JPH02196781A - 置換α―ピロン及びその製法 - Google Patents
置換α―ピロン及びその製法Info
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- JPH02196781A JPH02196781A JP1295184A JP29518489A JPH02196781A JP H02196781 A JPH02196781 A JP H02196781A JP 1295184 A JP1295184 A JP 1295184A JP 29518489 A JP29518489 A JP 29518489A JP H02196781 A JPH02196781 A JP H02196781A
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- pyrone
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- bromine
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/38—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms one oxygen atom in position 2 or 4, e.g. pyrones
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、４−もしくは４．６−塩素化又は臭素化α−
ピロンならびに４−クロロ又は４−ブロモ−α−ピロン
の製法に関する。
ピロンならびに４−クロロ又は４−ブロモ−α−ピロン
の製法に関する。
Ｊ、 ｌｅｄ、 Ｃｈｅｒｓ、、２９．１１５９−１１
６３ （１９８６年）において、Ｗ、 Ａ、 Ｂｏｕｌ
ａｎｇｅｒらは、４−フェニル−６−クロロ−ａ−ピロ
ンの製造ならびに亜鉛及び氷酢酸を用いてそれを還元し
て４−フェニル−α−ピロンを与える方法を記載してい
る。 Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ。
６３ （１９８６年）において、Ｗ、 Ａ、 Ｂｏｕｌ
ａｎｇｅｒらは、４−フェニル−６−クロロ−ａ−ピロ
ンの製造ならびに亜鉛及び氷酢酸を用いてそれを還元し
て４−フェニル−α−ピロンを与える方法を記載してい
る。 Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ。
Ｃｈｅａ＋、、Ｖｏｌ、 ６３６．１−１８ （１９
６１年）において％Ａ。
６１年）において％Ａ。
Ｒｏｅｄｉｇらは、ペルクロロ−α−ピロンにおいて、
４位及び６位の動きやすい塩素原子が亜鉛及び酢酸を用
いての還元により容易に除去されつるということに言及
している。
４位及び６位の動きやすい塩素原子が亜鉛及び酢酸を用
いての還元により容易に除去されつるということに言及
している。
上記とは対照的に、４位及び６位を塩素及び／又は臭素
により置換されているα−とロンな還元すると、それぞ
れ、４−クロロ−及び４−ブロモ−ａ−ピロンを良好な
収率及び高い選択性で与えるということが現在見い出さ
れている。
により置換されているα−とロンな還元すると、それぞ
れ、４−クロロ−及び４−ブロモ−ａ−ピロンを良好な
収率及び高い選択性で与えるということが現在見い出さ
れている。
その−態様において、本発明は、式Ｉ：Ｃ式中、Ｒ１は
塩素又は臭素であり、Ｒ２は水素、塩素又は臭素である
）のα−ピロンに関する。
塩素又は臭素であり、Ｒ２は水素、塩素又は臭素である
）のα−ピロンに関する。
Ｒ１は塩素であることが好ましく、Ｒ３は水素又は塩素
であることが好ましい、特に好ましい化合物は、４−ク
ロロ−ａ−ピロン及び４．６−ジクロロ−〇−ピロンで
ある。
であることが好ましい、特に好ましい化合物は、４−ク
ロロ−ａ−ピロン及び４．６−ジクロロ−〇−ピロンで
ある。
