JPS6079932A - 高延伸・ストレツチ性多層フイルム及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明け、主として包装材料の用途に供する多層系の変
性高度延伸フィルムに関するものであシ、具体的には特
定の混合組成物を含む層を少なくとも１層、結晶性ポリ
プロピレン、結晶性ポリブテン−１より選ばれる少なく
とも１種の重合体よりなる層、表面層よシなる少なくと
も４層の層構成よりなる、少なくとも１軸方向に全層を
高度に延伸配向せしめて特定の熱処理を加え配向を変性
せしめた、耐熱性・シール性・ストレッチ性に優れた多
層フィルム及びその製造方法に関するものである。

その用途もストレッチ包装、ストレッチーシエリンク包
装、シュリンク包装等の他に、スキンパック包装、粘着
ラップ包装、その他包装用途に使用され得るものであり
用途を限定けしないが、特にストレッチ包装、ストレッ
チ−７ユリ／り包装に適するものであり以下その用途の
１例として詳しく説明をする。

フィルムによる包装方法には、それぞれフィルムの特性
を生かした各種の包装方法、例えば、袋状にシールする
方法、フィルムをツイストすることによる方法、熱を加
えることによる収縮方法、サランラップ（旭化成社製品
名）に代表される密着ラップ法、ストレッチラップ法、
スキンパック法等、数多くの方法が用いられ、それぞれ
に独自の包装、特性が要求され、一つの方法ごとに、フ
ィルムの基材、組成形状、特性等を適合させたものを選
び、包装されているのが現状である。

それらの中で収縮方法とけ延伸され配向がセットされた
フィルムの熱収縮性を利用し、予め被包装物をゆるく予
備包装例えばシールして、被包装物を囲った後、フィル
ムを熱風、赤外線、熱水、その他、熱媒体により加熱収
縮されて内容物をタイトに密着させる方法である。その
特徴は、包装物の外観が美しく商品価値を高め、内容物
を衛生的に保ち表から視覚及び触覚で品質を確認し得る
こと、異形物でも、複数個の商品でもｌ包みでタイ）Ｋ
固定及び包装でき、振動衝撃などに対する保護性能がす
ぐれていること、等である。又、今日スー／ｅ−マーケ
ットなどに盛んに用いられているストレッチ包装方法に
比較して、包装スピードを上げること等ができる。又ス
トレッチ包装では包装できないような異形物、トレー等
の容器なしの包装もでき得る。又、よりタイトに包装で
き得る等の特徴があるが、フィルムが収縮するまで充分
加熱しなければならない等、又一方これ等の一般従来の
シュリンクフィルムはストレッチ包装用には、フィルム
自体の伸び性が少なく、大きな伸びを与えると、破断し
て破れてしまう点と、伸びに対する応力が強すぎて簡単
に伸ばす事が出来表い点、又自己粘着性もほとんどない
点郷のため、全く向かないタイプのものである、以上が
従来のシュリンクフィルムの欠点及び問題点となってい
る。

一方ストレッチ包装においては、伸びやすいフィルムを
引き伸ばした時にフィルムに永久変形、シワを残すこと
なく、被包装物の凹凸の形状や大きさに応するところの
フィツト性に富むこと、引き伸ピしたフィルムを軽く圧
着またはヒートセットすること罠よシ、包装の張シが戻
ることなく簡単罠フィルムが固定されること、生鮮食品
用としては適度な気体透過性を有し、被包装物の鮮度の
低下や目減シを防ぐこと、被包装物を衛生的に保ちなが
ら視覚および触覚で品質を確認しうろこと、包装物の外
観が美しく、被包装物の商品価値を著しく高めうろこと
、必要に応じて安価な手動包装機から高能率の自動包装
機まで使い分けできること等、又被包装物に熱を全く与
える小がない等優れた特徴を有する包装方法として、近
年スー・セーマーケット等で、青果物、生鮮物、牛肉、
ンウ菜類等の包装に盛んに用いられていることは局知の
通シである。しかし、従来は、フィルムの強匪が低い為
破れやすい、底部シール時にフィルムに穴が開きやすい
、延伸配向をかけないようにしてフィルムを伸ばしやす
くしであるため弱く破れやすく、又フィルムの弾性率が
低く、又操作性（機材適性、手作業性等）を悪化させな
いために惟で、フィルム厚みを極端に薄く出来ず、厚み
の厚いフィルムを使わざるを得ない等の欠点及び問題点
がある。今まで該可塑化塩化ビニル（可塑剤を３０〜３
３重量％含む）よシなるフィルムと同等又はそれ以上に
優れる事を目標に、他種レジンからなる実質的に無延伸
のフィルムを、色々と各メーカーが６稲し・ジン（他え
ばＥＶＡ、１・２ポリブタジエン樹脂、ＬＬＤＰＥ他）
よりなるフィルムでもって挑戦しているが今まだかつて
成功しておらず、公害、衛生上の問題から、可塑化塩化
ビニル以外のフィルムが早急に望まれているにもかかわ
らずけるかに品質の劣った、使いにくいフィルムをやむ
なく試用しているにすぎず、このものは使いにくく、現
場でもいやがられていて、該フィルムをとても代替する
糧の量にも至っておらず微々たる量しか使われていない
のが現状である。これ等は主に食品用に使われる高級品
質のものであシ、一般工業用に使用されているＡレット
ストレッチフィルム等の低レベルのものとけ要求特性が
異なる。

又、一方、延伸フィルムの製法には、ポリプロピレンの
場合は一度押出し機、ダイより溶融押出し急冷したチュ
ーブ状原反を、１５０〜１６０℃の融点以上又はその前
後の高温に再加熱し、内部に空気を導入することにより
延伸する方法、又低密度ポリエチレンの場合は、従来同
様に二軸延伸し高度の延伸配向をセットしようとするこ
とは、加工時、破れてしまいやすく、技術的に非常に困
難なこととされている。

そのために、インフレーション法によシ例えば１８０〜
２２０℃の温度にて押出されてから適当に空気により冷
却させながら、即膨らまして所定のサイズのフィルムと
する方法が一般的である。

この方法はきわめて安価に容易にフィルムを製造し得る
特徴があるが、分子間の流動が起こりやすく、延伸によ
って満足な分子配向をセットすることができない。又、
光学特性も大巾に劣る。従って熱収縮率、熱収縮応力が
不等く、高温側にあり、特殊な用途にフィルム厚みを増
加させてしか用いることができないものである。そのた
めに低密度ポリエチレンを成型した後、適当な条件下で
高エネルギー放射線を照射して部分的に架橋反応を生ぜ
しめてから、融点を越える高温（例えば１４０℃）に再
加熱し延伸することによシ、分子間の流動を防ぎ充分な
分子配向をセットする方法等があるが低温収縮性のｇ合
は低く、裂けやすい７イルムとなってしまう。これ等は
、フィルム自体の伸びも少なく１００又は２００％伸び
時の応力も高すぎ、全くストレッチ包装用フィルムとし
ては使用出来ないものであや、むしろ高温収縮性フィル
ムとして１部シュリンク包装に使用されるにのみとどま
るものである。

又、新しい包装用フィルムとして、各種多様の複合の多
層系フィルムが知られている。

最近は、要求特性の高度化によシ、ますます複合化の方
向にある。例えば、無延伸に近いフィルム又は延伸した
フィルムに他樹脂を溶融ラミネートしたもの等がある。

例えば、無延伸のキャスト法によるポリプロピレン（０
，ＰＰと言われている）又は延伸したポリプロピレン（
０，ＰＰ）　Ｋ他樹脂を溶融ラミネートＩ７てヒートシ
ール性を改良したフィルム又は塩化ビニリデン系ラテッ
クスをコーティングして、ツマリヤー性能を付与したフ
ィルム（Ｋコートフィルムと言われている）等、用途ご
とに多種多様なフィルム及び組合せが選ばれている。

又、一方、多種類の樹脂を各々別々の押出機で溶融して
、多層ダイを用いて、その内部で合流、融合して押出し
冷却してフィルム及びシートにする共押出フィルムが一
般に知られている。

しかし、いずれも、多層を構成する各層とも、まず第１
段階として高度に延伸されたフィルムを得るには、各樹
脂ごとに最適の押出条件、延伸条件等が異な・す、従来
の技術では製造時に偏肉、タテすじ、ノソンク、破れ、
各層の剥離、界面荒れによる白化などの不良現象が発生
し、又、目的の特性のフィルムとけ異なってしまい、こ
れらの欠点解決は今迄非常に困難なこととされている、
ましてや延伸フィルムをストレッチ性フィルムとして用
いる事は全く不可能であった。又本発明者等はこれら欠
点を解決するために特願５３−１５４９６６、％願５４
−２５６４２、％＠　５４−ｘ５２ｓｓ３’４ヲ発明シ
タが、これ等は、よシシュリンク的用途に向いだもので
あシ、更によシストレッチ的な用途に向いだフィルムと
して特願５７−５７３７８号等を発明しだがこれでもま
だそのままでは、完全なストレッチフィルムとしては伸
びに対するその応力バランス、又全体の伸びに不充分な
ものであυ、場合により、冷間延伸法からくる低温収縮
性成分を主として利用して、つまシ低温収縮フィルムと
して利用する時が多かった。本発明はこれらの発明の更
に不足する性質を充分に満し、その用途も拡大し、更に
優れた発明に到達したものであり、後述の比較例と比較
すればこの事はよシ一層明確化する。

ここで詳しくストレッチ包装法について説明すると、従
来、これに用いられる包装用フィルムには、可塑剤を多
量に、たとえｉｊ’３０重量％以上も含む軟質塩化ビニ
ル樹脂（以下ｐｖｏと略記する）を素材としたフィルム
のみが商業的に使用されているが、これらのものは大量
の可塑剤を混入しなければ加工も難しく、また柔軟な性
質を持たすこともできず、この種の用途には向かない。

このように大量の可塑剤、たとえは、ジオクチルフタレ
ート等を用いているため、水蒸気の透過量が多くなり、
被包装物が変質しやすい等、また可塑剤が上に右１透と
ａｈ　Ｖ　１４行　１−沃島　１−やナレ）伽器、佃４
ξ夕Ｖ迩眞曲フィルムを溶断すると可塑剤のガス及び腐
食性の塩素系ガスを発生し、衛生上好ましくないこと、
また使用済みのフィルムを焼却する際に有毒ガスを発生
すること、包装物を低温で保存する場合、耐寒性に劣る
ためフィルムが硬くなり、柔軟でなくなシ、脆くなり、
破れやすくなったりする等に問題を有している。

ところが、単に汎用性のあるポリオレフィンのうち、高
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン系重合体によるフィルムは、前記これらの欠点に関し
て優れた性質を有しているが、本発明の目的とする用途
に必要な他の重要な性質を備えておらず、包装用フィル
ムとして下記の特徴の全てを満足しうる実用的なストレ
ッチ包装用フィルムとすることは、これまで不可能なこ
とであった。即ち、ストレッチ包装に用いうるフィルム
は、以下の性質を全部同時に満たしていなければならな
い。

イ、適度の伸びに対する適度の応力と高い破断伸びを有
すること、 ロ、フィルム−フィルム間の粘着性に優れていること、 ハ、適度の（優れた）変形回復性と適度の弾性伸びを有
し、機械的強度に強いこと、 二、適度の滑性を有すること、 ホ、透明性、光沢等の光学特性に優れていること、へ、
適度のガス透過率を有すること、 ト、表面に水滴をためない、防曇性に優れていること、 チ、包装作業性に優れていること、 す、シール時の耐熱性を有していること、たとえば、ポ
リゾロピレンの無延伸のフィルムは、まずストレッチ包
装しようと引き延ばすと、ある部分だけが伸び、極端な
厚みむらが発生するネッキングと呼ばれる現象がおこシ
、荷重を除いても、その部分を引き延ばされたままにな
っているため、包装物の外観を著しく損じ、包装の目的
を達しえない。また同延伸フィルムは硬く、強く、伸び
も少なく、引き延ばすのに非常に大きな力を必要とし、
被包装物を破壊してしまう。また粘着性も全くなく、伸
び粘着性を持たすために、液状あるいは低重合ポリブテ
ンのごとき可塑剤を混合して用いてもＪｓｉｉ％以上も
用いなければ粘着性は付与されず、またそのようにする
と、ポリオレフィンは塩化ビニルのように可塑剤を保持
する能力がないため、はとんどが表面にプリードアウト
シ、ヘトベトになり実用に適しないものとなる。

