JPH02200615A - アルキレンオキシド含有両性界面活性剤 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、新規な種類の界面活性剤に関する。

さらに詳しくは、この発明は、ある種のアルキレンオキ
シド含有両性化合物およびそれらの広範囲の消費者製品
分野における界面活性剤としての使用に関する。このア
ルキレンオキシド含有両性化合物は、特に、化粧品およ
び洗面用品分野、例えば、シャンプー組成物中の界面活
性剤として有用である。

探し求めている者にとって、シャンプー組成物に有用な
界面活性剤のための調査は、新規な界面活性剤が常時文
献に認められるので、比較的容易である。しかしながら
、当業者によく知られているように、人間の毛髪のため
のシャンプー組成物の調製は多くの課題、即ち、洗浄能
、発泡作用、温和性などを含む極めて特殊な分野である
。しばしば、界面活性剤は製品全体の挙動における多（
の課題を犠牲にして、主としてその洗浄能に基づいて選
ばれている。

過去において、ソープに基づくシャンプー組成物が用い
られていた。不幸にして、それらは特に冷水中における
石灰およびマグネシウムソープなどの沈澱のために、毛
髪の輝きを錬らせるという欠点を有していた。また、そ
のような沈澱はシャンプー組成物の発泡作用をかなり減
少させるものであった。ソープに基づくシャンプー組成
物に見られるこれらの問題のために、当業者は合成有機
洗剤、例えば、サルフェートおよびスルホネ−１・を一
部ソープに代えて用いることによりこれらの欠点を克服
しようと試みた。しかしながら、合成洗剤とソープとの
混合物に基づくシャンプー組成物はかなりの欠点を有し
、消費者にとって製品価値に乏しいものであると認めら
れる。例えば、そのような混合物を水中のカルシウムイ
オンと接触させると、必ず石灰ソープが生成するので、
合成洗剤によってこれを分散させなければならない。

その結果、カルシウムイオンが存在する場合にカルシウ
ムと結合してソープの一部が失われるだけでなく、生成
した石灰ソープのための分散剤として合成洗剤の一部が
消費され、これによってがなりの程度の洗浄能が失われ
る。また、人間の毛髪の洗浄においては、プロのヘアド
レッサーでさえ通常は水道水を用いるということを考慮
すべきである。

さらに、最近においては、必須の洗浄成分として合成洗
剤またはそれらの混合物を専ら含むシャンプー組成物が
現れている。しかしながら、そのようなシャンプー組成
物は受は入れ可能な洗浄および発泡特性を示すけれども
、合成洗剤またはそれらの混合物の存在はシャンプー組
成物の刺激性を増大させ、従って温和性の観点から受は
入れ不能なものとしている。合成洗剤に基づくシャンプ
ー組成物のこの増大された刺激性を克服するために、当
業者は、合成洗剤成分、例えば、下記式、Ｒ（ＯＣＨ２
Ｃ’Ｈｚ）ｌｌ−Ｏ３０３Ｍ（式中、ＲはＣＩＯ”””
ＣＩ５アルキルを表し、ｍは１〜３の整数を表し、Ｍは
カチオンを表す）で示される高級アルキルエーテルサル
フェートを、エチレンオキシドのレベルを増加させるこ
とにより変性して用いている。しかしながら、そのよう
な変性は、上記のアルキルエーテルサルフェ−１〜の刺
激性をある程度改善するけれども、シャンプー組成物の
発泡性に悪影響を与える。

従って、本発明の目的は、種々の消費者製品分野に有効
な新しい種類の界面活性剤を提供することにある６本発
明の他の目的は、化粧品および洗面用品分野に特に有効
なある種のアルキレンオキシド含有両性界面活性剤を提
供することにある。

本発明のもう１つの目的は、シャンプー組成物における
必須の界面活性剤として用いることができ、一〇 そのような組成物が顕著な洗浄および発泡特性を有する
ような、ある種のアルキレンオキシド含有両性化合物を
提供することにある。さらに、これらの両性界面活性剤
は、高度の耐塩性を示し、従って低粘度において前記化
合物の高い活性レベルを達成せしめることを可能にする
。上記の目的は、下記式Ｉで示される特定のアルキレン
オキシド含有両性化合物またはそれらの混合物によって
達成することができる。