もう一つの態様において１本発明は、式ｌａ：（式中、
Ｒ１は塩素又は臭素である）のα−ピロンの製法であっ
て、 式Ｉｂ： ｃ式中 Ｒ１は塩素又は臭素であり Ｒ３は塩素又は臭
素である）のα−ピロンを水素を用いて還元することか
ら成る方法に関する。
Ｒ１は塩素又は臭素である）のα−ピロンの製法であっ
て、 式Ｉｂ： ｃ式中 Ｒ１は塩素又は臭素であり Ｒ３は塩素又は臭
素である）のα−ピロンを水素を用いて還元することか
ら成る方法に関する。
この還元はそれ自体公知であり１例えばＪ。
Ｍｅｄ、 Ｃｈｅ＋ｓ、、２９．１１５９−１１６３
（１９８６年）に記載されている。還元に際しては、
金属を酸、例えばＺｎ／ＨＣβ及び好適にはＺｎ／酢酸
で処理することによって、それ自体公知の方法で生成さ
れる発生期の水素を使用することが好ましい、また、過
剰量の酢酸を使用することが好ましく、この酢酸は、同
時に溶媒としても作用する。
（１９８６年）に記載されている。還元に際しては、
金属を酸、例えばＺｎ／ＨＣβ及び好適にはＺｎ／酢酸
で処理することによって、それ自体公知の方法で生成さ
れる発生期の水素を使用することが好ましい、また、過
剰量の酢酸を使用することが好ましく、この酢酸は、同
時に溶媒としても作用する。
しかし、不活性溶媒、例えば非プロトン溶媒及び、場合
によっては、極性溶媒を使用することも可能である。こ
のような溶媒の例としては、炭化水素（石油エーテル、
ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン）及びエーテル（ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレング
リコールジメチルエーテル）がある。
によっては、極性溶媒を使用することも可能である。こ
のような溶媒の例としては、炭化水素（石油エーテル、
ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン）及びエーテル（ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレング
リコールジメチルエーテル）がある。
反応温度は、２０〜１００℃の範囲にすることができる
。処理は、４．６−ジハロゲン化α−ピロンを。
。処理は、４．６−ジハロゲン化α−ピロンを。
不活性溶媒を用いるか又は用いないで、酸中に溶解させ
、金属を何度かに分けて又は−斉に添加することにより
、実施することができる１発熱反応が鎮静化した後、数
時間撹拌することにより、反応を完了せしめることがで
きる。金属は適宜当量で添加する。
、金属を何度かに分けて又は−斉に添加することにより
、実施することができる１発熱反応が鎮静化した後、数
時間撹拌することにより、反応を完了せしめることがで
きる。金属は適宜当量で添加する。
所望の生成物を単離するために、用いた酸の過剰分を、
蒸留又は減圧蒸留により、溶媒とともに先ず除去するこ
とができる。溶媒を同時に使用する場合は、溶媒に溶か
された反応混合物又は蒸留残渣は、例えばＫＨＣＯｓの
添加により、直接中和することができる。単離及び精製
は、従来の方法、例えば蒸留、再結晶又はクロマトグラ
フィーにより実施することができる。
蒸留又は減圧蒸留により、溶媒とともに先ず除去するこ
とができる。溶媒を同時に使用する場合は、溶媒に溶か
された反応混合物又は蒸留残渣は、例えばＫＨＣＯｓの
添加により、直接中和することができる。単離及び精製
は、従来の方法、例えば蒸留、再結晶又はクロマトグラ
フィーにより実施することができる。
式Ｉｂの化合物は、式ＩＩ：
のグルタコン酸を、例えば塩化アセチル、塩化チオニル
、ｐｅｇｓ、ＰＧＩ１又はＰＢｒｓを用いて、環化する
ことによって、それ自体公知の手法で得ることができる
。
、ｐｅｇｓ、ＰＧＩ１又はＰＢｒｓを用いて、環化する
ことによって、それ自体公知の手法で得ることができる
。
この製法は、Ｊ、 Ｍｅｄ、 Ｃｈｅｍ、、２９．１１
５９−１１６３（１９８６年）に記載されている１式Ｉ
