JPH02196735A - １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 - Google Patents
１，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法Info
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- JPH02196735A JPH02196735A JP1270519A JP27051989A JPH02196735A JP H02196735 A JPH02196735 A JP H02196735A JP 1270519 A JP1270519 A JP 1270519A JP 27051989 A JP27051989 A JP 27051989A JP H02196735 A JPH02196735 A JP H02196735A
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- tetrafluoroethane
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は化学的方法、更に詳しくはｌ 、 ｌ 、 ｌ
。
。
２−テトラフルオロエタンの製造法に関する。
１ １．１．２−テトラフルオロエタンは冷媒、エア
ゾール用噴射剤、発泡剤及び溶媒として有用であり、該
１ １ １．２−テトラフルオロエタンの製造法として
幾つかの方法が提案されていも例えば本出願人の英国特
許第１５７８９３３号明細書には、ジクロロテトラフル
オロエタンを高温例えば２００へ４５０℃の範囲の温度
で水素化（水添ともい５）することによってテトラフル
オロエタンを製造する方法が記載されている。また、本
出願人の英国特許第２００４５３９号明細書には、トリ
フルオロエチレンとフッ化水素とを気相中で酸化クロム
の存在下に反応させることによってｌ 、 ｌ 、 ｌ
。
ゾール用噴射剤、発泡剤及び溶媒として有用であり、該
１ １ １．２−テトラフルオロエタンの製造法として
幾つかの方法が提案されていも例えば本出願人の英国特
許第１５７８９３３号明細書には、ジクロロテトラフル
オロエタンを高温例えば２００へ４５０℃の範囲の温度
で水素化（水添ともい５）することによってテトラフル
オロエタンを製造する方法が記載されている。また、本
出願人の英国特許第２００４５３９号明細書には、トリ
フルオロエチレンとフッ化水素とを気相中で酸化クロム
の存在下に反応させることによってｌ 、 ｌ 、 ｌ
。
２−テトラフルオロエタンを製造する方法が記載され、
適当な反応温度は２００〜５００℃の範囲であることが
記載されている。これら２つの方法は実施するには費用
がかかり経済的でない。
適当な反応温度は２００〜５００℃の範囲であることが
記載されている。これら２つの方法は実施するには費用
がかかり経済的でない。
本発明者らは今般１ １．２．２−テトラフルオロエタ
ンを以下に記載の条件下で異性化することによって高収
率でしかも高選択嘉でｌ 、 ｌ 、 Ｉ。
ンを以下に記載の条件下で異性化することによって高収
率でしかも高選択嘉でｌ 、 ｌ 、 Ｉ。
２−テトラフルオロエタンを製造できることを見出した
。
。
従って、本発明の要旨によれば、ｌ、ｌ、２．２−テト
ラフルオロエタンを高めらねた温度でフッ素化触媒と接
触させることによって１．１，１．２−テトラフルオロ
エタンに異性化することを特徴とする１、１ １．２−
テトラフルオロエタンの製造法が提供される。
ラフルオロエタンを高めらねた温度でフッ素化触媒と接
触させることによって１．１，１．２−テトラフルオロ
エタンに異性化することを特徴とする１、１ １．２−
テトラフルオロエタンの製造法が提供される。
本発明の方法に有用なフッ素化（ｆｌｕｏｒｉｎａｔｉ
ｏｎ）触媒は、前記先行技術文献に十分に記載されてお
り、フッ化アルミニウム、フッ化ナトリウム、Ｔ−アル
ミナが挙げられ、特にクロミア（ｃｈｒｏｍｉａ）が挙
げられる。未改質クロミアが使用し得るが、別のフッ素
化反応に使用されている予じめフッ素化されたクロミア
を使用するのが都合が良い。前記触媒は使用後に、高温
例えば４００〜４２０′″Ｃで、空気で処理することに
よって再生し得る。
ｏｎ）触媒は、前記先行技術文献に十分に記載されてお
り、フッ化アルミニウム、フッ化ナトリウム、Ｔ−アル
ミナが挙げられ、特にクロミア（ｃｈｒｏｍｉａ）が挙
げられる。未改質クロミアが使用し得るが、別のフッ素
化反応に使用されている予じめフッ素化されたクロミア
を使用するのが都合が良い。前記触媒は使用後に、高温
例えば４００〜４２０′″Ｃで、空気で処理することに
よって再生し得る。
本発明方法の異性化温度は、１，１，２．２−テトラフ
ルオロエタンを転化させるために十分に高くあるべきで
あるが、副生成物、例えばペンタフルオロエタン、が多
量に生成するほどには高くあるべきではない。一般忙、
適当な温度は約３０００Ｃ〜約９００℃の範囲内である
ことが見出されテイル。一般に、フッ素化触媒としてク
ロミアを使用する場合には、上記の温度よりも低い温度
、例えば約３０００Ｃ〜約５５０°ｃ１好ましくは３５
００Ｃ〜５００℃１より好ましくａＡ ００’Ｃ〜４５
００Ｃの温度が用いられる。これらの温度では、１．１
．２．２−テトラフルオロエタンは、場合によっては窒
素のよう、な不活性希釈剤と共に、約１秒〜約５０秒の
時間で触媒と接触させるのが適当↑ある。
ルオロエタンを転化させるために十分に高くあるべきで
あるが、副生成物、例えばペンタフルオロエタン、が多
量に生成するほどには高くあるべきではない。一般忙、
適当な温度は約３０００Ｃ〜約９００℃の範囲内である
ことが見出されテイル。一般に、フッ素化触媒としてク
ロミアを使用する場合には、上記の温度よりも低い温度
、例えば約３０００Ｃ〜約５５０°ｃ１好ましくは３５
００Ｃ〜５００℃１より好ましくａＡ ００’Ｃ〜４５
００Ｃの温度が用いられる。これらの温度では、１．１
．２．２−テトラフルオロエタンは、場合によっては窒
素のよう、な不活性希釈剤と共に、約１秒〜約５０秒の