上式中、ＲはＣ６〜Ｃ２□直鎖または分枝鎖アルキルま
たは基Ｒ３−Ｃ６Ｈ５−（ここでＲ３はＣ４〜ＣＩ６直
鎖または分枝鎖アルキルを表す）を表し、Ｒ，は−Ｃ１
（２ＣＯＯＭ　（ここでＭは水素またはアルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニウム、千ノー、ジーおよび
トリー０２〜Ｃ４アルカノールアンモニウムおよびモノ
−、ジー　トリーおよびテトラ−Ｃ０〜Ｃ４アルキルア
ンモニウ、ムから選ばれるカチオンを表す）を表し、Ｒ
２は水素または−Ｃ）ｌｚｃＯＯＭ　（ここでＭは前記
規定に同一のものを表す）を表し、ｍはＯまたは１〜１
０の整数を表し、ｎは２〜１５の整数を表し、ｘＯはア
ニオンを表す。

に対して、式Ｉは１つの可能なイオン形を示している。

しかしながら、水溶液においては、イオンの解離が平衡
状態を与え、これが下記の反応式に従って解離されたＭ
Ｏ，およびＸＯ，により対応する両イオン性の形で存在
することを可能にするということは明らかである。

Ｒが直鎖または分枝鎖アルキルである場合、このアルキ
ル基は、好ましくは８〜２０、さらに好ましくは１０〜
２０、なおさらに好ましくは１２〜１８個の炭素原子を
含む。

Ｒが基Ｒ５−Ｃ６）１ｓ−である場合、このＲ３部分は
、好ましくは６〜１４、さらに好ましくは８〜１２、な
おさらに好ましくは９〜１２個の炭素原子を含む。

Ｍ中のいかなる０２〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基のヒド
ロキシ基もα炭素原子以外に結合しているものとする。

Ｍが１個より多くの０２〜Ｃ４ヒドロキシアルキルまた
はＣ，−Ｃ，アルキル基を有する場合、それらは同一で
あっても相異なっていてもよいけれども、同一であるの
が好ましい。好ましくは、Ｍは２個より多くの第三級ブ
チル基を含まない。

Ｍとして好ましいアルカリ金属は、リチウム、ナトリウ
ムおよびカリウムであり、好ましいアルカリ土類金属は
マグネシウム、カルシウム、バリウムおよびストロンチ
ウムである。

変数ｍは好ましくは０または１〜５の整数、さらに好ま
しくは０または１〜３の整数、なおさらに好ましくはＯ
または１または２の整数である。

変数ｎは、好ましくは２〜１２の整数、さらに好Ｒ，−
０− ましくは３〜１０の整数、なおさらに好ましくは４〜９
の整数である。

変数ｍおよびｎ並びに下記に規定する如きＰ、ｑ、ｒ、
ｔ、ｕおよびＶは、平均の値である。明らかに、変数ｍ
、、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｔ、ｕおよびＶはこの発明の個々
の化合物中においては整数でなければならない。

アニオンＸ−は、好ましくはハロゲン、さらに好ましく
は塩素または臭素、なおさらに好ましくは塩素である。

好ましい式Ｉの化合物は、下記式１ａで示される化合物
またはそれらの混合物である。

上式中、Ｒ３はＣ３−Ｃ２゜直鎖または分枝鎖アルキル
または基Ｒ３，−Ｃ６ＢＳ−（ここでＲ３ｓ　はＣｂ　
〜ＣＩ　４直鎖または分枝鎖アルキルを表す）を表し、
Ｒｅａは−ＣＨ２ＣＯＯＭ−（ここでＭｌは水素または
アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウムが
ら選ばれるカチオンを表す）を表し、Ｒ２ｍは水素また
は−ＣＩｌ□（：００Ｍ、　（ここでＭつは前記規定に
同一のものを表す）を表し、ｐは０または１〜５の整数
を表し、ｑは２〜１２の整数を表し、Ｘ、Ｇはハロゲン
を表す。