Ｉのグルタコン酸の製法は１例えばＪ、 Ｍｅｄ、 Ｃ
ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、１２１゜１６３８ （１９２２年
）に記載されている。
５９−１１６３（１９８６年）に記載されている１式Ｉ
Ｉのグルタコン酸の製法は１例えばＪ、 Ｍｅｄ、 Ｃ
ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、１２１゜１６３８ （１９２２年
）に記載されている。
驚くべきことに、式１ａの化合物においては、塩素又は
臭素原子は、求核性化合物により置換されることができ
、この置換においては、６位の求核性＋１．Ｈ基に対し
て無視できる程度の攻撃しか起こらない。適当な求核性
化合物の例としては、第二アミン、脂肪族及び芳香族の
アルコールもしくはメルカプタン又はそれらのアルカリ
金属塩ならびにスルフィン酸のアルカリ金属塩がある。
臭素原子は、求核性化合物により置換されることができ
、この置換においては、６位の求核性＋１．Ｈ基に対し
て無視できる程度の攻撃しか起こらない。適当な求核性
化合物の例としては、第二アミン、脂肪族及び芳香族の
アルコールもしくはメルカプタン又はそれらのアルカリ
金属塩ならびにスルフィン酸のアルカリ金属塩がある。
適当なアルカリ金属の例としては、Ｌｉ、 Ｎａ及びＫ
がある。
がある。
求核性置換基を有する式Ｉａの化合物及びそれらの誘導
体は、ディールス・アルダ−反応にとって有用なジエン
成分である。１．４−アントラキノンとの反応は、２位
置換ナフタセン−５，１２−ジオンに至り、その中でも
特に、メルカプタンにより置換されているナフタセン−
５，１２−ジオンは、エチレン性不飽和の光重合性又は
光二量化性化合物にとっての優れた光開始剤又は光増感
剤である。
体は、ディールス・アルダ−反応にとって有用なジエン
成分である。１．４−アントラキノンとの反応は、２位
置換ナフタセン−５，１２−ジオンに至り、その中でも
特に、メルカプタンにより置換されているナフタセン−
５，１２−ジオンは、エチレン性不飽和の光重合性又は
光二量化性化合物にとっての優れた光開始剤又は光増感
剤である。
本発明を以下の実施例に沿って説明する。
Ａ）乳製貝
１：４．６−ジクロロ−２−オキソ−２Ｈ−ビラン４．
６−ジクロロ−〇−ピロン ３−グルタコン酸１１４．９３ｇ （０，６９９モル）
を、氷で冷却したＰｕｔ ２９１．１５ｇ（１，３９
８モル）に添加した。Ｈ（：Ｉ２ガスの強烈な発生を伴
いながら激しい反応が起こり、赤色の溶液が形成した０
反応混合物を１００℃で１５分間撹拌し、得られるＰＯ
Ｃβ。
６−ジクロロ−〇−ピロン ３−グルタコン酸１１４．９３ｇ （０，６９９モル）
を、氷で冷却したＰｕｔ ２９１．１５ｇ（１，３９
８モル）に添加した。Ｈ（：Ｉ２ガスの強烈な発生を伴
いながら激しい反応が起こり、赤色の溶液が形成した０
反応混合物を１００℃で１５分間撹拌し、得られるＰＯ
Ｃβ。
を水流ポンプによる減圧下４０°Ｃで蒸留して除去した
。残渣をＣＨ２ＣＪ２ ｔ ２０００ ｍ９中に溶かし
、水を用いて抽出した後、水性抽出物をＨｙｆｌｏに通
して濾過した。 ｐＨが７〜７．５を超過しないよう留
意しつつ、有機溶液をＮａＨＣＯ，水溶液中で撹拌した
。有機相をＮａｚＳＯ４上で乾燥させ、水流ポンプによ
る減圧下４５℃で濃縮し、残渣をＵフラスコ中、０．０
５ｍバール８０〜１００℃の浴温下で蒸留した。収量（
率） ： ２７．６ｇ （７１，９％）、融点：４
３〜４５℃。
。残渣をＣＨ２ＣＪ２ ｔ ２０００ ｍ９中に溶かし
、水を用いて抽出した後、水性抽出物をＨｙｆｌｏに通
して濾過した。 ｐＨが７〜７．５を超過しないよう留
意しつつ、有機溶液をＮａＨＣＯ，水溶液中で撹拌した
。有機相をＮａｚＳＯ４上で乾燥させ、水流ポンプによ
る減圧下４５℃で濃縮し、残渣をＵフラスコ中、０．０
５ｍバール８０〜１００℃の浴温下で蒸留した。収量（
率） ： ２７．６ｇ （７１，９％）、融点：４
３〜４５℃。