時間で触媒と接触させるのが適当↑ある。
本発明の方法において出発原料として使用１−る１、１
，２．２−テトラフルオロエタンは、公知の方法、例え
ば英国特許第１５７８９３３号明細書に記載の方法によ
って、又はテトラフルオロエチレンの水素化によって得
られる。後者の反応、すなわち常の又は高められた温度
例えば２５０℃迄の温度で行うのが都合がよいであろう
。
，２．２−テトラフルオロエタンは、公知の方法、例え
ば英国特許第１５７８９３３号明細書に記載の方法によ
って、又はテトラフルオロエチレンの水素化によって得
られる。後者の反応、すなわち常の又は高められた温度
例えば２５０℃迄の温度で行うのが都合がよいであろう
。
本発明を以下の実施例により例証するが、実施例に限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例
ガラス製反応器中に入れた周囲温度の５チパラジウム／
アルミナ１２０ｆ上を流量１０００ ｄ／分の水素と流
１１１Ｑ□ｔ／／分のテトラブルオロエチレンとを通し
、反応器から流出して来るガス（ｏｆｆｇａｓ） ’
ｌ ト！ｊ Ｉロロエチレンとドライコールド（Ｄｒ％
ｋｏｌｄ ）中で冷却した２個のトラップ中に捕集した
。水素とテトラフルオロエチレンとを５憾パラジウム／
アルミナ上に通すと直ちに発熱があり、温度が２５０６
Ｃ迄上昇した。２１０分後に水素とテトラフルオロエチ
レンとの送流（ｆｌｏｗ）を止め、反応器と導管系を９
！素でパージ（ｐｕｒｇ・）した。トラップ中で凝縮し
た物貰の重量を測り、分析した。得られた生成物は１，
１，２．２−テトラフルオロエタン（純度９８．５憾）
８Ａ、４ｆ（収率９４％）であった。
アルミナ１２０ｆ上を流量１０００ ｄ／分の水素と流
１１１Ｑ□ｔ／／分のテトラブルオロエチレンとを通し
、反応器から流出して来るガス（ｏｆｆｇａｓ） ’
ｌ ト！ｊ Ｉロロエチレンとドライコールド（Ｄｒ％
ｋｏｌｄ ）中で冷却した２個のトラップ中に捕集した
。水素とテトラフルオロエチレンとを５憾パラジウム／
アルミナ上に通すと直ちに発熱があり、温度が２５０６
Ｃ迄上昇した。２１０分後に水素とテトラフルオロエチ
レンとの送流（ｆｌｏｗ）を止め、反応器と導管系を９
！素でパージ（ｐｕｒｇ・）した。トラップ中で凝縮し
た物貰の重量を測り、分析した。得られた生成物は１，
１，２．２−テトラフルオロエタン（純度９８．５憾）
８Ａ、４ｆ（収率９４％）であった。
異性化
クロミア８０−を充填し、炉内で加熱したハステロイ製
反応管の中に１ １，２．２−テトラフルオロエタンと
希釈用窒素とを通した。反応後、前記ガスを空の管の中
を通して冷却し、次いで２５鳴水酸化カリウム水溶液を
入れたスクラバーの中を通しフッ化水素を除去した。最
後に、トリクロロエチレンとドライコールド（Ｄｒｉｋ
ｏｌｄ） 中で冷却したトラップ中で生成物を凝縮させ
た。スクラバーで洗浄後、ガスクロマトグラフィー！分
析するためにガス試料を採取した。
反応管の中に１ １，２．２−テトラフルオロエタンと
希釈用窒素とを通した。反応後、前記ガスを空の管の中
を通して冷却し、次いで２５鳴水酸化カリウム水溶液を
入れたスクラバーの中を通しフッ化水素を除去した。最
後に、トリクロロエチレンとドライコールド（Ｄｒｉｋ
ｏｌｄ） 中で冷却したトラップ中で生成物を凝縮させ
た。スクラバーで洗浄後、ガスクロマトグラフィー！分
析するためにガス試料を採取した。
予めフッ素化されたクロミアを使用した多数の試験の詳
細を以下の表１に示した。該りａミアは４ＯＯ℃で１時
間乾燥し、次いで４００℃で２００〜３ＱＱｄ／分の流
量で空気を１夜通すことによって活性化された。表中の
略号は以下を表わす。
細を以下の表１に示した。該りａミアは４ＯＯ℃で１時
間乾燥し、次いで４００℃で２００〜３ＱＱｄ／分の流
量で空気を１夜通すことによって活性化された。表中の
略号は以下を表わす。
Ａｌ３４ ： １，１，２．２−テトラフルオロエ
タンＡｌ３４ｍ ＝ １．１，１．２−テトラフルオ
ａｘタン３ＦＥ ニトリフルオロエチレン Ａｌ２５ ：ペンタフルオロエタンＡ１３４Ｓｏ１
１１／分と窒Ｘ１００肩ｌ／分の流量は触媒接触時間約
１２秒に相当する。
タンＡｌ３４ｍ ＝ １．１，１．２−テトラフルオ
ａｘタン３ＦＥ ニトリフルオロエチレン Ａｌ２５ ：ペンタフルオロエタンＡ１３４Ｓｏ１
１１／分と窒Ｘ１００肩ｌ／分の流量は触媒接触時間約
１２秒に相当する。
４００℃で４００１１１７分の流量で空気を１６時間通
して再生した前記クロミア触媒を使用した試験の詳細を
表２に示す。
して再生した前記クロミア触媒を使用した試験の詳細を
表２に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１，１，１，２−テトラフルオロエタンを高められ
た温度でフッ素化触媒と接触させることによつて１，１
，１，２−テトラフルオロエタンに異性化することを特
徴とする１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造
法。 ２、前記触媒がクロミアからなるものである請求項１記
載の方法。 ３、前記触媒が予じめフッ素化されたクロミアからなる
ものである請求項２記載の方法。 ４、前記の温度が約３００℃〜約９００℃の範囲にある
前記請求項のいずれかに記載の方法。 ５、前記の温度が約３００℃〜約５５０℃の範囲にある
請求項４記載の方法。 ６、前記の温度が３５０℃〜５００℃の範囲にある請求
項５記載の方法。 ７、前記の温度が４００℃〜４５０℃の範囲にある請求
項６記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888824571A GB8824571D0 (en) | 1988-10-20 | 1988-10-20 | Chemical process |
| GB8824571.7 | 1988-10-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02196735A true JPH02196735A (ja) | 1990-08-03 |
Family