高密度ポリエチレンフィルムも同様に硬く簡単に伸ばす
ことが出来ず、同様な結果となシ、実に不透明で光沢が
なく、問題にならない。

高圧法の低密度ポリエチレンのフィルムは、かなり上記
のものに比ベソフトになるが、無延伸のものはやはシネ
ツキン／が起り、変形回復性も少なく、強度も弱く、透
明性もさほど好ましくカ＜、粘着性もがく、本発明の目
的には使用できない。

また電子線などを用いて架橋結合をもたせ、延伸しやす
くして通常の方法で延伸したものは、ポリプロピレンの
場合と同じ欠点を有するようになり、やけシ本発明の目
的であるストレッチ包装用基材として使用でき難い性質
のものである。

またもし、スチレン−ブタジェンラテックスおよびその
他ゴム基材か゛らなるほぼ完全な変形回復性を肩する弾
性エラストマーからなるものでは、ネッキングのような
現象はないが、光学特性および食品衛生上の問題を有す
る他に、伸長の強度がほぼ完全に伸度に比例し、変形回
復レスポンスが瞬時に行なわれるため、フィルム端部を
被包装物又はトレイ下部にセットする前にフィルムが戻
ってしまう等の問題を有し、本発明の用途の一つとはな
り難い性質のものである。

又これらポリオレフィン系のフィルムの中で結晶性１．
２−４リゾタジエン系、エチレン−酢ａビニル共重合体
（ＢＶＡ）を主体として、これに防曇剤、粘着剤等を添
加し通常一般の方法（Ｔ−ｄｉｅ法、空冷インフレーシ
ョン法等）によりフィルム化したフィルム等が試販され
ているが欠点が多くいまだ本格的販売に達せず、従来の
フィルムの代替可能なレベルまで達していない。

それらのフィルムは、包装時の伸びやすさとシール部の
耐熱性及びシールしやすさ、更にフィルム強度による包
装時の破れ防止等の互いに相反する性質を全部同時にク
リアーすることが出来ず、平均された中途半端な性質と
なってし甘うためである。例えばＢＶＡ系のフィルムで
言えば伸び・やすくするためＥＶＡの酢１′代ビニル（
ＶＡｃ）含量をアップしてゆく、そうすると逆にシール
時底部（トレーでの）が熱により溶融し、破れやすくな
る傾向にあり、そのためそれを防ぐにはフィルム厚みを
１ｚｌｌえば１６μから２０μ又２２μ、２４μとアッ
プしなければならなくなる、そうすると、又伸びにくく
なる、ゴム状弾性成分によりフィルム同志がシールする
前に粘着しにくくなる、又フィルムが弱くな）破れやす
くなる等の欠点も、同時罠増大することとなる。又コス
ト上不利となる等の問題点を有するようになる。

又他種のポリーマーを特に低密度ポリエチレン（特にリ
ニアータイゾのもの）、ポリゾロピレン、ザム類等を混
合してゆくと透明性、光沢等のＭ（９な特性が低下する
傾向にある点に更に問題を有する様にもなる。

本発明者等はこれらのフィルム及び製法の欠点を更に改
良すべく研究を進めたと、ζろ有効なストレッチ性低温
での加熱収縮率、及び加熱収縮特性の温度依存度の広さ
、光学特性、フィルムのシール性、破断伸び特性、強度
等を同時に大巾に改良した可塑化ｐｖｏフィルムに劣ら
なく、之等よシ優れたフィルム及び、それ等の安価で加
工性の優れた特定の製造方法を見いだした。

すなわち、本発明者岬は特定の層を配置し、特定の加工
条件下で処理をした複合フィルムとすることによシ、前
述の各種フィルムの欠陥を同時にクリアーした今までに
ない各種の包装方法に最も適した、特にストレッチ包装
フィルムとして適した新規なフィルム及びそれの製法の
発明に達したものである。つまり本発明は複合フィルム
で、特定混合組成・成分を含む層を設は更に他の特定の
層を組合わせることにより、更に加えるに特定の条件下
で冷間延伸する事により、今迄にない高度な延伸配向と
その他、優れた性質を、該混合組成成分と他種し・ジン
による層との相乗効果によシ発挿させ更に加うるに特定
の熱処理をして配向を変性せしめ得る点に特歓がある。

該混合組成・成分、又はそれ以外の他種樹脂単体の延伸
条件を越えた、っ°まりそれら単独では達成する事の出
来ない条件下で、例えばよシ低温の条件下で非常に安定
に、特に高度の延伸配向が各層に均一に付与され、伸び
、強度、透明性、その他諸特性に特に優れたフィルムが
得られるものであシ、本発明のフィルムは、各種包装用
フィルムとして、特に限定はしないが、ストレッチ包装
用フィルムの他に、つまりその他の１つに収縮性フィル
ムとしても、良好な性質を有する、特に光学特性、強度
、ヒートシール特性、伸び、応力緩和特性に優れた、低
温収縮特性、収縮応答性（′：Ｘ、ビーｒ）等に優れた
フィルムとする事が出来る。他の１つにストレッチ−シ
ュリンク包装用等に向くフィルムである。

更に詳しくは、 （５）が低密度ポリエチレン又はビニルエステル単着体
、脂肪族不飽和モノカルボン酸、該モノカルセン酸アル
キルエステルよシ選ばれる単量体トエチレンとの共重合
体、又はこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種の
共重合体、 （Ｂ）がＶｉｃａｔ軟化点６０℃以下の軟質ニジストマ
ー（０）が結晶性ポリゾロピレン、結晶性ポリブテン−
１のいずれか又はこれらの混合重合体であり、（Ａ）　
＋　（１３）　＋　（０１、（Ａ）　＋　（Ｂ）、又は
（Ｂ）　＋　（Ｃｌより選ばれる特定の混合組成物を主
体として含むイース層を、該（０）よシ選ばれる重合体
を主体として含むコア一層（Ｈ層）に少なくとも１層隣
接して、更に該（Ａ）。

（Ｂ）結晶性１．２−、ｊ？リゾタジエン、又は軟質エ
チレン系共重合アイオノマー樹脂等から選ばれる少なく
とも１種の重合体を主体とした表層（８層）と１ヲ　配
置し、少なくとも４層よりなる耐熱性・シール性・スト
レッチ性に優れた高強度、高延伸多層フィルム及びこれ
の製造方法に関するものである。

本発明における特定混合組成・成分よりなるペース層と
は具体的には低密度ポリエチレン又は工脂肪族不飽和モ
ノカルゼン酸、該モノカルボン様アルキルエステルより
選ばれる単量体とエチレンとの共重合体又はこれらの９
４体等よシ選ばれる少なくとも１種の重合体、好ましく
はエチレン−酢酸ビニル共重合体（４）と、特定のエチ
レン・αオレフイン共重合体エラストマー（Ｂ）と、結
晶性ポリプロピレン、結晶性ポリブテン−１のいずれか
又はこれらの混合重合体（０）との組成のうち、（Ｂ）
を必須成分をする混合組成よシなシ、具体的には（４）
と（Ｂ）、（Ｂ）と（０）又は（Ａ）と（Ｂ）と（０）
の冷間延伸性のある混合組成よりなシ、又更にこれら組
成にエネルギー線処理された、沸騰キシレン不溶ゲル０
〜５０重量％でメルトインデックス１．０以下である組
成物を主体としだものをも含まれる。従来、結晶性ポリ
プロピレン（以下ＩＰＰと略記する）の各種の特性、特
に、熱安定性、低温時の強度、耐衝撃性等を改善するた
めにＩＰＰを主体とし、これにエチレン−プロピレン共
重合体ビム（以下１４ＰＲと略記する）を一部混合する
方法；特公昭３５−７０８８、特公昭＊Ｒ−１ｒ、ｎＡ
Ｏ１ｌｔｔＪＮ戚ＫＱ　ＱＤｂＱ’ｙＭｔ−ｋｔ４ｊＨ
’ｔ？−ｒｈイいる。しかし、これらの方法でけＩＰＰ
とＦｉＰＲの相溶性は必ずしも良好と言えず、薄いフィ
ルム状に加工した場合表面が荒れて光学特性が大きく悪
化し、強度も不充分なものであった。又、これらを少し
でも改善するために非晶質のアタクテイツクポリプロピ
レン類を更に混合する方法：特開昭４９−１１２９４６
、特開昭４８−９６６：１Ｂ等が提案されている。

これらはいずれもＩＦＦを主体として改良をすすめたも
のであり、薄いフィルム状とした時にはまだ混線分散性
、強度、耐熱性、シール性尋その他に問題を有するもの
であった。

本発明に用いる特定混合組成・成分はヒートシール性、
各強度特性、柔軟性、透明性、フィルムの腰強度（弾性
率）、耐熱性、耐寒性、他層との接着性等を相乗的に改
良せしめ、比較的軟質から硬質まで自由に調整出来るも
のであるのみならず、本発明におけるフィルムの加工時
に１本発明の特定の条件下では、単体層としては全く延
伸の不可能である他層を形成する所の他樹脂層の冷間延
伸をも可能ならしめ、相乗的に加工性を飛躍的に向れた
ものが得られるものである。

＜ハリニア−・低密度ポリエチレン）、又はビニ選ばれ
る単量体とエチレンとの共重合体の群から選ばれる少な
くとも１種の重合体であり、こねらには好ましくはエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体（ＥＥｉＡ）、エチレン−メタア
クリル酸メチルエステ部分がアイオノマー化された重合
体（アイオノマり好ましくけ３〜ｌθモル％である。こ
の量が２モル％以上の場合はシール性、柔軟性、透明性
、６強Ｕ〔特性等に優れてくる。又１２モル％以上では
押出し加工性、他成分との混合性、耐熱性尋に劣って来
たり、又表層として外層となった場合、面同志がゾロツ
キフグして取扱いに問題を有する傾向となる場合がある
。又これらの原料としてそのまま用いる場合の樹脂のメ
ルトインデックスは通常０．２〜１０で、好ましくは０
．３〜５である。０．２以下では原料の混合性、押出し
性に問題を有し、又それ以上では基材としての強度が不
足する場合があり、例えば、延伸時、？プルが破れやす
くなる等の悪い現象があり好ましくない。以上のうち混
しくは３〜８毛ル％、災に好ましくは３〜７モル％でお
る。又リニアー・低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と
は、中、低圧、又は場合によっては六ｒｖ−Ｔｈ　ｍ　
Ｊ　４Ｂ　？−Ｊ−＋４　伯６　／Ｅ　１ｍ　ｍ’　Ｊ
Ｐ　１１　〒羊ｔ／ソのとン、ペンテン、ヘキセン、ヘ
プテン、オクテン、４−メチル−１−ペンテン等の炭素
数０３〜Ｃ１！のαオレフイン類から選ばれる少なくと
も１種のオレフィンを７モル％以下、好ましくは１〜５
モル％程度共重合したものであって、好ましくはメルト
インデックス０．２〜１Ｇ、密度０．９１０〜０．９３
５　Ｗ／ｃｌＲ”のものである。又Ｄ８０法（１０℃／
分のスキャン・スピードで測定）での結晶融解温度（ｍ
ｐ）は１１０℃以上１２５℃までのものを言い、通常の
高圧法による分岐した低密度？リエチレンの密度０．９
１５〜０．９２７９７ｃｍ”のもので結晶融解温度が１
００〜１８０℃のものと区別されるものである。

