JPH02199144A - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、押出成型性、ヒートシール性、衝撃強度特性
、引張強度特性、透明性等に優れ、特に成型品の腰強度
と衝撃強度という相反する特性が同時に優れたポリオレ
フィン系樹脂組成物に関するものである。

これらは特に限定はしないが、例えばフィルム成型用の
単体層及び多層の少なくとも一層を構成する組成物とし
て有用なものである。

〔従来の技術〕

従来、結晶性ポリプロピにン（以下、ＰＰと略する）の
熱安定性、低温時の強度、衝撃強度等を改良するために
、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（以下、ＥＰＲと
略する）を１部混合する方法が提案されている。しかし
、この方法ではＰＰとＥＰＲの相溶性は必ずしも良好と
は言えず、薄いフィルム状に加工した場合混練が不均一
であったり、表面が荒れて光学特性が大きく悪化し、ま
た強度も不十分で商品価値の低いものしか得られなかっ
た。

また、これらの問題を改良すべく非晶質のアタックティ
ックポリプロピレン類を更に混合する方法が提案されて
いるが、いずれもＰＰを主体として改良を進めたもので
あり、薄いフィルム状にした場合には未だ問題を有する
ものである。

また、更にこれら組成物の問題点を改良する組成として
、例えば、ＥＶＡ、エチレン−α−オレフィン共重合体
エラストマー、ポリプロピレンの３元混合組成物を開示
する、特公昭５９−３８９７６号公報の提案がある。こ
の組成物は薄いフィルム状に加工した場合でも、従来の
ポリオレフィン系組成物に比べ、延伸加工性も優れ、低
温収縮性、耐熱性、ヒートシール性、機械強度等に優れ
たフィルムが得られている。しかしながら、包装の多様
化と包装スピードの高速化が急、速に進む現在、これら
組成物よりのフィルムでも物性が未だ不十分であり、特
にフィルムの腰強度が弱いという問題がある。

また、ポリプロピレンのような硬質樹脂の組成比を増や
し、腰強度を大きくしようとすると、押出成型性や延伸
性が低下し、厚み声が大きくなったり、引裂強度が低下
し、被包装物に突起等があると破れ易くなったり、衝撃
強度が低下して破れ易くなったりするという問題を有し
ている。

〔発明が解決しようとしている課題〕

以上のことから、本発明の目的は、これらの問題点がな
い、すなわち、押出成型性や延伸性に優れると共に衝撃
強度が大きくかつ成型品の腰強度も大きく、また、ヒー
トシール性、引裂強度特性、耐寒性、透明性等について
も優れたポリオレフィン系樹脂組成物、好ましくはフィ
ルム成型用ポリオレフィン系樹脂組成物を促供すること
である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に従えば、これらの問題点は； 低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重
合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、アイオノマ
ー樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体
（Ａ）１５〜４５ｗｔ％と、 ビカット軟化点６０゛Ｃ以下の軟質エラストマー（Ｂ）
５〜１５ｗＬ％と、 ２３℃における密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ
３、メルトインデックスが０．５〜５ｇ／１０分、示差
走査熱量計（ＤＳＣ）による最高融点が１１０℃〜１３
０℃であり、かつビカット軟化点が６０℃〜９５℃であ
るエチレンと炭素数４〜１０のα−オレフィンとの共重
合体（Ｃ）２ｏ〜５５ｗｔ％と、 結晶性ポリプロピレン、結晶性ポリブテン−１のいずれ
か又はこれらの混合重合体（Ｄ）１０〜４０ｗＬ％と、 からなるポリオレフィン系樹脂組成物によって解決する
ことができる。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明に用いる重合体（Ａ）は、低密度ポリエチレン、
ＥＶＡ、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸メ
チル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、ア
イオノマー樹脂のいずれか、又はこれらの混合物である
。

低密度ポリエチレンは、メルトインデックス０゜２〜２
０、好ましくは０．５〜１０、密度０．　９１５〜０．
９：ｔＯｇ／ｃｄのもので、ビカット軟化点が９５℃以
上のものである。