酢酸１５０ｍｇ、中４．６−ジクロロー２−オキソー２
Ｈ−ビラン４９．５ｇ （０，３モル）の溶液に、Ｚｎ
２１．６ｇ（０，３モル）を−度に添加した。起生ず
る発熱反応が鎮静化した後、反応混合物を２時間撹拌し
た。酢酸を水流ポンプによる減圧下５０℃で蒸留により
除去し、残渣をＣＨ＠Ｃβヨ３００ｎｌ中に溶かした。
Ｈ−ビラン４９．５ｇ （０，３モル）の溶液に、Ｚｎ
２１．６ｇ（０，３モル）を−度に添加した。起生ず
る発熱反応が鎮静化した後、反応混合物を２時間撹拌し
た。酢酸を水流ポンプによる減圧下５０℃で蒸留により
除去し、残渣をＣＨ＠Ｃβヨ３００ｎｌ中に溶かした。
水１００１１βを添加した後、ｐＨが７になるまで、Ｋ
ＨＣＯｉを効果的に撹拌しながら何度かに分けて添加し
た。有機相を分離し、水性溶液をＣＨ−ＣＩ２ ｘ１０
０ｍＩ２で二回抽出した０合わせた有機相をＮａｘＳＯ
４上で乾燥させ、濃縮した。蒸留残渣を吸引により濾過
し、結晶質の残渣をエーテルで洗浄した。母液をシリカ
ゲル上でクロマトグラフィーにかけた（溶離剤： ＣＨ
，ｌ 、 ’） 、総収量＋ １２．４３ｇ （理論値
の３１．７％）、融点＝５６〜５８℃。
ＨＣＯｉを効果的に撹拌しながら何度かに分けて添加し
た。有機相を分離し、水性溶液をＣＨ−ＣＩ２ ｘ１０
０ｍＩ２で二回抽出した０合わせた有機相をＮａｘＳＯ
４上で乾燥させ、濃縮した。蒸留残渣を吸引により濾過
し、結晶質の残渣をエーテルで洗浄した。母液をシリカ
ゲル上でクロマトグラフィーにかけた（溶離剤： ＣＨ
，ｌ 、 ’） 、総収量＋ １２．４３ｇ （理論値
の３１．７％）、融点＝５６〜５８℃。
Ｂ）伍■胴
ジメチルホルムアミド２ｎｆｌ中４−クロロ−２−才キ
ソー２Ｈ−ビラン０．４３３ｇ （０，００３３モル）
及びベンジルメルカプタン０．４１ｇ （０，００３３
モル）の溶液に、Ｋｚ［：Ｏｓ Ｏ，２２８ｇ （０，
００１６５モル）を添加した０反応混合物を１時間撹拌
し、そこで同量のＫｊＣＯ，をもう−度添加した。さら
に反応混合物を２５℃で一夜撹拌し、ＣＨ＊ＣＩ２＊
３０ ｔｓＥで稀釈し、ＮａＣｌ２の飽和水溶液５０ｍ
βで５回抽出した。有機相をＮａｔＳＯａ上で乾燥させ
、水流ポンプによる減圧下で濃縮した。蒸留残渣をシリ
カゲル上でクロマトグラフィーにかけた。収量（率）
： ０．３６ ｇ （５０％）。
ソー２Ｈ−ビラン０．４３３ｇ （０，００３３モル）
及びベンジルメルカプタン０．４１ｇ （０，００３３
モル）の溶液に、Ｋｚ［：Ｏｓ Ｏ，２２８ｇ （０，
００１６５モル）を添加した０反応混合物を１時間撹拌
し、そこで同量のＫｊＣＯ，をもう−度添加した。さら
に反応混合物を２５℃で一夜撹拌し、ＣＨ＊ＣＩ２＊
３０ ｔｓＥで稀釈し、ＮａＣｌ２の飽和水溶液５０ｍ
βで５回抽出した。有機相をＮａｔＳＯａ上で乾燥させ
、水流ポンプによる減圧下で濃縮した。蒸留残渣をシリ
カゲル上でクロマトグラフィーにかけた。収量（率）
： ０．３６ ｇ （５０％）。
融点：１０５〜１０６℃。
ｂ）２−ベンジルチオナフタセン−５１２−ジオンジク
ロロベンゼン５Ｉ１１２中４−ベンジルチオ−２〜オキ
ソ−２トビラン０．２７ｇ （０，００１２モル） 、
１．４−アントラキノン０．２５ｇ （０，００１２
モル）及びＭｎＯ＊０、１０ｇ （０，００１２モル）
の混合物を、還流下２４時間加熱しく１８０℃）、その
後冷却し、シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた
。シクロヘキサンを溶離剤として使用し、ジクロロベン
ゼンを最初に抽出し、次にＣＨＩＣＩ２１を用いて粗生
成物をクロマトグラフィーにかけた。この予め精製した
生成物を、ＣＵ＊Ｃβ８を溶離剤として使用して、もう
−度クロマトグラフィーにかけ、溶媒を蒸発により除去
した。収量（率） ： ０．０９ ｇ （２０％）、
融点：２００〜２０３ ℃。
ロロベンゼン５Ｉ１１２中４−ベンジルチオ−２〜オキ
ソ−２トビラン０．２７ｇ （０，００１２モル） 、
１．４−アントラキノン０．２５ｇ （０，００１２