ID=10645503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1270519A Pending JPH02196735A (ja) | 1988-10-20 | 1989-10-19 | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4950815A (ja) |
| EP (1) | EP0365296B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02196735A (ja) |
| AT (1) | ATE104265T1 (ja) |
| CA (1) | CA2000835A1 (ja) |
| DE (1) | DE68914578T2 (ja) |
| ES (1) | ES2052018T3 (ja) |
| GB (2) | GB8824571D0 (ja) |
| ZA (1) | ZA897863B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| GB8824571D0 (en) * | 1988-10-20 | 1988-11-23 | Ici Plc | Chemical process |
| IT1230779B (it) * | 1989-07-12 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano. |
| US5030372A (en) * | 1990-07-31 | 1991-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic equilibration to improve the relative yield of selected halocarbons |
| WO1992002476A1 (en) * | 1990-07-31 | 1992-02-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic equilibration of selected halocarbons |
| US5268122A (en) | 1991-08-28 | 1993-12-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gem-dihydropolyfluoroalkanes and monohydropolyfluoroalkenes, processes for their production, and use of gem-dihydropolyfluoroalkanes in cleaning compositions |
| ATE157640T1 (de) * | 1992-06-10 | 1997-09-15 | Ici Plc | Herstellung von tetrafluorethanen |
| US5744660A (en) * | 1992-06-10 | 1998-04-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Products of tetrafluorothanes |
| US5463152A (en) * | 1994-12-08 | 1995-10-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Halofluorocarbon hydrogenolysis |
| US5315048A (en) * | 1993-09-30 | 1994-05-24 | Alliedsignal Inc. | Preparation of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane by reduction of 1,2,3-trichloropentafluropropane |
| EP0648725B1 (de) * | 1993-10-15 | 1998-04-15 | Solvay Fluor und Derivate GmbH | Chlorfluorkohlen(wasser)stoff-Umwandlungsverfahren |
| GB9324814D0 (en) * | 1993-12-03 | 1994-01-19 | Ici Plc | Production of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| US5481051A (en) * | 1994-12-08 | 1996-01-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 2,2-dichlorohexafluoropropane hydrogenolysis |
| FR2758556B1 (fr) * | 1997-01-17 | 1999-02-19 | Atochem Elf Sa | Isomerisation d'hydrofluorocarbures |
| FR2759093B1 (fr) | 1997-02-05 | 1999-03-05 | Ceca Sa | Polymethylenepolyamine dipropionamides comme inhibiteurs non ecotoxiques de la corrosion carbonique du fer |
| US7258813B2 (en) * | 1999-07-12 | 2007-08-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Refrigerant composition |
| WO2004018093A2 (en) | 2002-08-22 | 2004-03-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Cobalt-substituted chromium oxide compositions, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors |
| GB0223724D0 (en) | 2002-10-11 | 2002-11-20 | Rhodia Organique Fine Ltd | Refrigerant compositions |
| PL208354B1 (pl) * | 2002-11-29 | 2011-04-29 | Du Pont | Kompozycja czynnika chłodniczego, jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania chłodzenia |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1039503B (de) * | 1953-05-18 | 1958-09-25 | Bayer Ag | Verfahren zur intramolekularen Umlagerung fluorsubstituierter Halogenkohlenwasserstoffe |
| NL229691A (ja) * | 1957-07-18 | |||
| DE2245372A1 (de) * | 1972-09-15 | 1974-03-21 | Biocontrol Arzneimittel Gmbh | Verfahren zur herstellung von monotopischen di- und trifluorpolyhalogenaethanen |
| JPS53121710A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-24 | Daikin Ind Ltd | Preparation of isomerized chlorofluorohydrocarbon containing hydrogne |
| DE3009760A1 (de) * | 1980-03-14 | 1981-09-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von hochreinen teilfluorierten aethanen |
| DE3742472A1 (de) * | 1987-12-15 | 1989-06-29 | Belland Ag | Aminogruppen enthaltendes polymerisat, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| GB8824571D0 (en) * | 1988-10-20 | 1988-11-23 | Ici Plc | Chemical process |
| US4902838A (en) * | 1988-12-28 | 1990-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Isomerization of saturated fluorohydrocarbons |
-
1988
- 1988-10-20 GB GB888824571A patent/GB8824571D0/en active Pending
-
1989
- 1989-10-10 GB GB898922824A patent/GB8922824D0/en active Pending
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- 1989-10-17 CA CA002000835A patent/CA2000835A1/en not_active Abandoned
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- 1989-10-18 ES ES89310682T patent/ES2052018T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-18 EP EP89310682A patent/EP0365296B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-19 JP JP1270519A patent/JPH02196735A/ja active Pending
- 1989-10-20 US US07/424,108 patent/US4950815A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-05-29 US US07/529,516 patent/US5091600A/en not_active Expired - Fee Related
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| US4950815A (en) | 1990-08-21 |
| DE68914578D1 (de) | 1994-05-19 |
| GB8922824D0 (en) | 1989-11-22 |
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| ATE104265T1 (de) | 1994-04-15 |
| ZA897863B (en) | 1990-08-29 |
| GB8824571D0 (en) | 1988-11-23 |
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| ES2052018T3 (es) | 1994-07-01 |
| DE68914578T2 (de) | 1994-07-21 |
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| CA2000835A1 (en) | 1990-04-20 |
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