エチレン共重合体類はエチレン以外の単量体の量が２〜
１２モル％、Ｍ−１が０．　２〜１０のものである。こ
れらのうち、高圧法で製造された低密度ポリエチレン、
ＥＶＡが特に好ましい、又、これらはＤＳＣによる融解
エネルギーより求めた結晶化度が４０％、好ましくは４
５〜６５％である。

次にビカット軟化点６０’Ｃ以下の軟質エラストマー（
Ｂ）とは、１，２−ポリブタジェン、エチレンと炭素数
が３〜１２のα−オレフィンから選ばれる一種又はそれ
以上のα−オレフィンとの軟質の共重合体のことを言い
、好ましくは後者であり、また場合によっては後者に更
に少量の、ポリエン構造を有する炭化水素、例えばジシ
クロペンタジェン、１．４−へキサジエン、エチリデン
−ノルボルネン等を更に共重合させても良い、α−オレ
フィンとしてはプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１
，４−メチルペンテン−１１オクテン−１などであり、
好ましくはプロピレン、ブテン−１である。

共重合体中のエチレン含量は、２０〜９３モル％、好ま
しくは４０〜９０モル％、より好ましくは６５〜８８モ
ル％である。

こられの共重合体は、密度が０．９００以下、好ましく
は０．８９０以下であり、ビカット軟化点（ＡＳＴＭＤ
　１５２５　（荷重１ｋｇの値））が６０″Ｃ以下であ
り、一般にゴム状の領域で実質的に非晶質のものであっ
て、前述Ａ成分の低密度ポリエチレン、又は後述Ｃ成分
としての低密度の結晶性をもつものとは区別される。こ
こで実質的に非晶質とは結晶化度１０％以下のものを言
う。

好ましいのは、エチレンとプロピレン又はブテン−１の
共重合体で、又はこれらに少量のジエン構造を有する化
合物を共重合体として含む場合で、例えばバナジウム化
合物と有機アルミニウム化合物系の触媒で重合したラン
ダム共重合体でメルトインデックスが０．１〜１０、好
ましくは０．　２〜６の熱可塑性エラストマーである。

これらは、一般の非加硫ゴムのようにブロック状でなく
、しかもコールド・ブローを起こさない、ペレット状で
供給され、単体でもフィルム状に押出加工できる程度の
十分な熱可塑性を有するものが好ましい。

また、重合体（Ｃ）はエチレンと炭素数４〜１０のα−
オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンとして
は、ブテン−１、ヘキセン−１゜ヘフテン−１，４−メ
チルペンテン−１、オクテン−１などであり、好ましく
は４−メチルペンテン−１、オクテン−１である。共重
合体中のエチレン含量は８５〜９８モル％、好ましくは
９０〜９６モル％である。

これら共重合体の性質としては、２３℃における密度が
０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃ−であり、好ましくは０
．９０５〜０，９１５、より好ましくは０．９０７〜０
．９１３であり、また、メルトインデックスは０．５〜
５ｇ／１０分が好ましい、また、これら共重合体は、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）による最高融点が１１０℃〜１
３０℃であり、かつビカット軟化点が６０℃〜９５℃で
あって、成分（Ｂ）のようなゴム状の領域で実質的に非
晶質なものとははっきり区別されて、低度の結晶性をも
つものであり、これらは、通常ｌＯ〜５０％、好ましく
は１５〜４５％の結晶化度をもつものである。

好ましいのは、エチレンと４−メチルペンテン−１又は
オクテン−１との共重合体で、例えば、チタン化合物と
有機アルミニウム化合物系の触媒を用い、いわゆる中・
低圧法によって重合した低結晶性共重合体であり、通常
の線状低密度ポリエチレンと同等の最高融点を持ちなが
ら、ビカット軟化点が低く、６０〜９５℃の範囲にあっ
て、延伸加工等の成型性に優れたものである。これらに
は、例えばプラスチック・エンジニアリング第１１巻、
Ｐ５９〜６２（’８５）に記載されているようなＶＬＤ
ＰＨのごときものがある。