次に組成（Ｂ）のＶｉｃａｔ軟化点が６０℃以下の軟質
エラストマーとはエチレン−αオレフイン共重合体エン
ストマー、ソチルゴム系ニジストマー、スチレン−シタ
ジエン系エラストマー（特に熱可塑性ブロック共重合体
）等であり、好ましくはエチレンとαオレフィンとの共
重合体よシなる熱可塑性工２ストマーで、エチレンと炭
素数が３〜１２のオレフィンとの軟質の共重合体のこと
を言い、又場合によっては更に少量の、ポリエン構造を
有する炭化水素例えばジシクロペンタジェン、１．４−
へキザジエン、エチリデン−ノルボルネン等又その他を
更に共重合させても良い。αオレフィンとしてはプロピ
レン、ブテン−１，ヘキセン−１、ヘプテン−１，４メ
チル−１−（ンテン、オクテン−１などであり、好まし
くはプロピレン、ブテン−１である。共重合体のエチレ
ンの含量は２０〜９５モル％、好ましくは４０〜９３モ
ル％、より好ましくは６５〜９０モル％の範囲である。

更に好ましくは７５〜８５モル％である。

これら共重合体の性質は密度０．９１９７ｃｍ”以下で
、混合組成ペース層として用いる場合は好ましくはＶｉ
ｃａｔ軟化点（ＡＳＴＭ　Ｄ１５２５　（共電ＩＫｐの
値））が６０℃以下、より好ましくは５０℃以下であり
、一般にゴム状の領域で実質的に非晶質のものから結晶
化度Ｘ線法３０％程度以下の低度の部分結晶性のものも
含むものとする。好ましいのは、エチレンとプロピレン
又はブテン−１の共重合体で、又はこれらに少量のジエ
ン構造を有する化合物を共重合体として含む場合で、例
えばバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物系の触
媒で重合したランダム共重合体でメルトインデックスが
０．１〜ｌＯ１好ましくは０．２〜６の熱可塑性エラス
トマーであり、これらは通常の取扱いが一般の非加硫ゴ
ムのようにその形状がブロック状でなくしかもコールド
・フローを起こさない、ペレット状で供給され、単体で
もフィルム状に押出し加工出来得る程度の充分な熱可塑
性を有するものが好ましい。

次に重合体（０）は比較的硬質で比較的結晶化度の高い
成分よシなる、結晶性ポリプロピレン、高分子組結晶性
ポリゾテン−１（以後それぞれ、ＩＰＰ、ＰＢ−１と略
する）である、これらは好ましくはＶｉｃａｔ軟化点１
００℃以上の比較的硬質の重合体よシなる。重合体（０
）の一つであるＩＰＰは通常市販されている様な、アイ
ンタクテイシティの高い結晶性ポリプロピレンを言い、
プロピレンの単独重合体、又はプロピレンと７モル％以
下のエチレン、ブテン−１等又はその他のαオレフィン
との共重合体を含むものが好ましい。又はそれぞれ任意
に混合してもよい。

メルトフローインデックス〔以後（ＭＦＩ）と略する〕
は０．１〜３０、好ましくは０．５〜２０であり、よシ
好ましくは０．７〜１５である。メルトフローインデッ
クスが上記以下では加工時における混合性及び光学特性
等に問題を有する様になシ、上記以上では多量に用いる
場合押出安定性及びシール部の安定性に問題を有するよ
うになる。

又、ポリブテン−１はゾテンーｌ含量９３モル％以上の
結晶性で他のモノマーとの共重合体をも含む高分子量の
ものとし、液状及びワックス状の低分子量のものとは異
なシ、上記と同様な理由でメルトインデックス０．２〜
ｌＯのものが好ましい。

又上記の内、ＩＰＰとＰＢ−１との混合物も好ましく用
いられる。父上記の他に適度の相溶、分散性があシ本発
明の目的にあう硬質のポリマーがあればこれも使い得る
、又軟質の他種ポリマー（前述（４）。

（Ｂ）のも）を５０重量％以下の範囲で混合して用い本
発明のフィルムの特定混合組成・成分よりなるベース層
は上記の各成分よりなり、その組合せ及び混合量は■：
囚と（Ｂ）、■：（Ｂ）と（０）又は■：（Ａ）と（Ｂ
）と（０）の混合組成よシ実質的になりこれらの量の範
囲はその重量比にて好ましくは ■　０．０５≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．９０゜■　０．３
０≦Ｂ／（Ｂ＋０）≦０．９０又は■　０．０５≦Ｂ／
（Ａ＋Ｂ”）≦０．９０で且つ０．０５≦Ｏ／（Ａ＋Ｂ
）≦２．０である、又よシ好ましくは・ ■　０．０７≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７０．又は■　０
．４０≦Ｂ／（Ｂ＋０）≦０．８７、又は■　０．０７
≦Ｂ／（Ａ十Ｂ）≦０．７０で且つ０．０７≦Ｏ／（Ａ
＋Ｂ’）≦１．０である、又更に好ましくは ■　０．１０≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．５０、又は■　０
．５０≦Ｂ／（Ｂ＋Ｏ）≦０．８５、又は■　０．ｌＯ
≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．５０で且つ０．１０≦Ｏ／（Ａ
＋Ｂ）≦０．４０である。

■、■の場合とも混合物としての、相乗効果を発揮し難
くなり、諸物件が低下する。例えば、フィルムの強度、
光学特性、低温特性、柔軟性、シール性、冷延伸性醇に
劣ってしまう。又多すぎてもフィルムが軟質化しすぎ、
耐熱性、シール特性、光学特性が低下する傾向にある。

また、上に（Ｂ）成分の使用量の範囲を段階を追って式
で示したが次第に狭い範囲に絞り込んでゆくと、■、■
、■の場合とも混合物としての相乗効果が大きくなり、
諸物件が向上してくる。例えば、フィルムの強度、光学
特性、低温特性、柔軟性、シール性、延伸性等が此階を
追って向上する。

以上の各混合組成組合せの内、特に好ましい組合せは、
■の（４）と（Ｂ）と（０）を主体とするものであシ史
に好ましくは之に：１〜ｌＯ重量％の防曇剤、可戴剤よ
り選ばれる少なくとも１種の添加剤を加え、更に好まし
くはこれに、該添加剤を保有する、担体樹脂を少なくと
も１種１〜３０重量％含有するものである。これは他の
場合Ａ＋Ｂ、Ｂ十〇組成の時でも同じ傾向である。この
場合について記述すると組成（０）は、混合組成の引張
、衝撃強度、耐熱性、押出成型性、弾性率、ヒートシー
ル範囲を他の成分と相乗的に改良し、特に耐熱性、押出
成型性、弾性率、ヒートシール範囲等における効果が大
きい。その効果社混合量が少ない場合は、例えばフィル
ムの加工性、又、ヒートシール範囲、強度に改良の効果
が少なくなる。又、耐熱性も期待値が低下する。多すぎ
ると、押出成型性、透明性、柔軟性、衝撃強度等に劣っ
て来る等のため好ましくは、上記の範囲である。ここで
、成分（４）は、前述の中、好ましくは特定のエチレン
系共重合体よ）なり、前述の３成分囚１　（Ｂ）　、　
（（３）の混合体の中で主体となる事が好ましい場合が
ある。

３成分の白成分（４）と成分（（２）のみの混合は、通
常混合性、相溶性があまシ良くなく、前述の相乗効果も
期待し難いが成分（Ｂ）を、加えると、それらの欠点を
著しく改善するものである。

仁れらの理由は、成分（Ａ）Ｋ含まれるエチレンと極性
官能基に関係する構造からくる特性と他成分の微妙な相
互作用、又、混合体の結晶構造、及び混合体の分散状態
、処理による効果等、複雑な相乗作用によるものと思わ
れる。

例えば、成分（５）が主体の場合、上記各成分を、ペレ
ット状で、ドライプレンｒし、混線能力の優れた押出機
により、溶融混線押出しを行なってフィルム原反とした
時、成分（Ａ）に分散している成分（０）の内部か、そ
の周囲近辺に、成分（Ｂ）が複雑に分散又は反応し、相
互作用をしている状態等が考えられる。

これらは、成型条件によシ、フィルム状成型物に加工し
て、流動配向を与えた場合その形状が異なってくる。

例えば、比較的高温２３０〜２６０℃で上記混合物を小
さなスリット、例えば１．５閣を有するフィルム、シー
ト等用のグイから押出し、そのまま、又は一定のドロー
比をかけて押出し、急冷してフィルムに加工した場合は
、硬質成分子Ｏ）の種類、象にもよるが、例えば２０重
量％のＰＰを混合して行なった場合には、成分（０）、
ＰＰのある部分は主成に配向させた。あたかもガラス繊
維で強化した如き構造にもなシ、非常に強度等緒特性の
改善きれた性質も発揮される場合があると思われる。又
、該処理後加工を加えると更に特Φが発揮される場合が
あるが必ずしも必須とは限らない。

又（Ｂｌ　十（（３１の場合、特に好ましく使用される
ｆ１３）熱可塑性ニジストマーはエチレン金策６５ない
し９５モル％、好ましくは７５ないし９０モル％の非晶
性又は部分低結晶性のプロピレン、ブテン−１とのラン
ダム共重合体でありベレット状で供給されるものである
。又ベース層は上記混合重合体が少なくとも５０重址免
、経管しくは８０ｆｉ飢％以上になるよう、諸物件を害
しない範囲にて他樹脂を使用した層として用いても良い
。

又本発明の特殊多層フィルム洗用いる特定の混合組成・
成分は他の樹脂と多層に押出して原反とした後に、旨エ
ネルギー線、例えば電子線（β線）、。Ｔ線、Ｕ、Ｖ、
線処理等に１９活性化処理し架橋反応を起こせしめ改賞
しても良くその場合、その「深拘処理」の程度は沸騰キ
シレン不溶ゲル０〜５０重量％でメルトインデックス１
．０以下であυ、好ましくは同ゲル０．１〜４０重量％
で、メルトインデックス０．５以下、 より好ましくは同ゲル０．５〜３０重量％で、　メルト
インデックス０．１以下、 更に好ましくは同ゲル１〜２５重量％で、メルトインデ
ックス０．１以下、 又更に好ましくは同ゲル１〜２０重量％で、メルトイン
デックス０．１以下である。

不溶ゲルが上記の量よりも多いと成型品の伸び、強度の
低下、劣化、が起こシ特にフィルムとした場合のヒート
シール特性の悪化、例えばシールされなくなる、熱線に
より切断出来なくなる、破れやすく々る等の問題を有す
るようになシ、上記の程度が好ましい。また、不溶ゲル
の量を段階を追って示したが、上記量の範囲が狭まって
いくにつれてシール性、耐熱性、延伸加工性等の特性の
／セランスがよくなる。

次に本発明の他の層として該（０）よりなるＨ層として
は、前述の、結晶性Ｉリグロビレン（ＩＰＰ）、合体で
ある。父上記の他に、ＩＰＰよシビカット軟化点の低い
他の重合体を５０重量％以下、好ましくは４０重量％以
下、よシ好ましくは３０重量％以下含む場合でも良い。

その場合Ｈ層は他層より耐熱性のある組成とした構成に
すれば都合が良い。

耐熱性とは、樹脂自体及び混合組成物として有している
性質及び後述の用途にて測定時に、他層との相乗効果と
して表わされる値である。

次に本発明の他の層として、該組成図％　（Ｂ）、他か
ら選ばれる少なくとも１種の重合体を配した表層（８層
）は、好ましく社前述のリニアー・低密度ポリエチレン
（Ｌ−ＬＤＰＲ）、又はエチレン−酢ｔｓｌビニル共重
合体（ＨＶＡ　’）　、エチレン−アクリル酸共重合体
（ＥＡＡ　）　、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体（ＥＲＡ）、又はエチレン−アクリル酸エステル及び
エチレン−メタアクリル酸エステルの少なくとも１部分
以上ケン化したものの少なくとも１部をイオン架橋した
樹脂（Ｉｏ）、エチレン−αオレフィン共重合体（好ま
しくはエチレン−ブテン−１ランダム熱可塑性エラスト
マー）結晶性ｌ、２−プリブタ・ジエン等よシ選ばれる
。