さらに好ましい式Ｉの化合物は下記式ｒｂの化合物また
はそれらの混合物である。

上式中、Ｒ５はＣ３゜〜Ｃ２゜直鎖または分枝鎖アルキ
ルまたは基Ｒｚｂ−ＣｂＨｓ−（ここでＲ３ｂはＣ８〜
Ｃ，□直鎖または分枝鎖アルキルを表す）を表し、Ｒｉ
ｂは−ＣＬ（：００Ｍｂ　（ここで九は水素またはアル
カリ金属およびアンモニウムから選ばれるカチオンを表
す）を表し、ｌ１ｚｂは水素または−ＧＨｚＣＯＯＭｂ
　（ここでＭ５は前記規定に同一のものを表す）を表し
、ｒはＯまたは１〜３の整数を表し、ｔは３〜１０の整
数を表し、Ｘ、Ｑは塩素または臭素を表す。

さらに好ましい式Ｉの化合物は下記式Ｉｃで示される化
合物またはそれらの混合物である。

上式中、ＲＣはＣＩ２〜Ｃｌ１ｌ直鎖または分枝鎖アル
キルまたは基Ｒ：１ｃ−Ｃ６Ｈ１−（ここでＲ３ｃ　は
ｃ９〜Ｃ１□直鎖または分枝鎖アルキルを表す）を表し
、Ｒ２゜は−ＣｔｈＣＯＯＭｃ　（ここで旧は水素また
はナトリウム、力υラムおよびアンモニウムから選ばれ
るカチオンを表す）を表し、Ｒ２ｃは水素またば−Ｃ１
１２Ｃ００ＭＣ（ここで肌は前記規定に同一のものを表
す）を表し、Ｕは０または１または２の整数を表し、■
は４〜９の整数を表し、Ｘ、０は塩素を表す。

この発明のアルキレンオキシド含有両性化合物の適当な
アルコール前駆体は６〜２２個の炭素原子を有する直鎖
または分枝鎖第−級アルコールである。分枝鎖構造を有
するアルコールの典型的な例＝１１ はイソデシルおよびイソステアリルである。アルコール
の混合物を用いることもでき、これは一般に、数種類の
アルコールのブレンドとして入手できる市販のアルコー
ルを用いる場合である。特定の例は、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａ
ｒｂｉｃｌｅから商業上入手可能なＣＩ２””　ｃ　＋
　ｓ直鎖アルコール混合物、５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＣｏ、から商業的に入手可能な、約２０％の分枝鎖
アルコールを含む、Ｃ＋Ｚ〜ＣＩ５の主として直鎖アル
コールの混合物、およびＥｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏ、から商業的に入手可能な、少なくとも７０モル
％が分枝鎖１−デカノールである、アルコール混合物で
ある。アルコール混合物を用いる場合、アルコール中の
炭素原子の数は、気相クロマトグラフィーおよびヒドロ
キシル価によって決定することのできる平均数をいう。

この発明のアルキレンオキシド含有両性化合物の他の適
当な前駆体は、アルキル部分に６〜１６個の炭素原子を
存する直鎖または分枝鎖アルキルフェノールである。直
鎖構造を有するアルキルフェノールの典型的な例は、ｎ
−へキサフェノール、ｎデシルフェノール、ｎ−ドデシ
ルフェノール、ｎ−テトラデシルフェノール等である。

一方、分枝鎖構造を有するアルキルフェノールの例は、
ｉ−オクチルフェノールおよび分枝鎖ノニルフェノール
である。

式Ｉの化合物および混合物は通常の方法で製造される。

例えば、この発明のアルキレンオキシド含有両性化合物
は、６〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖第
−級アルコールまたはアルキル部分に６〜１６個の炭素
原子を有する直鎖または分枝鎖アルキルフェノールのプ
ロポキシル化および／またはエトキシル化により得られ
た付加物をカルボキシアルキル化し、これにより得られ
たカルボキシアルキル化付加物を適当なアミンと縮合反
応させ、次いでこれにより得られたアミドアミン中間体
をカルボキシアルキル化して、Ｒ２が水素である式Ｉの
化合物を得ることにより製造することができる。この化
合物をさらにカルボキシアルキル化すれば、式Ｉにおい
てＲ２が−ＣＨ２ＣＯＯＭである化合物が得られる。