また、成分（Ｄ）の結晶性ポリプロピレン、結晶性ポリ
ブテンとは、アイソタクシティの高い結晶性ポリマーで
ある。

ポリプロビレ、ンはプロピレンの単独重合体、又は、プ
ロピレンと７モル％以下のα−オレフィンとの共重合体
を含むもので、Ｍ・１，０．５〜２０のものである。

ポリブテンは、低分子量の液状、ワックス状のものと異
なり、ブテン−１含量９３モル％以上で、他のモノマー
との共重合体をも含む高分子量のものである。これらは
、好ましくはピカット軟化点１００　”Ｃ以上の比較的
硬質の重合体である。

本発明の組成物は、以上の各成分の（Ａ）、（Ｂ）、（
Ｃ）、（Ｄ）の混合組成よりなり、これらの量の範囲は
、成分（Ａ）が１５〜４５ｗＬ％　であり、好ましくは
２０〜４０ｗＬ％、より好ましくは２５〜３５ｗｔ％で
ある。また、成分（Ｂ）の量の範囲は、５〜１５ｗｔ％
であり、好ましくは１０〜１５ｗＬ％である。また、成
分（Ｃ）の量の範囲は、２０〜５５ｗＬ％であり、好ま
しくは２５〜４５ｗＬ％であり、より好ましくは３０〜
４０ｗＬ％である。また、成分（Ｄ）の量の範囲は、１
０〜４０ｗｔ％であり、好ましくは２０〜３０ｗｔ％で
ある。

ここで低度の結晶性重合体成分である（Ｃ）の混合量が
少ない場合は、混合物としての、相乗効果を発揮できず
、押出成型性、衝撃強度特性、耐寒性、透明性等が低下
する。また、（Ｃ）の量が５５ｗｔ％を越えても同様で
あり、成型品の腰強度及びシール特性等も低下するよう
になる。

成分（Ｄ）は、混合組成の引張強度、衝撃強度、耐熱性
、押出成型性、腰強度（弾性率）、ヒートシール温度範
囲を他の成分と共に相乗的に改良し、特に耐熱性、押出
成型性、腰強度（弾性率）ヒートシール温度範囲等にお
ける効果が大きい、これら効果は、混合量が少ない場合
は、例えば延伸加工時及びグイ内での流動特性による偏
肉が大きくなる。また、ヒートシール温度範囲、強度に
対する改良の効果が小さくなり、耐熱性も低下する。

一方、（Ｄ）成分が多過ぎると、押出成型性、透明性、
耐寒性、衝撃強度等に劣ってくる。

また、成分（Ａ）は、特定の低密度ポリエチレン、エチ
レン系共重合体よりなり、混合組成の押出成型性、ヒー
トシール性、透明性等を他の成分と共に相乗的に改良す
るものであり、特に、ヒートシール性、透明性等におけ
る効果が大きい、成分（Ａ）の混合量が少ない場合は、
押出成型性が悪くなり、成型品に厚み斑が生じたり、ま
た、ヒートシール温度範囲、衝撃強度に対する改良の効
果が小さ（なる。また、成分（Ａ）の混合量が多過ぎて
も同様であり、成型品の腰強度及びヒートシール特性等
も低下するようになる。

また、成分（Ｂ）の混合量が少ない場合も、混合物とし
ての相乗効果を発揮しなくなり、押出成型性、衝撃強度
特性、透明性等が低下する。また、（Ｃ）の混合量が多
過ぎても同様であり、成型品の腰強度、ヒートシール特
性、耐熱性等が低下するようになる。

ここで成分（Ｃ）は、前述４成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ
）、（Ｄ）の混合体の中で最も量の多い成分となること
が好ましい、４成分の内、成分（Ａ）と成分（Ｄ）のみ
の混合では、混合性、相溶性が良くなく、前述の相乗効
果も期待し難い。

また、成分（Ｂ）と成分（Ｄ）及び成分（Ｃ）と成分（
Ｄ）の混合は、相溶性は若干改良されるものの、前述の
相乗効果は期待し難く、特に、成型品の衝撃強度が未だ
不十分である。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（
Ｄ）の混合物、成分（Ａ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の
混合物、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の混合物
では、相溶性や成型加工性は改良され、ある特定の組成
で衝撃強度あるいは腰強度も改良れるが、両方同時に改
良することはできず、衝撃強度を改良しようとすると腰
強度が低下し、腰強度を改良しようとすると衝撃強度が
低下してしまう。