ＬＬＤＰＩの場合その好ましい範囲はメルトインデック
ス０．２〜ｌＯ１密度０．９１０〜Ｇ、９３６　ｆ／個
３であって、よシ好ましい範囲はメルトインデックス二
０．２〜８、密度：　０．９１０〜０．９２５ｆ／ｃｙ
＋＋”である。更によシ好ましくはメルトインデックス
が０．２〜６である。メルトインデックスの下限はフィ
ルムへの押出性に限界がある為であり、上限は表層とし
て利用した場合の前述主体（ペース）層（Ａ］３０混合
組成物よりなる）の冷間延伸性に不安定性をもたらし、
又、フィルムとした場合の、シール部のシール強度の不
足、フィルム強度の不足尋をもたらす為である。又密度
の下限は樹脂の゛製法上より、又上限は、上述のメルト
インデックスの上限の場合と同じように延伸性の不安定
性、及び冷間延伸されたフィルムの光学特性、特に収縮
後の光学特性の悪化等がひどくなる（例えばＨａｔｅ値
、光沢度おいては上述の加工性、緒特性の悪化も又他層
特にペース層の緒特性を阻害する事もなく、かえって他
の層との相乗的効果で、これらの諸ファクターが逆に著
しく改善される事が明らかとなった。

特に特性では諸強度特性、シール特性、高温耐油性特性
に改善が著しい。又ＤＳＯ法（昇温スピード１０℃／分
）で測定した結晶融解温度（ｍｐ）のピーク値が１１０
〜１２５℃のものが好ましい。又コモノマーの相手とし
てオクテン１１又は４メチル−１−ペンテン、ヘキセン
−１等を選んだものが好ましい。又主体をなすリニアー
・低密度ポリエチレンは上述の緒特性を大きく阻害し々
い程度に他の重合体を混合して用いてもかまわず、その
幾度は混合する他成分が５０重量％以下、好ましくは４
０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。

次にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の場合酢
酸ビニル基含量＝３〜ｌＯモル２．好ましくは３〜７．
５モル比１より好ましくは３．５〜６モル％５、更に好
ましくは０．５〜３、更に好ましくは０．５〜２．０で
ある。他の該脂肪族不飽和モノマー系共重合体の場合も
これに準する。又該エチレン−αオレフィン共重合体の
場合好ましくはエチレン−ブテン−１ランダム熱可塑性
共重合体エラストマーである。その場合ＭＩは１〜２５
である。又該結晶性１．２−／リゾタジエン重合体の場
合は熱可塑性で結晶化度が：ｌＯ〜３５％で、メルトフ
ローインデックス（１５０℃）＝１〜ｌＯのものである
。

又場合により可塑化ＰＶＯを用いても良い。

以上の内、好ましいのはＥＴＡであり、又他種のレジン
を、木屑の目的であるシール特性、光学特性（％　Ｋ　
Ｈａｔｅ値光沢の改良）、特に収縮後の光学特性悪化防
止に他層との相乗効果によりその力を発揮する特徴等を
損なわない範囲で混合して用いても良い。その程度は５
０重量％以下、好ましくは４０重１％以下、よシ好まし
くは３０重量％以オレイン酸アミド、ステアリン酸アミ
ドその他の適当な添加剤を単独又は複合して用いても良
く、その範囲は０．１〜０．７１貴％、よシ好ましくは
０．２〜０．５重量％である。又他に単独で、又は加え
て防曇剤として、脂肪酸の多価アルコール・エステル類
、ポリオキシ・エチレンアルキルフェニルエーテル類の
非イオン系界面活性剤等その他の有効なものを用いる事
が好ましく、それ等にはオレイン酸又はラウリル酸のジ
グリセリンモノグリセライド、ンルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシ・エチレンノニル・フェニルエーテル、
モノオレイン酸グリセライＰ１アルキール・アルキロー
ルアミド、Ｉリオキシェチレンモノオレート、・・・・
・・・・・その他がある。その使用量は一般に０．３〜
５重量％である。

又他に可塑剤として少量のミネラル・オイルを上記層に
添加しても良い、その好ましい範囲は０．５〜５重量％
程度である。又更に必要により粘着性付与剤（Ｐ剤とす
る）として例えば脂環族飽和炭化水素樹脂、ロジン類、
石油樹脂、テルペン樹脂類を上記に添加しても良い、そ
の好ましい範囲は０．５〜７重量％、よシ好ましくは１
〜５重量％である。これ等の各々添加剤はそれぞれ単独
又は混合して、随時目的に合わせて使用すれば良いが、
その合計の使用量はほぼ０．５〜１５重量％であり、好
ましくは１〜１０重量％である。

父上記の添加剤類はその効果を更に発揮するために、ス
キン層のみならず前述のベース層にも添加しても良く、
その場合各添加剤は、８層を通して表面へブリード・ア
ウトして、８層のみに添加した場合に比しその効果を増
加せしめ、更にブリード・スピードをベース層によシ調
整する事が出来、効果の持続性を保持出来る相乗効果を
も発揮する効果がある。又単層フィルムに用いる場合に
比較して、その理由は判ら力いが表面の汚染現象が特に
少ないのは予期しない効果の１つである。

又、さらに上記層のうちベース層を主体として更に好ま
しくは上述のＰ剤を好ましく、又他ＫＡＰＰ　、　１．
２ＰＢ　、高ＶＡｃのＢＶＡその他適当なものを上述の
防曇剤、可塑剤を保持し、ブリードさせにくい担体樹脂
（ＡＳ剤）として、１〜３０重量％、より好ましくは３
〜２０重歳％、巣に好ましくは５〜ＩＳ重量％含有させ
、それ等の鼠を７９ランスさせると特に優れた相乗効果
を発揮する、つまり防楢剤、可塑剤類を有効に保持し大
部分をブリードさせ麦く両者の合計量が高分子可塑剤的
に作用し、安定化され重要な表面を（トつかせたり、汚
染させたＤＬＫ＜くなる、・ζランス量によシ可塑化効
果と腰硬さの相矛盾する両者を満足する傾向となシ非常
にフィルムとして好ましい傾向となる（よシ薄くても例
えば５〜１０μでもおどろくべき事に包装しやすくなる
）、フィルムの加工性、特に冷間延伸性が特に安定化し
良くなる（ノソンクが少なくなる他）、特定の熱処理が
有効に作用し、伸び応力の低下がしやすくなる（っまシ
部分的な脱配向によシ変性され伸ばしやすくなる）、ス
トレッチ包装時に変性された分が伸ばした方向に再冷配
向し、フィルム強度も非直線状に、伸びとともに増大し
やすくなる（包装しやすくなる）等の興味ある効果を発
揮するものである。又、他層に、この効果を利用しても
良い。

各層の厚み構成として、ベース層の、全層厚みの内での
比率は好ましくは２０〜８０％、より好ましくは３０〜
７０％、更に好ましくは４０〜７０％であり、上記範囲
の下限は、ベース層の冷間延伸力で他層それ自体単独で
冷間延伸を達成する事の出来ない樹脂層にも同延伸を達
成させ本発明の相乗効果を発揮させるために必要な比率
であシ、又ベース層の組成が付与せしめる前述の諸特徴
を発揮するために必要な厚みでもある。その比は各層構
成、フィルムの目的により最適に決定すれば良い。

例えば他層に冷間延伸を付与せしめ難い組成層がある場
合はき一ス層の下限は比較的高く、逆に付与せしめやす
い組成層がある場合は言うまでもなく、加工上のみを考
えると低いレベルで良い、但し現実にはベース層の加工
性（つまり冷間延伸力）以外の、組成物よシなる層とし
ての特徴を生かすためには、両者のノ々ランス上で決定
すれば良い。

上記範囲の上限は利用する他層の効果によシ決定される
べき比率でありその目的により、随時決定すれば良い。

又、次の層としての該組成（（ｊ）を主体とした樹脂よ
りなるＨ層は、他層より弾性率が高く、且つＶｉｃａｔ
軟化点、又は結晶融点で表わされる耐熱性と、本冷間延
伸法の中でベース層に上乗せせしめて始めて発揮される
ものであり、他にｍ、　ｐ、が１００℃以上の樹脂で適
当なものがあれば、これも使い得る。又、上記樹脂の含
量は５０重量％以上、好ましくは６０重１％、より好ま
しくは７０重五（％以上である。上記と低温収縮特性、
ストレッチ性との相反する性質を同時に保有するもので
あり、更にフィルムの腰強さ、寸法安定性等も本発明者
等の前述の特願に比し改良されているものである。

本発明の方法以外の高温延伸法、又は通常の低倍率延伸
法、未延伸法での層として存在する場合は本発明の目的
が達成され得々いのは言うまでもない事である。よって
全層に対する厚み比率は好ましくは５〜４０％、よシ好
ましくは５〜３０％、更に好ましくは５〜２０％である
。下限は木屑としての前述の相乗効果を発揮せしめるた
め、又、上限は他層としてのベース層、スキン層として
の効果を相乗せしめる為と加工性によるものであり、目
的に応じ九層構成を決定する時に上記レベルでおれば都
合が良い。

又、次の層構成をなす、表層（８層）としては、その全
層に対する厚み比率は好ましくは５〜４０％で、より好
ましくは１０〜４ｏｚ、更に好ましくは１５〜３０％で
ある。又合計厚みは好ましくは０．５〜２５μ、より好
ましくは！〜２０μである。上記の下限は前述の８層と
しての効果を各層と相乗的に発揮するため罠必要な最低
厚みで、上限は加工性及び他層の特徴を生かすために必
要な範囲である。

上記各組成による層構成の例としてベース層をＳＢＯ層
、組成（０）よシなる層をＨ層、表層を８層として表わ
すと ４層の場合 Ｓ／ＳＢＯ／Ｈ／Ｓ。

５層の場合 Ｓ／ＳＢＯ／Ｈ／ＳＢＯ／Ｓ、　Ｓ／Ｈ／ＳＢＯ／Ｈ／
Ｓ。

６層以上の場合 Ｓ／ＳＢＯ／Ｉ（／ＳＢＯ／Ｈ／８．　Ｓ／８ＢＯ／Ｈ
／８ＢＯ／Ｈ／ＳＢＯ／Ｓ％　Ｓ／Ｈ／５Ｂ（ｊ／ＩＩ
／ＳＢＯ／）（／Ｓ、・・・等の組合せがおる。

なお、上記において・・・／８ＢＯ／・・・は混合樹脂
層が１層の場合だけでなく、例えば、・・／（ＳＢＯ）
、／（ＳＢ（Ｊ）ｚ／・・・で示されるように互いに異
なる組成の混合樹脂層が２層以上積層された場合も含ま
れる。

父上記の他に、他の異なった種類の樹脂よりなる層例え
ば軟質ｐｖａ等を適当な手段で加えても艮く、上記に限
定されないものとする。

本発明のフィルムの全体厚みは通常５〜５０μ、好まし
くは５〜３０μ、よシ好ましくは６〜２５μでちり、特
に例えばトレパツク用のストレッチフィルム用としては
極薄の領域５〜２０μ、好１しくけ６〜１５μ、より好
ましくは６〜１１μに優れた格段の％徴を発揮する。し
かしこの範囲の厚みに限定されるものではない。下限は
それ自体特に高強度のため加工出来得るのと、他フィル
ムより高強度のためそれ自体でも充分対抗出来得る範囲
であり、それ以下では製造上、取扱い上問題を有する様
になる。父上限は製造上又は他フィルムのもつと肉厚の
厚いフィルムに比してもうすでに充分な特性を発揮する
ためである。例えば軟質ＰｖＣストレッチフィルムが１
８μであるのに１本発明のフィルムでは例えば７〜１０
μで充分対抗して、余る優位性を数多く有しているのは
おどろくべきことである。

