JPH0219845B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の技術分野〕 本発明は、発光素子、受光素子などを封止する
透明性良好なエポキシ樹脂組成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 近年、種々の表示用等に実用されている発光ダ
イオード等の発光装置は樹脂封止によつて製造さ
れている。封止用の樹脂としては、液状のエポキ
シ樹脂等によつて発光装置を成形している。 しかしながら硬化して透明なエポキシ樹脂組成
物を得ることは非常に困難で、現在は一般的にカ
ルボン酸無水物がエポキシ樹脂の硬化に用いられ
ている。しかしカルボン酸無水物とエポキシ樹脂
により得られる硬化物は、アミン硬化等に比べる
と着色は少ないものの、硬化時の温度が130〜140
℃以上になると着色が著しくなるため、硬化温度
を低くおさえ、硬化に３時間以上の長時間を必要
とするという欠点がある。 また酸無水物系の硬化剤によりエポキシ樹脂を
硬化させる場合は、硬化促進のため硬化促進剤を
加えることが多い。しかしこれらの硬化促進剤
は、添加により着色も著しくなる場合が多い。 さらにカルボン酸無水物等で得た比較的着色の
少ないエポキシ樹脂硬化物でも、経時変化により
着色が進み、特に100℃以上の高温雰囲気では着
色が著しく進行するという欠点を有している。こ
れらの点から樹脂封止型発光装置は、封止樹脂の
着色という点で多くの問題を有していた。 〔発明の目的〕 本発明は上記の事情に鑑みてなされたもので、
短時間で透明な硬化物が得られ、かつ比較的高温
の雰囲気下で長時間透明性を維持しうるエポキシ
樹脂組成物を提供しようとするものである。 〔発明の概要〕 上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結
果、エポキシ樹脂系にチオフオスフアイト類を加
えることにより、透明な硬化物でかつ高温時の着
色の著しく少ないエポキシ樹脂組成物が得られる
ことを知見したものである。 すなわち、本発明は、無水物系硬化剤を含むエ
ポキシ樹脂に着色防止剤としてチオフオスフアイ
ト類を配合することを特徴とする透明性良好な封
止用エポキシ樹脂組成物である。 本発明に使用するエポキシ樹脂として、ビスフ
エノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフエノールＦ型
エポキシ樹脂、フエノールノボラツク型エポキシ
樹脂、クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂、脂
環式エポキシ樹脂、含複素環エポキシ樹脂、水添
ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族系エポ
キシ樹脂、芳香族・脂肪族もしくは脂環式のカル
ボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によつて得
られるエポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂
等が挙げられる。市販品の例としてはシエル化学
社製の商品名エピコート807、827、828、834、
1001、1004、チバガイギー社の商品名アラルダイ
ドCY−175、CY−182、CY−183、ダウケミカル
社の商品名DEN431、DEN438、DER332、ダイ
セル化学社の商品名セロキサイド2021、旭電化工
業社の商品名アデカレジンEP4080等がある。こ
れらのエポキシ樹脂は単独もしくは２種以上混合
して使用してもよい。 本発明で使用する硬化剤のカルボン酸無水物の
例としては、無水フタル酸、無水テトラヒドロフ
タル酸、無水3.6エンドメチレンテトラヒドロフ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチル
ヘキサヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水アジ
ピン酸、無水マレイン酸、ピロメリツト酸二無水
物等がある。これらの硬化物は充分に精製のなさ
れた着色の少ないものを使用することが望まし
く、エポキシ樹脂に配合する割合は１エポキシ当
量に対し0.5〜1.8当量の範囲である。これらの酸
無水物は単独もしくは２種以上混合して使用する