しかしながら、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）に
成分（Ｃ）を加えると、それらの欠点を著しく改善し、
相溶性、成型加工性が良く、衝撃強度と腰強度が同時に
改良されると共に、成型品の透明性、ヒートシール性、
引張強度等も改良することができる。

これらの理由は、混合体の各成分の結晶構造及び混合体
の分散状態あるいは配向状態等複雑な相互作用によるも
のと思われる。

例えば、成分（Ａ）が主体の場合、上記各成分を混線能
力の優れた押出機で溶融混練押出を行い成型品とした場
合、成分（Ａ）に分散している成分（Ｄ）の内部か周囲
に、成分（Ｂ）が複雑に分散しかつ、分散している成分
（Ｄ）同士を成分（Ｃ）が連結するように分散して相互
作用をしている状態等が考えられる。これらは、成型条
件により例えばフィルム、他成型品に加工して流動、配
向を与えると、各成分の状態も異なってくる。

例えば、成分（Ｄ）の流動に適した比較的高温２３０〜
２６０℃で、上記混合物を小さなスリット、例えば１．
５ｍを有するフィルム、シート等用のグイから押出し、
一定のドロー比をかけた後に急冷してフィルムに加工し
た場合は、硬質成分（Ｄ）の量にもよるが、例えば成分
（Ｄ）として結晶性ポリプロピレンを３０ｗｔ％混合し
て行った場合には、成分（Ｄ）の結晶性ポリプロピレン
は主成分（Ａ）の中で流れ方向にその分散粒子を繊細状
に配向させ、かつ分散粒子を成分（Ｂ）、（Ｃ）が連結
した構造になり、非常に強度等緒特性の改善された性質
（特に衝撃強度、腰強度が共に改良された性質）を発揮
する場合もあると考えられる。この時、成分（Ｃ）は他
の成分に比べ流動配向性が低いため、配向成分と無配向
成分とがあたかも繊維で補強したような形になっている
と考えられる。

本発明の組成物は、成型品、フィルム状として、又その
他接着剤的用途等に自由に使えるものとし、特に限定は
されないが、フィルム用として使用した方が好ましく、
例えば単体として円環状グイより通常の方法、例えば空
冷法、水冷法等によりインフレーションする方法、又は
Ｔ−グイからキャスト法等により成膜する方法、又これ
らを２軸に延伸する方法等により成型することができる
。

また、複合体として多層状に少なくともその構成層の内
の１層として成型した場合に、加工安定性、強度、シー
ル性、光学特性のあるフィルムとして、また、接着剤層
として内・外層に好ましく適用しうる。

また、冷間で高度の配向を付与した成型体、例えばフィ
ルム状に加工するのにも、非常に加工性が良く好都合で
ある。

また、本発明の組成物は、有機パーオキサイド架橋剤や
エネルギー線を利用して架橋させても良く、得られた架
橋組成物は前述の優れた特性に加えて耐寒性、耐熱性を
改良できる。

また、本発明組成物の好ましい例として、本発明の組成
物に添加剤（Ｅ）として常温液体で沸点２００℃以上の
非イオン系界面活性剤を０．５〜５ｗＬ％、好ましくは
０．８〜３ｗｔ％を混合した場合、更に好ましい性質が
相乗的に付与できる。

これら非イオン系界面活性剤としては、グリセリン、ソ
ルビトール、ペンタエリスリトール、ポリグリセリン等
の多価アルコールとアルキル基の炭素数５〜１３の直鎖
状飽和脂肪酸あるいはアルキル基の炭素数１７〜２１の
直鎖状不飽和脂肪酸とのエステル類など、例えば、ジグ
リセリンモノオレート等；また、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、例えばポリオキシエチレン
ノニルエーテル又はポリエキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテルなどがあり；また、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル類としてエチレンオキサイド３〜１０単位の
ポリオキシエチレンを付加した前述の脂肪酸とのエステ
ルなどが好ましく、これらは、単独又は混合して用いら
れる。