本発明のフィルムは冷間延伸の仕方により２軸延伸の他
に、タテ、ヨコ方向のいずれかのｌ軸に近いものも出来
得るが、好ましくは１度２軸に延伸した後にタテ、ヨコ
のいずれかの方向に配向を移動せしめるものであり、こ
の点は今までにない点でもあり、更に後又は同時に熱処
理により配向を変性しく部分的に脱配向させ）伸びを付
与せしめ、包装時のストレッチ度合によシ再び冷配向を
附与せしめてフィルムを強化するようにせしめたもので
あり、この事が包装もしやすくする。その他数多くの特
徴を有する。本発明の最大のポイントの１つとなってい
る、これ等の事は今だかつてなかった新しい技術、手法
によるものである。以上のように、好ましくは、当初ま
ず２軸延伸を行なうものである。これ等は他法のフィル
ムに比しても本フィルムが、その後処理のしゃすきから
見ても優れている。

本発明のフィルムは、その光学！陪性〔−イズ値（ＡＳ
’Ｉ’Ｍ−Ｄ１００３−５２　）　）が３．０％以下で
好ましくは２．０％である。例えば、実施しＩＪ　１の
几Ｉｎ　Ｊｆｉ　ｌでは０．３％の非常に優れた値を有
する。この事はその製法よシ特徴づけられる値で、ちり
、本発明の組成の急冷した性質を全く損うことなく、加
工出来、つ′ｉシ、主体となる組成物の融点以下、更に
好ましくは軟化点以下の領域でも低温でノミプル状に安
定に延伸することができるｆニめ特に透明になるもので
ある。

低温収縮性は８０℃で少なくとも２０％以上あシ、スト
レッチ法のみでは不可能な被包装′：ｗの場合有効に利
用出来得る、この事は今寸でのストレンチ包装用フィル
ムではなか一つだ小でちる。

具体的にはフイ）ｖムから切りとった正方形の試験片に
規定寸法のタテ、ヨコの保線を入れ、収縮中に自分自身
又は他の物に粘着しないようにタルクなどの粉末をまぶ
し所定の温度の熱風で５分間処理し、加熱収縮させた後
の各方向それぞれの寸法の変化率で表わしだ値をタテ、
ヨコの平均した値で加熱収縮率を表わすものである。

本発明では、フィルムの腰は、特定の層（ペース値）の
構成、又はＨ層の構成又は両者の厚み、組成等を変える
事によシソフトなものから、比較的硬い腰のものまで自
由に調整する点にも特徴を有するものである。

更に本発明のフィルムは、その引張シ強さが特に強い事
が特徴であり、その強い方向において、又好ましくは両
方向の平均で、更に好ましくは両方向の平均値において
、最低４　Ｋｇ／＋ｗ”の破断強度（ＡＳＴｌｌｉｌ　
Ｄ８８２−６７の方法によシ測定された値）を有し、好
ましくは５Ｋｆ／ｍ”以上よシ好ましくは６Ｋｇ／ｍ”
以上の値を有するものでアシ、その時の伸びもストレッ
チする、よく伸びる方向に少なくとも１５０％以上、好
ましくは２００％以上、より好ましくは２５０％以上、
その直角方向には少なくとも１００％以上、好ましくは
１５０％以上、より好捷しくけ２００％以上である。

この様に引張り強度が強く、伸びがあると、フィルムが
タフであり破れにくい事を意味し、包装物の保護フィル
ムとして、非常に有利な事となり、フィルムの厚みを節
約出来る。

本発明のフィルムは、例えば後述する（　Ｒｕｎ　５ｃ
ｌ）の様に破断強度（タテ、ヨコの平均）　：　７．Ｉ
Ｋｇ／１１１１１−伸ヒ：　３１Ｇ％のレベルのもので
ある。通常は従来法で配向によシ強度を上げると伸びが
極度に低下する傾向にあり、例えば後述の比■に記述の
市販の充分架橋（沸騰キシレン不溶ゲル６７重量％）し
高温度で充分配向した低密度ポリエチレン単体よシなる
フィルムでは強度６．９に７／ｍ”、で伸びが１１０％
であシ低く結果として破れやすく、ストレッチ包装は全
く不可能である。

ストレッチ性はストレッチ包装をマシンで、又は特に手
動で包装する時に最も重要なファクターであり、まず第
１に１００％伸び時の応力がタテ、ヨコの平均で表わす
と実用値で１００〜６００ｇｒ／（７）巾であシ、好ま
しくは１５０〜５０’Ｏｇｒ／α中、よシ好ましくは２
００〜４００ｆ／ａｎ巾である。又ヨコに引っばって包
装する場合好ましい、タテ／ヨコのバランスは５／１−
１／１より好ましくは５／１〜４／３である。

第２に２００％伸び時の応力は好ましくは２００〜１０
１００Ｏ／ｍ巾、より好ましくは２５０〜９００ｇｒ／
ｃｌ１１巾、更に好ましくは３００〜６００　ｇｒ／ｃ
ｍ巾であシ、又ヨコに引っ張って包装する場合、好まし
くはタテ／ヨコのノ９ランス比祉５／１〜ｌ／１、よυ
好ましくは５／１〜４／３である。（尚、測定時伸び不
足によシもう少しの所で破断する場合は外挿してめる事
とする）。

配向性から見ると、１００％伸び時の応力は平均（タテ
、ヨコの）１〜６に４／＋ｗ”、好ましくは１．５〜５
．０Ｋｆ／ｗ＋”、より好ましくは２〜４．０重１ｗｍ
”、　同様に２００％伸び時の応力は同２〜１０Ｋｆ／
＋ｗ−より好ましくは２．５〜８．０Ｋｆ７ｍ−更に好
ましくは３．０〜６、ＯＷ４／ｖｍ”であ抄、ノランス
は上記と同じレベルである。

つまり拳法によるフィルムは好ましく社冷間延特定の層
構成のものでおるため、包装時にまずゆるく、被包装物
にラッピングしたフィルムの、伸びの大きな方向をスト
レッチする事により、応力が、力をかけた方向と直角の
方向にも及び、フィルムの配向が力をかけた方向に移動
してさらにフィルムの強度を向上させる、つまり再び冷
延伸配向が付与されることが判明している。この事実は
冷延伸法のフィルムが他法のフィルムに比して配向度が
高く且つ、残留伸びが大きい特徴のためであル、各方向
に応力伝ばんして作用し、ゆるんでいる方向のフィルム
が移動してタイトに被包装物がノ（ツケージされる串が
判明している。

又１本発明のフィルムはその特定の層構成によシ、ハン
ドリング性が良く、且つ耐熱性特にゾール時にシール部
のメルトによる耐穴開き性に優れ７−ル範囲が広い、特
にシール部で、たとえばトレー底部でいく重にも東なっ
た部分と１重の部分とが存在する場合Ｋ（耐熱性とシー
ル性の相反する性質を同時に満足させねはならない点に
）格段の性能を発揮し、又、フィルム厚みをその強度特
性、ノ・／ドリング特性により極度に極薄化する事に初
めて成功せしめたものである。例えば市場でのテストに
より１８／Ｊの可塑化Ｐ■０ストレッチ・フィルムにか
わって本発明のフィルムでは極薄のｌθμで充分に、各
要件を満たしながら包装する事が出来、又７μと言う超
極薄のフィルムでも可能となる。又各きびしい要求特性
による被包装物で２６μの可塑化ＰＶＯストレッチで包
装されていたものが本発明の１０μのフィルムでも充分
包装が可能である事が判明している。

以上の時、場合によシ更に低温収縮性の層徴がメリット
となるのは、シール時にシール部の熱によシシールと同
時にフィルムのシール部近辺及び又は全体が収縮し、包
装がタイトに仕上がってしまう点におる。又更に一般の
７ユリンク包装法より低い温匪の熱風、又はシール部に
カッζ−をしてシール部の熱を保温する程度、又はそれ
に空気の攪拌を行なう程度のどく簡単な方法によシ、熱
効率も良く、被包装物に熱を与えて変質させる事もなく
、完全な包装が出来得るものとなる。上記のようなフィ
ルムによるストレッチアンドシュリンク包装的な包装は
今だかつて達成されておらす、実用上本発明でのフィル
ムの特徴を生かした有効な用途の１つとなシ得るもので
ある。

以上のように本発明のフィルムはその前述の用途の例に
ついて説明したが、別罠これ等にこだわるものではなく
、各種用途に同時に使い得る画期的なフィルムで６９そ
の用途を限定しないものとする。

本発明のフィルムは更に耐熱性と収縮性とシール性の相
反する性質をバランスよく備えたフィルムであシ、後述
の実施例での測定法で測定した、耐熱性の値（Ｔｎ）１
：、シール温紋の値［１’ｓ）℃との関係が：　（ＴＨ
Ｔ８］の値で少なくとも１５℃、好ましくは、少なくと
も２５℃、より好ましくは少なくとも３５℃でおる。

以下、本発明の好ましい実／ｌ！ｉ態様について説明す
るが、これに限定されるものではない。

不発明の方法は前述のＪｋ＠体組成及び谷々層４／４成
となるようにそれぞれ別の押出機でもって熱可塑化溶融
し、多層グイより押出すか又はグイ前で合流してグイよ
り押出すか、又はグイよυ押出した樹脂フィルムに順次
コーティングする等の方法で押出後、液体冷媒によ抄急
冷固化せ１−めた充分均一なチューブ状又はシート状原
反とする。この場合特に限定はしないが環状多層グイよ
り押出し、チューブ状原反とするのが好ましい。

得られた前述の各種層を構成すべきものと原反を、必要
によっては高エネルギー線により前処理してもよく、例
えば電子線、ガンマ線、紫外線等により、例えば電子線
で：１〜ｌＯメガラｒ１　好ましくは３〜７メガラｒの
線量で前述の処理をすればよい。過度の処理はかえって
緒特性によくない結果をもたらす。

次に１００℃以下に加熱、又はそのまま、且つ延伸温度
：８０℃以下で３０℃以上、面積延伸倍率：４倍以上、
３０倍以下で、冷間延伸するのである。ここで言う延伸
温度とは延伸開始点の温度を表わす。

又、次に且つ４０〜１００℃で少なくとも５〜５０％（
面積）収縮させて配向を変性させる事により特徴化せし
めるものであって、好ましくは４５〜８０℃、よシ好ま
しくは４５〜７０℃で、収縮率は好ましくはｌＯ〜４０
（面積）％である。

以下、好ましい例で説明するがこれに限定されないもの
とする。

原反の加熱は１００℃以下、好ましくは９０℃以下、よ
り好ましくは８５℃以下であり史に好ましくはペース層
（８８０層）、表層（８層）、Ｈ層において゛主体とな
る樹脂の結晶成分を溶融する事なく、急冷した性質を損
う事のない温度に加熱し、且つ８０℃以下、好ましくは
３５〜７０℃、より好ましくは３５〜６５℃の温度で上
記層の各組成の主体となる、もとの結晶成分の融点より
低く、更に好ましくは主体となるもとの重合体か又は混
合体のビカット軟化点以下で充分な内圧下でバブル状に
膨張させる事によシ所望のフィルムが初めて好調に得ら
れるものである。この時の最適な面積延伸倍率はその時
の各組成、層構成、温度によって異なるが一般に４〜３
０倍、好ましくは５〜２０倍であり、２軸延伸の好まし
い場合に行なわれるこの内構方向の延伸倍率は、一般に
２〜６倍、好ましくは２〜４倍である。この時パンクを
防ぎ充分冷間で延伸出来る条件は、前記の範囲内の各組
成及び層組合せである事が特に重装であると同時に充分
均一な原反を作ることが重要である。伸し横方向の膨張
が止まる程度として最大径の部分ですぐにロール式デフ
レータ−でデフレートするのが最も安定に延伸を実施す
るに良い方法である。又、原反バブルは内圧と径との関
係上３Ｇ＋ａ＋径程度以上、好ましくは５０鱈径以上装
置の許す限シ大型サイズが好都合である。又、得られた
フィルムの物性上、出来るだけバブルの安定性の許す限
シ延伸は充分冷間の方が好ましい訳だが実際には、安定
性との／々ランス（／ソンクしない様に）でその時の組
成により延伸程度を決定すればよい。