こともできる。 本発明で使用される硬化促進剤としては、第３
級アミン類、イミダゾール類、カルボン酸金属
塩、第４級アンモニウム塩、第４級リン酸塩、ジ
アザ−ビシクロ−アルケン類およびその塩類等を
挙げることができる。これらの硬化促進剤の添加
量は、エポキシ樹脂またはエポキシ樹脂とカルボ
ン酸無水物硬化剤の合計量に対し0.05〜7.0重量
％使用する。 本発明に使用される着色防止剤のチオフオスフ
アイト類としては、トリメチルトリチオフオスフ
アイト、トリエチルトリチオフオスフアイト、ト
リｎ−プロピルトリチオフオスフアイト、トリラ
ウリルトリチオフオスフアイト、トリシクロヘキ
シルトリチオフオスフアイト、トリフエニルトリ
チオフオスフアイト等がある。このチオフオスフ
アイト類はエポキシ樹脂、硬化剤および硬化促進
剤の合計量に対し通常0.05重量％〜８重量％使用
される。0.05重量％未満では着色防止効果が充分
でなく、８重量％を越えると耐水性、吸水性、熱
変形温度に劣るからである。したがつて上記範囲
内に限定される。 本発明の透明性良好なエポキシ樹脂組成物は上
述したようにエポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤
およびチオフオスフアイト類を含むものであるが
さらに必要に応じ光散乱剤、染料等の各種の添加
剤を配合することができる。 〔発明の効果〕 このようにして得られた本発明のエポキシ樹脂
組成物は優れた透明性を示し特に成形時および成
形後の耐変色性に優れており、変色、光透過率の
低下を嫌う樹脂封止型発光・受光装置用としてき
わめて有用なものである。 〔発明の実施例〕 以下本発明の実施例について説明する。 実施例 １ エポン828（シエル化学社製エポキシ樹脂商品
名）100ｇ、無水ヘキサハイドロフタル酸100ｇ、
UCAT SA102（サンアボツト社製1.8−ジアザビ
シクロ（５、４、０）ウンデセン７の２エチルヘ
キサン塩）2.0ｇおよびトリラウリルトリチオフ
オスフアイト2.0ｇを混合かく拌して均一に混合
し樹脂組成物として、厚さ2.0mm、幅20mm、長さ
50mmの成形物の得られる金型中に注入して、150
℃30分間加熱した。次に硬化した成形物を金型中
より取り出し肉眼で無水を評価した。 上記樹脂組成物を120℃３時間の硬化条件で硬
化後、この成形物の可視光線に対する光透過率を
自記分光光度計（日本分光社製UVDIC−510型）
を用いて測定を行つた。さらにこの成形品を150
℃で200時間空気雰囲気で放置後、前記と同様な
光透過率の測定を行つた。これらの結果を表１の
下段に示した。数字は550nmでの光透過率であ
る。 実施例 ２〜７ 表１に示す組成で実施例１と同様な方法で成形
物を作成し、同様な着色評価を行つた。着色評価
基準を次に示す。Ａは無色透明、Ｂはわずかに着
色、Ｃは透明であるが着色が少しある、Ｄは着色
がある、Ｅは着色が著しい。 比較例 １〜６ 表１に示す組成で実施例１と同様な方法で成形
物を作成し同様な着色評価を行つた。その結果は
表１の下段に示した。 400nm〜700nmの光透過率曲線の実施例、比較
例の一部を第１図に示した。

【表】 表１で明らかなようにチオフオスフアイト類を
添加した本発明の樹脂組成物は150℃硬化後の透
明性、150℃200時間後の光透過率共に優れてい
る。一般の酸化防止剤を加えて比較例では150℃
200時間後の550nmでの光透過率が30〜60％程度
であるのに対し、チオフオスフアイト類を加えた
実施例では90％以上となつており、著しい効果が
認められた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明におけるエポキシ樹脂組成物の
波長400〜700nmの光透過率を従来知られている
エポキシ樹脂組成物と比較して示すグラフであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸無水物系硬化剤を含むエポキシ樹脂に、着
   色防止剤としてチオフオスフアイト類を配合する
   ことを特徴とする透明性良好な封止用エポキシ樹
   脂組成物。 ２ チオフオスフアイト類がエポキシ樹脂組成物
   に対して0.05重量％〜８重量％であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の透明性良好な
   封止用エポキシ樹脂組成物。