これらは、フィルムとした場合のブロッキング防止、帯
電防止、防曇効果を発揮し、包装用フィルムとして適し
たものである。また、これらの添加剤は、混合樹脂成分
中のどれかの成分に溶解しやすく、内層より表面層にこ
れらが徐々に浸透し、ブリードアウトしてくる等の効果
を発揮し、通常ポリオレフィン系のポリマーに見られが
ちな含有低分子を一度にはき出してしまい、表面がべと
つく等の問題もなく、また、表面が洗い流されても、効
果が持続する。

また、更に本発明の組成物に添加剤（Ｆ）として、脂環
族飽和炭化水素、ロジン類、石油用脂、テルペン樹脂等
を添加しても良い。その好ましい範囲は、０．５〜ｌ　
Ｑｗｔ％、より好ましくは１〜７ｗｔ％である。これら
は、単独又は混合して用いられ、前述の非イオン系界面
活性剤と併用すると、非イオン系界面活性剤のブリード
スピードを調整することができ、効果の持続性を更に保
持することができる。

このように本発明の組成物は、特にフィルム状に加工し
た場合に、加工安定性、強度、シール性、光学特性に優
れており、かつ衝撃強度と腰強度を同時に改良すること
ができる。また、冷間で高度の配向を付与することによ
り、低温収縮性を持たせることも可能であり、現在食品
の収縮包装分野で主に使われている塩ビ収縮フィルムと
同様の使い方が可能となって、包装の多様化と包装スピ
ードの高速化に対応したフィルムとすることが可能であ
る。

また、収縮包装用フィルムとしての用途の他に、ストレ
ッチ−シュリンク包装用フィルム、その他色装用フィル
ム、農業用フィルム、多層としてバリヤー層を加えるこ
とによるバリヤーフィルム又はそのシュリンク包装用フ
ィルム等、その他、他種レジンとの多層フィルム等とす
ることができる。

また、型成型品として使用しても良く、同様な効果が認
められ、特に衝撃強度に優れたものとなる。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、これ
らは本発明の範囲を制限するものではない。

なお、本明細書及び本文実施例中の測定、評価は下記の
方法によった。

（評価方法） ビカ・・　　　　占　°：　ＡＳＴＭＤ　ｌ　５２５−
５８Ｔに準拠。

断面積１ｍ”の平らな先端をもつ針に１．０００ｇの一
定荷重を加え、毎時５０℃の速度で恒温油槽中で温度上
昇させ、針入深さが１ｍに達した温度をピカット軟化点
（℃）とした。

上皮ユ１Ｚ４）　　：　Ａ　Ｓ　ＴＭ　Ｄ　１５０５に
準拠。

柴山製作所精密度勾配管を用い２３℃で測定した。

量ｌ肚立利工）：パーキンエルマー社製示差走査熱量計
ＭＯＤＥＬ　　ＤＳＣ２型を用いて厚み１００μ程度の
フィルム試料につき測定。

この試料を窒素気流下、１５０℃まで急速に加熱し、こ
の温度に５分間等温保持し、ｌＯ℃／分の速度で５０℃
まで冷却し、次いで１０’Ｃ／分の速度で再加熱した時
の吸熱ピーク温度を最高融点とした。（以後Ｍ、Ｐ、と
略す、） 梧益化度：上記ＤＳＣによる融解熱△Ｈを測定し、化学
便覧応用＆１ｉ（日本化学会４Ｉ）Ｐ、８３６の表１１
．３７の結晶成分の融解熱ΔＨｎを用い、結晶化度（％
）＝ΔＨ／△ＨｎＸＩＱＱより求めノこ。

メル　イン−゛　　ス　　　１０　　　：ＡＳＴＭＤ１
２３Ｂ−５２Ｔに準拠。

温度１９０”Ｃ２押出荷重２１６０±１０ｇの条件で、
定常的に押出される樹脂の重量を１０分間当たりの押出
しグラム数に喚算して表した。（以後Ｍ、１、と略す、
） ルム　　　の　　　　　二軸方向に２０ｍ＊間隔で４０
点厚みを測定し、これを流れ方向に３回繰り返したとき
、その平均厚みからの厚薄を±Ｘ％とした。