又、フィルムの全体厚みは熱の授受が少ない本製法の特
徴に更に多層の各層が高度に延伸される相乗効果によシ
均一にしかも安定に全層が高度に延伸され前述の特性を
有したフィルムとなる。又フィルム厚みも極薄のレベル
から肉厚のレベルまで自由に出来得るものである。

以上に比して、通常の融点以上に加熱した延伸法では、
この様なことはなく、光学特性を良くしようとするには
逆に延伸の温度をよシ上昇してゆかなければならず、ま
すます配向けかかシにくくなってしまい強度も低くなる
傾向にある場合が多い。

又、融点前後±５〜１０℃の温度でも同様なことが言え
、光学特性は更に好ましい結果とはならｋいはかシか、
加うるに混合組成では特に原反が丁度もろい温度条件に
なシパンクし高特性を付与でき難い事もある。特に多層
で異種のレジンを組合わせるときは、レジンそれぞれの
延伸最適温度が異なシ、全層の延伸が不可能な組合わせ
が多く、結局どれかの層の延伸による配向付与を犠牲に
する場合が多い。

本発明の後述の実施例の如く極低温で、例えば３７℃で
本発明で言う延伸が全層にうまく達成される事は、今迄
になく、特定の該共重合体層を含む例えば多層チューブ
を用いて、均一な急冷原反を用いる事、特定の延伸方法
等の条件を満たす事等の相乗効果によシ、初めて達成さ
れるものである。

なお、ここでいう加熱温度とは延伸前の原反での最高温
度のことであシ、又本発明でいう延伸温度とは、延伸を
開始する部分の温度のことであシ、そこから当然延伸が
終了する域までは冷却されてよシ温度が低下してゆく。

延伸の終了域（ツマゾルの最大径に達する領域）では充
分冷却して少なくとも４５℃以下、好ましくは３５℃以
下、よシ好ましくは３０℃以下にするのがよい。よって
その延伸開始部と終了部との温度差は少なくとも５℃以
上、好ましくは１０℃以上、よシ好ましくは１５℃以上
とするのがよい。これらの温度は接触式温度計でツマプ
ル表面よル測定した場合である１、又、例えば実施例の
Ｒｕｎ　Ａ　９の場合、延伸開始部の温度が５３℃で１
，２ゾル最大径と原反との膨張中の領域で原反から％の
ところは５０℃で、％のとζろは３９℃、終了域で２５
℃であった。以上より、本発明の方法は今までにない冷
間延伸法であることがわかる。

尚この時の延伸は、冷間高延伸をスムーズに行なうため
、好ましくは、加熱及び延伸中の、２プルはエヤーリン
グ等にょシ温調した空気を吹かせながら均一に、できる
だけ表層部の空気流れを均一に制御しながら行う方が好
ましい。原反の加＃温度は、延伸開始部の温度よシ２ｏ
℃を越えない温度にするのが好ましい。

表層部の空気流れを制御する一方法として、加熱部と延
伸開始部とを実質上隔離することを目的とした整流接触
ガイドを用いフィルムの表面に同伴する流体（気体）及
びその境膜を周方向忙不連続的に接触除去し加熱部と延
伸開始部及び冷却部との相互作用による不均一性を除く
方法があり、この方法は、延伸開始部、延伸部、延伸終
了域でも同様に用いられ得る。バブル内の内圧は高く、
例えば１００〜５０００　ｍ水柱圧下（ＨｚＯ）　（２
０ｏ　μ）　テ１００ｍｎφの原反ペースで）の高圧下
で充分高延伸するのが好ましく、より好ましくは２００
〜２０００　ｍ（）Ｔ　、Ｏ）である。

本発明の方法によシ得られたフィルムは、前述の通りの
優れた物性を有するものであると同時に延伸後のフィル
ムの偏肉が非常に少ない程度である場合が多い。これは
高−バブル内圧によシ強い伸張力がフィルムに付与され
るため、又通常の製法に比して加熱冷却の熱履歴が特に
少なく、均一で安定性が良いためと思われる。光学特性
（ヘイズ、グロスとも）は原反の段階で多少悪く見えて
も本発明の方法による冷間延伸後には非常に良くなる特
徴がある。又前述のごとき多層にする事により、単層の
時よりも加工の安定性は大巾に向上し、均一な高度な製
品が出来るものである。

例えば、ｐｐ単体層の場合は１４０〜１６０℃程度の非
常に狭い範囲下でのみ延伸され、しかも延伸は困難で、
微妙な条件下でのみ、連続延伸が達成され、それ以下で
は・ダンクして延伸出来ず、又それ以上では白化した弱
く劣ったフィルムしか得られず、又、それ以下の８０℃
近辺、ましてや上記例の場合の様に、例えば３７℃では
全く延伸を達成出来難い、この点は驚くべき事である。

又、その得られた特性も単体層の場合に比し強度、光学
特性、低温収縮性、ゾール性、引裂強度、衝撃強度等に
優れたものとなり７ｍ當従来の延伸以上の高延伸のレベ
ルになる。次に、本発明のフィルムは延伸した後で、自
由に例えばオンライン、巻取後等に熱処理を行い、配向
度を１邪説配向させて伸びと冷間延伸性を附与せしめる
事に特徴があり、配向のタテ、ヨコ間の移動も自由に行
ない得るものである。その方法は好寸しくはオンライン
でタテ、ヨコを所定量所望の特性に応じて面積で５〜５
０％、好ましくはＩ　０〜４０％、より好ましくは１０
〜３０％、ニップロール間で均一に１１７縮させて変性
するものである。その時の温度は４０〜１００℃、好ま
し２くは４５〜８０℃、より好オしくに４５〜７０℃で
あり、上記の条件内が冷間延伸した性質を優として些し
ておくために必要な事であり、好ましくは表層のｍｐ以
下で行う事である。

次に実施例及び比較例を挙けて本発明を説、明する。

実施例１ 〔酢酸ビニル基含量＝３．５モル係、ＭＩ：１．０、ｍ
ｐ：９５℃、ＶＳＰニア９℃〕のエチレン−酢酸ビニル
共重合体（Ｅ　Ｖ　Ａ　）　：　Ｊ　：　６５重量係に
エチレン−αオレフイン共重合体熱可塑性エラストマー
〔αオレフィンがゾロピレンで：１５モル係、エチリデ
ンノルヂルネン＝３重量係をランダム共重合したもので
、ＭＩ：０．４５、ＶＳＰ：４０℃以下、密度：　０．
８８１ｉ’　／　７：）：　ｂＩ：　２０重量憾、結晶
性ポリプロピレン（、ＩＰＰ）（エチレンを４重量係う
ンダム共重合したもの、ＭＦＩニア、ｍｐ：１４３℃、
ＶＳＰ：１３５℃、密度：ｏ、９ｏＰ／ｄ）：ｅ＋：１
０重量係、結晶性ポリブテン−１（ＰＢ−１）ｌ：ＭＩ
：１．ｏ、密度：　０．９０５　ｆ／ａｄ、ブテン−１
含量：９６モル％、ＶＳＰ：１０３℃、ｍｐ：１１７℃
）：　ｅ３：５重量係を混合し、特定の混合組成：　（
ＳＢＣＩｌｌ−３）ペース要用（ＶＳＰ　：　７８℃）
として、これにＡＳ剤として脂環族飽和炭化水素樹脂（
ＡＳｌ）を上記の樹脂１００重量部に対し１０重量部加
えたものを混線シし用意した。又、次に（上述）ＩＰＰ
：ｃ、：８０重量係、（上述）Ｐ　Ｂ　１　：　ｅ３　
：　２０重量係を混合し混合組成（Ｈ層）Ｈ層用として
、ＥｖＡ〔酢酸ビニル基含量＝５．５モル％、Ｍ　Ｉ　
：　１．０、ｍｐ：　８８℃、ＶＳＰニア４℃：］　：
　ａｌ　：を８層用として、それぞれ３台の押出機、上
記順に５０龍径（Ｌ／Ｉ）＝３’？）のスクリューを有
し先端部よｐＬ／Ｄ＝８の所に注入口を有したもの、４
ｏｍｍ径（Ｌ／Ｄ＝２９）のスクリューを有したもの、
４０１１１径（Ｌ／Ｄ＝３７）で先端部よｆｉＬ／Ｄ＝
８の所に注入口を有した押出機及びスクリューでそれぞ
れシリンダ一部最高温度２２０℃でそれぞれ可塑化溶融
混合し、その時ペース層、Ｓ要用押出機の注入口よりそ
れぞれジクリセリンーモノオレート、ポリオキシエチレ
ンノニル・フェニル・エーテルの２種の防曇剤及び可塑
剤としてミネラルオイル等の添加剤が最終的にその層に
それぞれ：１．５重量％、１．５３ＩＩ量チ、１重量係
で合計４．０重量係該各々の層に、含有するごときに注
入して混練シし、３種５層の環状グイより押出し、ダイ
先端から６百の所で水の均一に出る水冷リングで急冷し
て径１８０φの各種原反を得た。それを表１に示す。但
しＲｕｎＡ　４　、５ではＨ層はＰＢ−１：ｃ３：のみ
を用いた。

各原反いずれも偏肉（周方向）は±２嗟以下であった。

これらの原反を２対の送シニツゾロールと引取りニップ
ロールの間に通してこの間で熱風によシ４５℃に加熱し
、そのまま内部に空気を入れ、前述した整流接触ガイド
を用いて連続的に膨張させて、はぼタテ３３〜３６倍、
ヨコ３．２〜３．４倍に延伸して、延伸終了域を１８℃
の冷風の吹き出るエヤーリングにて冷却し、デフレータ
−で折りたたみ、ニップロールで引き取って、５０℃の
エヤーを吹きつけ、且つ１５％出ロメロスピードい二組
のニップロール間のゾーンで、タテ＝１５係、ヨコ：１
１％収縮させて、同時にヒートセット安定化処理を行な
い、耳部をスリットして２枚のフィルムに分けそれぞれ
一定の張力で巻き取って各厚みの所定のフィルムを得た
、表２には得られたフィルムと比較例である市販の３種
類のフィー　）　ｎ　７ＩｍＸ　／＞　／ＴｈＭ　Ｍ　
Ｊ　Ｈ４Ｊ−猿糾Ｍ４−　ｔｌｌｔ　タ、−ｙｒ　−ト
岡、比１の原反は／ぞンクして同条件では延伸する事が
出来なかったので、昇温しでゆき１５０℃に加熱して１
４０℃の温度で延伸するとようやく延伸する事が出来た
。このフィルムは白つぼく、破れやすいストレッチ性及
び低温収縮性のない、８０℃で２〜３係の収縮率のフィ
ルムであった。

又、比２のものは同条件で延伸は出来たがＲｕ、ｎＡｌ
〜５のものに比して、安定性がやや不足する程度のもの
であり、防曇特性に不足し表面の汚染が見られるもので
あった。

又、比３のものは延伸が不安定でパンクしやすいもので
あった。又フィルムは比２のものはそのままでは光沢、
Ｈａｚｅ値とも優れたものであったが、充分収縮させた
場合４０％でＨａｚｅ値８優と悪化してしまった。又、
比３のフィルムは光沢、Ｈａｚｅ値とも優れたものであ
るが常温でフィルム寸法が不安定であシ且つ耐熱性の全
くない、シールしようとするとすぐメルトして穴が開い
てしまう程度のものであった。

他のＲｕｎ４１〜５のものは延伸性も安定であシ、た。

以下余白 ここに ＊Ｉ　ＡＳＴＭ−ＤＩ？０９−６７に準じて測定され特
にミサイルヘッドにミゾ−エッヂ部を本うけ、フィルム
を引裂きやすくした特殊ヘッドを使用した。