モル）及びＭｎＯ＊０、１０ｇ （０，００１２モル）
の混合物を、還流下２４時間加熱しく１８０℃）、その
後冷却し、シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた
。シクロヘキサンを溶離剤として使用し、ジクロロベン
ゼンを最初に抽出し、次にＣＨＩＣＩ２１を用いて粗生
成物をクロマトグラフィーにかけた。この予め精製した
生成物を、ＣＵ＊Ｃβ８を溶離剤として使用して、もう
−度クロマトグラフィーにかけ、溶媒を蒸発により除去
した。収量（率） ： ０．０９ ｇ （２０％）、
融点：２００〜２０３ ℃。
Ｃ）し１−フ の のためのアクリレート へ曵光盪
進 以下の成分を混合することによって光硬化性組成物を調
製した。
進 以下の成分を混合することによって光硬化性組成物を調
製した。
１形分
５ｃｒｉｐｓｅｔ ５４０” （アセ８２９３０％溶液
）１５０．３０ｇ ４５．１ｇトリメチ
ロールプロパン トリアクリレート ４８．３０ｇ ４８．
３ｇポリエチレングリコール ジアクリレート ６．６０ｇ ６．
６ｇクリスタルバイオレット０．０８ｇ ２０５．２８ｇ １００．０ｇ１ポリスチ
レンマレイン酸ハ一フエステル共重合体（Ｍｏｎｓａｎ
ｔｏｌ この組成物の各成分を２−ベンジルチオナフタセン−５
，１２−ジオン０．２％（組成物を基準とする）ととも
に混合した。操作はすべて赤色又は黄色の光の下で行な
った。
）１５０．３０ｇ ４５．１ｇトリメチ
ロールプロパン トリアクリレート ４８．３０ｇ ４８．
３ｇポリエチレングリコール ジアクリレート ６．６０ｇ ６．
６ｇクリスタルバイオレット０．０８ｇ ２０５．２８ｇ １００．０ｇ１ポリスチ
レンマレイン酸ハ一フエステル共重合体（Ｍｏｎｓａｎ
ｔｏｌ この組成物の各成分を２−ベンジルチオナフタセン−５
，１２−ジオン０．２％（組成物を基準とする）ととも
に混合した。操作はすべて赤色又は黄色の光の下で行な
った。
１５０μ腸のヘリカル・ドクター（ブレード）を用いて
、試料を２００μｍのアルミニウムシート（１０ｘ １
５ｃｍ）に塗布した。乾燥基中６０℃で１５分間加熱す
ることにより溶媒を除去すると、厚さ３５μｍの乾燥し
た層が得られた。この層の上に、厚さ７６ｇｍのポリエ
ステルシートを敷き、そしてこのポリエステルシートの
上に、２１段階の異なる光学濃度（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ＜
さび）を有する標準試験ネガを置いた。そして、このネ
ガの上に第二のポリエステルシートを置き、こうして得
られた積層物を減圧により金属プレートに付着させた。
、試料を２００μｍのアルミニウムシート（１０ｘ １
５ｃｍ）に塗布した。乾燥基中６０℃で１５分間加熱す
ることにより溶媒を除去すると、厚さ３５μｍの乾燥し
た層が得られた。この層の上に、厚さ７６ｇｍのポリエ
ステルシートを敷き、そしてこのポリエステルシートの
上に、２１段階の異なる光学濃度（Ｓｔｏｕｆｆｅｒ＜
さび）を有する標準試験ネガを置いた。そして、このネ
ガの上に第二のポリエステルシートを置き、こうして得
られた積層物を減圧により金属プレートに付着させた。
そして試料を５Ｋｗのメタルハライドランプ（ＭＯ２３
型）に３０ｃｍの距離を置いて露光せしめた。露光は、
第一の試行においては２０秒間、そして第二の試行にお
いては４０秒間行なった。露光の後、シート及びマスク
を除去し、露光層を、超音波洛中で２分間、現像剤Ａを
用いて現像し、その後乾燥基中６０℃で１５分間乾燥さ
せた。開始剤系の感度は、不粘着性として再現された最
終のくさび段階がどこかを確認することにより、示され
る０段階の数値が高くなるにつれ、その系はより高感度
となる。二段階骨の増加は、硬化速度がほぼ倍増したこ
とを意味する。再現された段階の数は、２０秒間の露光
の後で、ｌであり、４０秒間の露光の後で、４であった
。（現像剤Ａは、メタ珪酸ナトリウム９水和物１５ｇ、
ＫＯＩ Ｏ，１６ｇ、ポリエチレングリコール６０