ルム　　の・　　０　８折幅を２０ｍにわたって連続的
に測定し、その最大と最小の差Ｒ（閤）を平均折幅で割
り、１００倍した偵。

会ニス」）：　ＡＳＴＭＤ　１００３−５２に準拠して
測定した。

久旦ムユＫ）：ＡＳＴＭＤ２４５７−７０に準拠して測
定した。

−ｋ　　ｗｓ”　　：　ＡＳ’ｒ’ＭＤ−８８２ニ準拠
して測定した。

１　　　　　　　　　　ｍｍ＋”）；ＡＳＴＭＤ−８８
２に準拠して測定した。

預１」」Ｕ創支工枯二工ＬＬ：　ＡＳＴＭＤｌ　７０９
−６７に準拠して測定した。

エルメン′ル　　　　　　　　：ＡＳＴＭＤ１９２２−
６７に準拠して測定した。

層：」」びシに１皿；バー・タイプシーラー（シール輻
５■）の温度を変え、これにより好ましくシールされる
温度範囲を示したものである。

その下限は剥離して一定の強度にシールされない温度で
あり、上限は熱により溶けて切れてしまい一定のシール
強度とすることができない耐熱性を示す値である。

なお、バー押圧は１ｋｇ／ｃｄで時間は適宜調整し以下
、実施例に使用した樹脂を記す。

ａ、：　ＥＶＡ　（酢酸ビニル含量３．５モル％、Ｍ、
Ｉ、２．０） ａ２　：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）［Ｍ。

１．２，０、密度０．　９１８　ｇ／ｃｄ、Ｍ、　　Ｐ
、　　１０３℃］ ａ３　：エチレンーアクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ
）（アクリル酸エチル含［５，０モル％、Ｍ、　　Ｉ、
　　１．　５） ａ４　ニアイオノマー樹ＪＪＩ　（ｔｏ　）　　Ｃｘ−
ｆ−レンーメタアクリル酸共重合体Ｎａ中和タイプ、メ
タアクリル酸含量６．６モル％、Ｍ、　　Ｉ、　　１．
　　Ｏ１中和度２５％、ケン化度５０％〕 ｂｌ　：エチレンーα−オレフィン共重合体エラストマ
ー〔α−オレフィンがプロピレンで１５モル％含有、エ
チリデンノルボルネン２ｗｔ％をランダム共重合、Ｍ、
１．０．４５、密度０．８８ｇ　／　ｃｄ、ビカット軟
化点４０゛Ｃ以下〕Ｃ３：低度な結晶性をもつエチレン
−αニオレフイン共重合体（ＶＬＤＰＥ）ＣＭ、Ｉ、２
．２、密度０．　９１０　ｇ／ｃ＋Ｊ、三片石油化学社
製ウルトゼックス１０２０Ｌ） ｃ、；ＶＬＤＰＥ　（Ｍ、Ｉ、３．６、密度０゜９１０
ｇ／ｃｄ、三片石油化学社製ウルトゼックス１０３０Ｌ
） Ｃ３：　ＶＬＤＰＥ　（Ｍ、１．３．３、密度０゜９１
２　ｇ　／ｃｄ、ダウ・ケミカル社製アテイン４００２
〕 Ｃ，、ＶＬＤＰＥ　（Ｍ、Ｉ、１．０、密度０゜９１２
ｇ／ｃｄ、ダウ・ケミカル社製アテイン４０ｃａ　　：
　ＶＬＤＰＥ　（Ｍ、１．０．９、密度０゜９０９ｇ／
ｃ＋ｊ、住友化学社製エクセレンＣＮｌ０ｃ、：ＶＬＤ
ＰＥ　（Ｍ、Ｉ、０．８、密度０゜９０６　ｇ　／ｃｄ
、ユニオン・カーバイド社製ナックフレックスＤＦＤＡ
−１１３７ＮＴ） ｄＩ　：結晶性ポリプロピレン（ＩＰＰ）（エチリンを
４ｗｔ％ランダム共重合、ＭＦＲ３，３、ビカット軟化
点１５０℃〕 ｄ富　；結晶性ポリブテン−１（ＰＢ−１）（ブテン−
１含量９６モル％、密度０．　９０５　ｇ／ｄ、Ｍ、　
　Ｉ、　　１．　０） ｄ３　：　ＩＰＰ　（エチレンを５ｗｔ％共重合、ＭＦ
Ｒ７，Ｏ１密度０．　９００　ｇ／ｃｄ、ビカット軟化
点１２５℃〕 実施例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ　Ｖ　Ａ　、　ａ　
＋）：２５ｗｔ％とエチレン−α−オレフィン共重合体
エストラマー（ｂ＋　）１５ｗｔ％、結晶性エチレン−
α−オレフィン共重合体（ＶＬＤＰＥ。