Ａ２　フィルムで一般市販の７・イ・インノセクト・ス
チロール製（１０備Ｘ　２０　ａｍ　）のトレイを包み
込みトレイ底部にフィルムの４枚重ねの部分と２枚重ね
の部分を作って２　Ｐ　／　ｃｒＩの力で３ｓｅｃ間押
してフィルムがシールされ、端部を軽く引っばっても剥
離しない下限の温度。

＊３同上＊２の方法でフィルムを重ねた部分を４ｇ−／
ｃＩＩＩの抑圧で３　ｓｅｃ間押してフィルムのどこか
に穴があく温度。

但し、Ａ３．＄４ともフィルム厚みが２０μ以上の場合
は２枚重ねとした部分で評価した、＊４市販のストレッ
チ包装用ノ・ンドラツパーで、発泡？リスチレン製トレ
イの上にミカン２コを乗せてハンド包装した時のシワの
発生する事なく、伸びやすく、破れなく、きれいに能率
よく包装出来る度合をランクづけしたもの。

◎：すべて最商にうまく包装出来たもの○ニ一応うまく
包装出来たもの △：シワが一部残ったシ、フィルムが破れやすかったも
の Ｘ：シワが全くとれなかったり、フィルムが破れたり、
トレイが破損したもので 全く包装不可能だったもの 傘５　フィルムを約１５℃の水を保持した容器の上に張
り、５℃の冷蔵庫でｌＯ分間放置後水滴のつき具合を見
たもの。

◎：均一な水膜が形成されて内部か完全に透視出来るも
の ○ニ一応水膜は形成されているが凹凸があシ内部がゆが
んで見えるもの。

△：水滴が大つぶ状につき一部内部が見えるもの。

×：水滴がつき内部が全く見えないもの。

Ｆ６　フィルム表面の添加剤のブリードムラの度合を調
べたもの。

◎：全く均一なもの。

○：多多少−もようが発生しているもの。

△ニー面にもようが発生しているもの。

Ｘ：表面が汚れベタベタしているもの。

＊７上記＊４の包装時の底部の熱板でのシール性を最適
温度を選定して調べたもの。

◎：全全面巾広い温度条件で完全に近くシールされたも
の。

Ｏ：全面の６０〜８０チがシールされたもの。

△ニス示゛ット的にシールされるが、全面をシールしよ
うとすると穴のあくもの。

Ｘニ一部分がシールされると同時に、他の部分が溶融し
て穴のあいたもの。

比■の比較サンプルは市販の中程度に可塑化した（２ｏ
重１１％）ｐｖｃシュリンのフィルム。

比［有］の比較サンプルは市販の架橋ポリエチレンシュ
リンクフィルム。

比■の比較サンプルは市販の非ＰｖＣ系（ＥＶＡでＶＡ
Ｃが２０重量憾のもの）のストレッチフイ比■の比較サ
ンプルは市販の高可塑化（３１正量％）ＰＶＣ系ストレ
ッチフィルム。

得られたフィルムは各特性とも優れ、比較例のサンプル
よりも優れている事が判明する。

又、ＲｕｎＡ１　、２のフィルムをストレッチ包装用自
動包装機として市販されている各種の包装機、つまりタ
イプとしてピロ一方式で流れ方向にそってフィルムを巾
方向にストレンチし、前後をカントして、トレー前後に
フィルムニップ部を折り込む方式のもの、又は突き上は
方式でフィルムを所定のサイズにカットして四方から引
っ張り、そこへ下の方からトレーに乗せた被包装物を突
き上は四方をトレー下に折シ込むタイプのものとに大別
されるが、いずれの包装機でも各包装ステップでの問題
点全りＩＪ７−し、充分に仕上りの良い、且つ熱板によ
るシールも良好な包装とする事が出来た。又、シール用
の熱板の上にカバーを置き、シール部の熱を保温するか
、又は力ｄ−内のエヤーを攪拌するか、又は７０℃以下
の熱風を循環させる事を加えるとゆるく包装した場合で
もトレーよｈ膚ｈ　Ｌ、Ａζ＋＋Ｉ各Ｍ鈎八り此脇へ一
９Δ１ｆか社ルＬげる事が出来た。この様な包装形態（
ストレッチ＋シュリンク包装）はこのフィルムの特徴を
充分生かした他の一つの包装方法である。

父、ＲｕｎＡ　１　ｇ　２　Ｈ３のフィルムをストレッ
チのハンド・ラッパー包装機（告動機）で包装しても良
好な包装仕上げの包装物を作る事が出来た。

又、次に実用シュリンク包装テストとしてＲｕｎＡ２．
３のフィルムでキュウリ４本を、市販のＬ型包装機で９
０Ｕの熱風を吹きつけている市販の収縮トンネル内を２
秒間通過させる事にょ９、タイトでシワもなくフィツト
し包装仕上上りがよく、収縮後の光学特性の悪化もなく
美麗に収縮包装が出来るものであった。父、低温側から
広い温度、スピード範囲で良好に包装出来る結果が得ら
れた。

このようなシュリンク包装方法もこのフィルムの特徴を
生かした他の一つの包装方法である。又、・ゆるく包装
したトレーバックを７０〜８０℃の熱風で０．５〜１秒
間処理するのみでタイトに包装出来る事が確認されたが
、比■、■、■、■のフィルムではこのような包装は不
可能であった。

以上のように本発明のフィルムは従来のストレッチ・フ
ィルムの用途にて、覚来品以上に数多くの特徴を有しこ
れ等の用途を完全に満たすと同時に従来のシュリンク包
装としての用途、又は両者の長所をとり入れたストレッ
チ・シュリンク包装用フィルムと【７て新しいよシ有利
な包装方法にも使い得るものである。特にストレッチ包
装用フィルムとして向いたものであり、１８１１の可塑
化ｐｖｃ系フィルム、及び２０〜２２μのＥＶＡ系スト
レッチフィルムに対して６〜８μの厚みでも充分対抗出
来得るものであり、且つ画期的な性能を有した多目的フ
ィルムでもあり、世に貢献する所が多大である。

実施例２ 実施例１と同様な方法で必要により、更に１台の前述と
同様の押出機４０酊径（Ｌ／Ｄ＝３７　）のスクリュー
のものを追加して表３の各組成及び層よりなる組合せと
後述の添加剤処法で原反を得た。この内ＲｕｎＡ　１４
の原反はエネルギー線として電子線（５００ｋＶのエネ
ルギー）　ｆ　５　Ｍｒａｄ（ベース層の不溶ゲルは１
２％、ベース層のＭＩはＯ，ＯＳ　）照射した後、前述
と同様な方法で、延伸温度Ｒｕｎ６〜１４、比４それぞ
れ３５，４７，４５゜５３．４６，４５，４４，４０，
４６，４５℃で（この温度は下達しであるベース層の混
合物としてのビカット軟化点よｐ下の温度である）冷間
延伸を行ない、且つ同様な後処理を行ない４表に示すフ
ィルムを安全に得た。

但し、上記ＲＬＩＩＩＡ７　、’８　ｔ　９　、１２，
１３．１４１Ｃは担体樹脂として脂環族飽和炭化水素樹
脂を上記のベース層の樹脂それぞれＫｌｏｏ重量部に対
して５，３，１５，７，１０，７重量部加えたものを混
練シし用意した。又、防曇剤としてオレイン酸モノグリ
セライド、モノオレイン酸ジグリセライド、ミネラルオ
イルをそれぞれ１．０　、２．０　、２．０重量係加え
てスキン層、ベース層に注入混合した。

（以下余白） 表中の各記号は下記の樹脂あるいは樹脂組成物を示す。

昏５ＢＣＨｔ　ＥＶＡ（ａＩ）　＊　６５重量％、エラ
ストマー（ｂｌ）：ｔｓ重量係、ＩＰＰ（ＭＦＩ：２．
２、ｍｐ：１６４℃、ｖＳＰ：１５１℃、密度：　０．
９１１１−／ｌｔｌ〕：ｃ１：２０重量係、で混合物の
ＶＳＰニア６℃・５ＢＣ３２Ｉ−ＥｖＡ〔酢酸ビニル基
含量ニア、５モル％、ＭＩ　：　２．５　；ｍｐ　：　
７９℃、ＶＳＰ：６２℃：］：ａｓ：６０ｆｉ１％、エ
ラストマー〔エチレン−αオレフイン熱可塑性エラスト
マーでαオレフィンがゾテンー１で、ランダム共重合体
、ブテン−１含Ｊｌ：１２−ｖ−ル％、ＭＩ：４．０、
ｖｓｐ：ｓｏ℃、密度０．８９　Ｐ／ａｌｌ〕：　ｂｌ
　：　２０重量％　、Ｉ　Ｐ　Ｐ　（ｃｔ　）：２０重
量％ ・５ＢＣ４＋ｔ　ＥＶＡ［：酢酸ビニル基含量：　２−
Ｅル％、ＭＩ：０．６、ｍｐ：　１００℃、ＶＳＰ：８
４℃］：ａ４：６０重量係、エラストマー（ンｂ＋）：
２ｏ京量係、ＩＰＰ（ｃｔ）：２０重量％ ・５ＢＣ５Ｈ−ｓ　−ＥＥＡ［アクリル酸エチル基含量
：５モル％、ＭＩ：１．５、ｍｐ：８６℃、ＶＳＰ：６
１℃〕：ａ５：５５重量係、エフスト？−（ｂ、）：ｔ
ｓ重量係、ＩＰＰ（ｃｌ）：１５重量％、ＰＢ　Ｎｃ３
）：１５重量％ ｌｌ５ＢＣ１−ｓｏ　ＥＶＡ　（ａ２　）　：　３５重
量％　、Ｌ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｐ；［オクテン−１がコ・モ
ノマーで３．６モル係共重合、ＭＩ：２．３、密度：　
０．９１５　Ｐ／ｃｒｌ、　ｍｐ　：１１６〜１２０℃
、ＶＳＰ：９８℃］　：　ａ６　’：　３　ｏ７１ｔ　
ｊ＠ｑ／ＮＸエラストマー／（ｂｌ）：２０７Ｊｆｔ％
、Ｉｌ’Ｐ（ｃｌ）：１５重量％ 會５Ｂ（４ｓ＋　Ｅ’ＶＡ　（ａ　Ｉ）　＝７０＠　駄
％、エラストマー（ブチルゴム、ＶＳＰ：４０℃り下）
＝ｂ３：１５重量％、ＩＰＰ　（ｃｔ　）　：　１５３
（番７ｉ％”５ＢＣ１４１ＥＶＡ　（ａｌ　）　：　６
５重量％、エラスト７−（スチレン−シタジエンブロッ
ク共重合体熱可塑性エラストマーＭ　Ｉ　：　２．６　
）　：　ｔ１４　：　１．　ｊ’、１ｌＩＨｆ％、ＩＰ
Ｐ（ｃｔ）２０ｍ：Ｆｊｔ％ ’５ＢＣ１５１ＥＶＡ　（ＩＬＬ　）　：　７０重量％
、エラストマー（ＥＰＤＭゴム、エチレン含ｊｊｊ：　
５０モル％の非熱可塑性のもの、ムーニー粘度：　ＭＬ
、十、　：ｉｏｏ℃で４０のもの）　：　１５７１ｊ量
珈、ＩＰＰ（Ｃ＋）：ＸＳ　重ｉ％ ・５ＢＣＩＩｏ−ＥｖＡ（ａＩ）＝７５重数係、エンス
トマー（ｂｌ）：２５重重量 釜５ＢＣｏＩＩ−ニジストマー（ｂ＋＋ｌ：’７０ｉ量
係、ＩＰＰ（ｅｌ　）　：　３０重量釜 Ｈｏ−ＩＰＰ（エチレンを７！に量チランダム共重合し
たもの、ＭＦＩ：６、ｍｐ：１３５℃、■ＳＰ：１２５
℃〕：ＣＯ Ｈ２−ＰＢ−１（ｃｓ　） Ｈ３−ＩＰＩ）［エチレン含量７Ｍ量係、ＭＦＩ：５、
ｍｐ：１３５℃、ＶＳＰ：１２８℃］：ｃ４ニア５ｉ量
４、ＡＰＰ［７タクテイツクｐｐ、ｖｓｐ：５０℃）：
ｚｓｉ量係 Ｈ４−ＩＰＰ（ｃｏ）：８０重重量釜脂環族飽和炭化水
素樹脂＝２０２０ｉ 量係ｔ　Ｅ　Ｍ　Ｍ　Ａ　［メチル−メタアクリレート
基含量二６モル９１８、ＭＩ　二２．５、ｍｐ：８５’
ｃ、　ｖｓｐ　：６３℃〕 ａ８−　Ｉｏｎｏｍａｒ［：エチレンーメタアクリル酸
共重合体Ｎａ中和タイゾ：メタアクリル酸基含量＝６６
モル係、メルトインデックス１０、中和度２５％、ケン
化度５０％、ｍｐ８０℃、ＶＳＰ：６４℃〕 ａ、−結晶性１，２−ポリシタジエン（結晶化度＝２５
俤、１，２結合＝９２憾、ＭＦＩ：１５０℃：ａ、ｏ、
密度：　０．９０６ｆ／Ｃａ）ａ％。−ＥＶＡ［酢酸ビ
ニル基金量＝３５モル係、ＭＩ：４．０、ｍｐ：９３ｔ
、　ＶＳＰニア５℃］以下余白 Ｒｕｎ屋６〜１４のいずれのフィルムも良い物性値のフ
ィルムであり満足すべきものであった。同、ＲｕｎＡ９
のフィルムを冷間延伸し、後処理を行なわないものでは
、１２μで１００％、２００％延び応力タテ／ヨコはそ
れぞれ１００　ｏ／ｅ　ＯＯｌｌ　７００／１０００（
、！ｉ’／−＋巾）それぞれであシ、ストレッチ包装は
、シワが多く発生し、強力に引張れば伸びるがトレーが
破損し、うまく包装する事が出来なかった。