００３ｇ、レブリン酸０．５ｇ及び脱イオン水１１００
（Ｉを含有）。
型）に３０ｃｍの距離を置いて露光せしめた。露光は、
第一の試行においては２０秒間、そして第二の試行にお
いては４０秒間行なった。露光の後、シート及びマスク
を除去し、露光層を、超音波洛中で２分間、現像剤Ａを
用いて現像し、その後乾燥基中６０℃で１５分間乾燥さ
せた。開始剤系の感度は、不粘着性として再現された最
終のくさび段階がどこかを確認することにより、示され
る０段階の数値が高くなるにつれ、その系はより高感度
となる。二段階骨の増加は、硬化速度がほぼ倍増したこ
とを意味する。再現された段階の数は、２０秒間の露光
の後で、ｌであり、４０秒間の露光の後で、４であった
。（現像剤Ａは、メタ珪酸ナトリウム９水和物１５ｇ、
ＫＯＩ Ｏ，１６ｇ、ポリエチレングリコール６０
００３ｇ、レブリン酸０．５ｇ及び脱イオン水１１００
（Ｉを含有）。
Claims (8)
- （１）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は塩素又は臭素であり、Ｒ＾２は水素、
塩素又は臭素である）のα−ピロン。 - （２）４−クロロ−α−ピロンである、請求項１記載の
式 I のα−ピロン。 - （３）４，６−ジクロロ−α−ピロンである、請求項１
記載の式 I のα−ピロン。 - （４）式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中、Ｒ＾１は塩素又は臭素である）のα−ピロンの
製法において、 式 I ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （Ｒ＾１は塩素又は臭素であり、Ｒ＾３は塩素又は臭素
である）のα−ピロンを水素を用いて還元することを特
徴とする方法。 - （５）不活性溶媒を同時に使用する、請求項４記載の方
法。 - （６）反応を亜鉛と酢酸の混合物を用いて実施する、請
求項４記載の方法。 - （７）酢酸を過剰に使用し、かつそれが同時に溶媒とし
て作用する、請求項６記載の方法。 - （８）式 I ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中、Ｒ＾１は塩素又は臭素であり、Ｒ＾３は塩素又
は臭素である）の化合物の製法において、 式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は塩素又は臭素である）の化合物を、塩
化アセチル、塩化チオニル、三塩化燐、三臭化燐又は五
塩化燐の存在において、環化することを特徴とする方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH422488 | 1988-11-15 | ||
| CH4224/88-4 | 1988-11-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02196781A true JPH02196781A (ja) | 1990-08-03 |
Family
ID=4272119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1295184A Pending JPH02196781A (ja) | 1988-11-15 | 1989-11-15 | 置換α―ピロン及びその製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5004814A (ja) |
| EP (1) | EP0369941B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02196781A (ja) |
| CA (1) | CA2002727A1 (ja) |
| DE (1) | DE58906891D1 (ja) |
-
1989
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