ｅｘ）４０ｗｔ％、結晶性ポリプロピレン（ｄｌ）２０
ｗｔ％を混合し、６５Ｍ径でＬ／Ｄ−３７のミキシング
ヘッドタイプスクリューで、シリンダ部最高温度２４０
℃で可塑化混練した組成物を、１０〇−径でスリット１
．　０■の環状ダイより押出して、内部に空気を入れる
ことによりインフレーシヨンし、急冷して、径４００ｍ
の厚み５０μの均一なフィルムを得た。このフィルムを
連続的に巻き取ってロール状とした。

成膜加工性は良く安定して成膜でき、またそのフィルム
の幅方向の偏肉は上２゜５％であり、折幅の変動は４％
と均一であった。

このフィルムの特性は以下の通りであった。

ヘイズ：１．６％、グロス：１１０％、落鍾衝撃強度（
以後ダート強度と略す）：４１ｋｇ−ｃｍ、腰強度（１
％引張弾性率、タテ／ヨコ）８３３／３０　（ｋｇ／ｍ
”　）引張強度：　４．　５／４．　　Ｏ（ｋｇ／ｍっ
で、ヒートシール範囲は１１０〜２６０　’Ｃと広く且
つ耐熱性もあった。

実施例２〜１！ 実施例１と同様な方法で、表１の組成でフィルムとし、
得られた特性を表２に示す。

表１ いずれも成膜の加工安定性は良く、フィルムの幅方向の
偏肉も少なく、ダート強度及び腰強度（１％引張弾性率
）における改良効果が大きい。

また、各々ヒートシール温度範囲も広＜１１０〜２６０
℃であり、シール強度も強く、シール部に穴があく等の
問題は、この温度範囲では見られない。

実施例１２〜２６ 実施例１と同様の方法を用い、実施例１の樹脂組成でそ
の組成比を表３のように変えてフィルムを成膜し、得ら
れた特性を表４に示す。

その結果、いずれの組成比の場合も成膜の加工安定性は
良く、偏肉や折幅変動は小さかった。

また、この組成比の範囲内では、透明性、光沢も優れて
おり、ダート強度と腰強度（１％引張弾性率）という通
常相反する特性が共に優れた成型品を得ることができる
ことがわかる。また、更にこれら組成比の範囲では、各
々ヒートシール温度範囲も広＜１１０〜２６０℃であり
、シール強度も強いものであった。

なお、実施例１９の組成で、各組成成分の配向状態を偏
光蛍光法で調べたところ、ＥＶＡ、ポリプロピレン、エ
チレン−α−オレフィン共重合体エラストマーは流れ方
向に配向しているものの、部分結晶性エチレン−α−オ
レフィン共重合体はほとんど配向していないことが観察
された。この組成のダート強度は、４２ｋｇ−ｄと実施
例の組成の中で最も強いものであった。

実施例２７〜４２ 実施例１の組成及び実施例１２〜２６の組成（表３）を
、実施例１と同じ押出機を用い溶融可塑化し、押出機の
途中から液状添加剤として、ジグリセリンーモノオレー
トを２，０ｗｔ％注入し、混練した組成物を同様に押出
し、急冷して厚み９０μの原反を得た。引き続き、この
原反を７０″Ｃの熱風を用いて加熱し、タテ３．２倍、
ヨコ４゜０倍に内部に空気を吹き込んで、冷間延伸し、
折り畳んだ後、４０℃の熱風を用いてヒートセットして
、厚み１１μのフィルムを得た。