但し８０〜９０℃の熱風では１〜２秒で充分仕上ける事
が出来るものであった。

本発明のＲｕｎ４６〜１４のいずれのフィルムも前述の
ストレッチ包装機にて包装した時、包装も、シールも良
い包装体とする事が出来た。比Ｒ１３ｎＡ４のフィルム
はシール部の適正温度範囲俟狭くコントロールがやや困
難であった。Ｒｕｎ４６〜１４のフィルムはいずれも耐
熱性−ストレッチ性・シール性のノ々ランスが良く互い
の相反する矛盾する性質を相乗的に補ない、結果として
全部満足しているものである。

前述の実施例２と同様な方法及び添加剤処決で第２，４
層はベース層として混合組成：　５ｆｌＣ，、、、、、
□３、第３層はＨ層として、輸／Ｃ３比７／３の混合組
成Ｈ５、第１．５層は表層（Ｓ　ｌｉｔ　）として、Ｅ
ＥＡ（ａｓ）、ＬＬ（ａｌｌ）、エチレン−αオレフィ
ンｉｌＡ　可塑性エラストマー（ｂ２Ｌ　熱可塑性・結
晶性１．２−ポリブタジェン（Ａ９　）、ＥＭＭＡ　（
＆ｙ）、Ｉｏｎｏｍｅｒ（ａｇ）等を用いてＲｕｎＡそ
れぞれＲｕｎ１　Ｊ　１６　ｚ　１７　＋、　１８　Ａ
１９．２０として５層の原反を表５の組合せで作成した
。各層の厚み比は第１〜５層それぞれ１０゜２５．２３
，６（μ）の合計＝８０μでりる。

但し、Ｒｕｎ４１６のスキン層（第１，５層）には実施
例１と同等の担体樹脂を粘着付与剤（Ｐ剤）と１７で、
ａ＠１１０重量部に対し３重量部併用した。又、ベース
層（ｚ、４１ｍ）には担体樹脂（Ａｓ剤）としてＲｕｎ
Ａ１５，１７，１８にはＡＳＩをそれぞれベース層樹脂
１１０重量部に対して７重量部使用し、ＲｕｎＡｌ６に
は前述のＡＰＰ　（Ａｓｓ　）を同様に７重量部、Ｒｕ
ｎＡ１９にはＶＡＣ４０重景％の重量Ｖ　Ａ　ｆＡｓ３
）１０重量部、ＲｕｎＡ２０にはＡ９の樹脂（Ａｓ４　
）を５重量部用いた。

又、延伸はいずれも安定に実施出来だ。延伸温度は各々
順に４６．５９，４２，４０，４５．５１　℃である。

又比較例としてＲｕｎ　Ａ　１５〜２０のベース層であ
る第２，４層をカットしてＺｏｏμの原反を得て、延伸
を試みようとしたが全く、冷間延伸する事が出来ず、空
気をバブル内に封入しようとして、ヨコ膨張比（ＢＵＲ
）１．５〜２．０に膨らまそうとしただけでパンクして
しまった。よって同温度を徐々に上昇させて９２℃とす
るとＲｕｎＡ　１６　、２０のみが不安定でバブルがす
ぐパンクしてしまうが、少量のフィルムを得る事が出来
たが白つぼ（Ｈａｚｅ（直が：２０，１５％それぞれで
、８０℃の収縮性は４．６係それぞれで、引張破断強度
も４．２　、３．９　ＫＶ−と低く、もろい伸びの少な
いフィルムしか得られなかった。

ＲｕｎＡ１５〜２０のフィルムはいずれも特性的には実
施例２のレンジ内にあり、伸び応力、シール性、ハンド
包装性その他特性ともストレッチ包装用フィルムとして
満足されるものであった。

又、後処理を加えないものけ何れも適度な応力で伸びず
、ス）・ラッチ法単独では包装することができ難かった
。

特許出願人　旭化成工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和５８年１１月２日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示　昭和５８年特許願第　１８７０７９　
号２　発明の名称 高延伸・ストレッチ性多層フィルム及びその製造法ａ　
補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ａ　補正の内容 （１）　明細書の誤り箇所を次表のとおり補正する１、
表 表　（つづき） 以上 手続補正吉（８針） 昭オ（１５８年１２月〉／１１ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １　事件の表示　昭和５８年將許１頭第　１８７０７９
−；Ｚ　発明の名称 高延伸・ストレッチ性多層フィルム及びその製造法 ａ　補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島兵１丁目２番６ぢ４　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 補正の内容 （１）　明細書第４７員第１６行、「シやすくする。

その」を［しやツーくする］と補正する。

（２）同第４７負第１７行、［特徴を有する。本発明の
］を「特徴を有した、本発明の」と補正する。

（３）　同第４７自第１９行、「手法によるものである
。」をつぎの文章に補正する。

［手法によるものであり、これは従来の一般の熱処理法
が寸法安定性を主として良ぐするために、延伸後はとん
ど緊張下にて加熱し結晶化を進め、固定化する等の方法
、又はごく少量の歪（常温下で経時中に発生する寸法変
化）等の成分を同様に緊張下にて除去する等を主目的と
した方法であるのに比して、本発明の異なる点である。

又、上記のごとく冷間延伸法ではなく、高温延伸法では
、これ等の事は困難であり、又、未延伸法による未延伸
サイドからでは上記多層の特徴あるフィルムは達成され
難いものである事は言うまでもない事である。」 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　（Ａ）が低密度ぼりエチレン又はビニル・エステル
   単量体、脂肪族不飽和モノカルゼン酸、該モノカルメン
   酸アルキルエステルよシ選ばれる単量体とエチレンとの
   共重合体、又はこれらの誘導体から選ばれる少なくとも
   １種の共重合体、 （ＢｌがＶｉｃａｔ軟化点６０℃以下の軟質エラストマ
   − （Ｃ１が結晶性ポリプロピレン、結晶性ポリブテン−１
   のいずれか又はこれらの混合重合体であり、 囚＋（Ｂ）　＋　（（３）　、　（Ａ）　＋　（Ｂ）、
   又は（Ｂ）　＋　ｔｏ）より選ばれる混合組成物を主体
   として含むベース層を、該（０）より選ばれる重合体を
   主体として含むコア層（Ｕ層）ｆ　ｔｂ　ｆｒイシも１
   層陽梓して、−に該囚（Ｂ）、結晶性ｌ・２ポリブタジ
   エ／又は軟質・エチレン系共重合体アイオノマー樹脂、
   から選げれる少なくとも１種の重合体を主体とした表層
   （８１輌）を配置し、少なくとも４層からなる、１０．
   ０％伸び応力が平均（タテ、ヨコの）で＝１００〜６０
   ０ｆ／ｍ巾である耐熱性・ソール性・ストレッチ性に優
   れた高延伸・ストレッチ性多層フィルム ２　混合組成物が各組成重量比で０．９０≧Ｂ／（Ａ＋
   Ｂ）≧０．０５　、０．９０≧Ｂ／（Ｂ＋（Ｊ）≧０．
   ３０又は０．９０≧Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≧０．０５で且つ２
   ．０≧（３／（Ａ＋１３）≧０．０５である特許請求の
   範囲第１項記載の多層フィルム λ　ベース層が全体厚みの２２０〜８０％であり、スキ
   ン層（８層）が：５〜４０％であり、コア層（１層）が
   ：５〜４０！Ａである４！ａ／ｆ請求の範囲第１項記載
   の多層フィルム ４、　少なくともベース層に防Ω剤、可塑剤より選ばれ
   る少なくとも１種を合計：１〜ｔｏ２１Ｎ％含、む特許
   請求の範囲第１項記載の多層フイルムｉ　少なくともペ
   ース層に防曇剤、可塑剤よシ選ばれる少なくとも１種を
   合計：１〜１０重量％と、これ等を保有する担体樹脂を
   少なくとも１種：１〜３０重量％含有する特許請求の範
   囲第１項又は第４項記載の多層フィルム ６．２００％伸び応力が平均値（タテ、ヨコ）で２０（
   １−１，０００ｇｒ１ｃｍ巾である特許請求の範囲第１
   項記載の多層フィルム ７、囚が低密度ポリエチレン又は♂ニル・エステル単量
   体、脂肪族不飽和モノカルイン酸、該モノカルイン酸・
   アルキルエステルよシ選ばれる単量体とエチレンとの共
   重合体又はこれらの誘導体から選ばれる少女くとも１種
   の重合体、 （Ｂ）がＶｉｃａｔ軟化点６０℃以下の軟質エラストマ
   　１ （０）が結晶性ぼりプロピレン、結晶性ポリブテン−１
   のいずれか、又はこれらの混合重合体であシ、 因子（Ｂ）　＋　（（３）、（Ａ）　＋　（Ｂ）、又は
   （Ｂ）　＋　（（Ｊ）よシ選ばれる混合組成物を主体と
   して含むペース層を、該（０）より選ばれる重合体を主
   体としたコア層（Ｈ層）に少なくとも１層隣接して配し
   、史に該囚。 （Ｂ）　、結晶性ｌ・２ポリブタジエン又は軟質・エチ
   レン系重合体アイオノマー樹脂から選ばれる少なくとも
   １種の重合体を主体とした表層（８層）を配置するごと
   くに各々の樹脂を溶融混線少し、少なくとも４層に配置
   して多層グイより押出し、液状冷媒によシ急冷固化せし
   めてチューブ状又はフラット状原反を製造し、これをそ
   のまま、又はｉｏｏ℃以下に加熱し且つ延伸温度３０〜
   ８０℃の温度範囲で面積延伸倍率４倍以上３０倍以下で
   冷間延伸を行ない、且つ４０〜１００℃で少なくとも５
   〜５０％（面積）収縮させて配向を変性させる事によシ
   耐熱性・シール性・ストレッチ性に優れた高延伸ストレ
   ッチ性多層フィルムの製造方法