得られたフィルムの特性を表５に示す。

いずれも成膜の安定性は良く、偏肉及び折幅の変動も小
さかった。

またいずれのフィルムも厚みが１１μと薄いにもかかわ
らず、ダート強度が３０ｋｇ−ｃ鳳を越え、腰強度（１
％引張弾性率）も強（、更に引裂強度についても非常に
優れたものであった。又、これらフィルムは各々ヒート
シール温度範囲も広く１１０〜２６０℃であり、シール
強度も強いものであった。また、得られたフィルムは、
６０℃での収縮率２０〜３０％、熱収縮応力１００〜１
５０ｇ／ｃｊ（タテ／ヨコ平均）とシュリンク包装用フ
ィルムとして、十分な低温収縮性を持っており、ダート
強度、腰強度、引張強度、引裂強度、透明性、ヒートシ
ール性等の優れた特性と相まって、シュリンク包装の多
様化及び包装スピードの高速化に対応した包装用フィル
ムとして非常に有用なものである。

比較例１〜１０ 実施例１と同様な方法で、組成については表６の組成の
フィルムを成膜し、得られた特性を表７に示す。

表６ 表８ その結果、成膜加工安定性については、比較例Ｎ［Ｌ７
を除いて問題があり、偏肉もあまり良いものではなかっ
た。

特に、比較例１．２．３は混練も不均一であり、光学特
性（ヘイズ、グロス）が悪いものであった。

また、比較例４．５．６．９はフィルムの腰強度が小さ
いため、取扱いが難しい。

また、比較例７．８．１０のフィルムは、光学特性が他
のものに比較して良くはなっているものの、未だダート
強度、腰強度共に不十分であった。

ヒートシール温度範囲は、比較例１．２．３．８．１０
が１６０〜２３０″Ｃと高温領域であって、強度もあま
り強いものではなかった。比較例４．５．６．９は１０
０〜１５０　”Ｃと低温領域でシールできるが、耐熱性
がなく穴があき易いものであった。

比較例１１〜２０ 実施例１と同様な方法で、組成については表８の組成の
フィルムを成膜し、得られたフィルムの特性を表９に示
す。

いずれのフィルムも成膜加工安定性が悪くかつ偏肉の大
きなものしか得られなかった。

また、これらフィルムは各組成樹脂の相溶性が比較的良
く、光学特性は良いものの、ダート強度が弱く、腰強度
も小さいため、取扱いの難しいものであった。

比較例２１〜３０ 比較例１１〜２０の組成（表８）を実施例２７と同様の
方法でフィルムを成膜し、平均厚み１１μのフィルムを
得た。得られたフィルムの特性を表１０に示す。

その結果、いずれのフィルムも成膜加工安定性が悪く、
またフィルムの偏肉も大きなものであった。また、これ
らのフィルムは光学特性は比較的良いものの、ダート強
度が弱く、更に引裂強度もあまり強くないため、突起物
のある内容物を包装しようとしたり、包装スピードを上
げようとするとフィルムが破れたり、穴がおいてしまい
、使用できないものであった。

特に、比較例２１．２５．２６．３０は、腰強度も弱い
ため、上記の問題の他取扱い難いという問題があるもの
であった。

なかでも特にシート、フィルム成型用の組成物として非
常に有用なものである。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明による組成物は、押出成型性に優
れると共に、ヒートシール性、衝撃強度特性、引張強度
特性、透明性等に優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
   エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アク
   リル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重
   合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、アイオノマ
   ー樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体
   （Ａ）１５〜４５ｗｔ％と、 ビカット軟化点６０℃以下の軟質エラストマー（Ｂ）５
   〜１５ｗｔ％と、 ２３℃における密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ
   ＾３、メルトインデックスが０．５〜５ｇ／１０分、示
   差走査熱量計（ＤＳＣ）による最高融点が１１０℃〜１
   ３０℃であり、かつビカット軟化点が６０〜９５℃であ
   るエチレンと炭素数４〜１０のα−オレフィンとの共重
   合体（Ｃ）２０〜５５ｗｔ％と、 結晶性ポリプロピレン、結晶性ポリブテン−１のいずれ
   か又はこれらの混合重合体（Ｄ）１０〜４０ｗｔ％と、 からなるポリオレフィン系樹脂組成物。