アルキル化工程は、例えば、合計反応混合物の重量の０
．２〜１％、好ましくは０．３〜０．７５％の量の、ア
ルカリ性触媒、例えば、水酸化アルカリ金属、ナトリウ
ムエトキシド、ナトリウムメトキシド、酢酸アルカリ金
属およびジメチルアミン、およびそれらの混合物、好ま
しくは水酸化ナトリウムまたはカリウムの存在下に実施
することができる。

所望ならば、少量の還元剤を、アルコキシル化されるべ
きアルコールそれらの混合物またはアルキルフェノール
に添加して、得られるポリアルコキシル化アルコールま
たはアルキルフェノールの変色を最小限にすることもで
きる。用いることのできる適当な還元剤は、硼水素化ナ
トリウム、水素化アルミニウムリチウムおよびジボラン
、好ましくは硼水素化ナトリウムを含む。

ポリオキシアルキレン鎖がプロピレンオキシド第一ブロ
ックおよびエチレンオキシド第ニブロックを含むポリオ
キシアルキル化アルコールまたはアルキルフェノールの
製造においては、所望のプロポキシル度を与えるのに必
要な量のプロピレンオキシドが導入され、得られる混合
物は、反応圧力の低下により示される、プロピレンオキ
シドの消費まで、反応せしめられる。計算された量のエ
チレンオキシドの同様の導入および反応は、アルコキシ
ル化を完了させる第二のブロックを与える。

通常、アルコキシル化生成物を、最後に弱酸、例えば、
氷酢酸により処理して、塩基性の触媒残留物を中和する
。

それぞれのアルコキシル化は、アルコールまたはアルキ
ルフェノール分子当たり所望の平均数のアルキレンオキ
シド単位を導入するためのものであるということを理解
されたい。例えば、アルコールまたはそれらの混合物ま
たはアルキルフェノールのアルコールまたはアルキルフ
ェノール分子当たりｍモルのプロピレンオキシドによる
最初の処理は、６各アルコールまたはアルキルフェノー
ル部分の、アルコールまたはアルキルフェノール部分当
たり平均でｍ個のプロピレンオキシド部分を与えるプロ
ピレンオキシドによるプロポキシル化を与えるためのも
のである。ただし、少量のアルコールまたはアルキルフ
ェノール部分はｍ個より多くのプロピレンオキシド部分
と結合し、また−部のものはｍ個より少ないプロピレン
オキシド部分と結合するであろう。一般に、単一分子内
のプロピレンオキシ単位の最大数は２０を越えず、単一
分子内のエチレンオキシ単位の数は２５を越えないであ
ろう。アルキレンオキシド部分の数の変動は、各ブロッ
クの単位の数の平均が、ある場合には平均値として整数
以外の数となるような、前記式Ｉのｍおよびｎに対して
示した範囲内にある限り、重要ではない。

各アルコキシル化は、昇温および昇圧において行われる
。適当な反応温度は１２０〜約２２０°Ｃ１好ましくは
１３０〜１８０°Ｃ１さらに好ましくは１４０〜１６０
°Ｃである。適当な反応圧力は、適当な容器に、それぞ
れ所望の反応温度において高い蒸気圧を有する、必要な
量のプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドを導入
することにより達成される。

圧力は反応度の目安となり、各アルコキシル化は圧力が
もはや時間と共に減少しなくなった時に完了されたとみ
なされる。

最善の結果を与えるためには、アルコキシル化を比較的
水分を含まない条件下に行い、水を生成する副反応を避
けるのが望ましい。反応容器および結合部分を乾燥させ
るために、乾燥した、酸素を含まないガス、例えば、窒
素により、原料を導入する前に清掃してもよい。触媒ま
たは触媒混合物も乾燥または実質的に乾燥しているのが
よい。

プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドは、好まし
くは、生成されて水分および水を生成せしめる副反応を
起こすことのある不純物が除去されているのがよい。

得られたアルキルまたはアルカリールポリアルコキシド
中間体を、次いで、Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ合成によりカ
ルボキシメチル化する。この合成は、強塩基、例えば、
本酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の存在下における
適当なりロローまたはプロモーカルボン酸またはその塩
との反応または接触酸化による反応を含む。そのような
反応は通常完全ではなく、従って反応生成物はしばしば
少量の未カルボキシル化アルキルまたはアルカリールポ
リアルコキシドを含む。未カルボキシル化物質を分離し
、また本質的に完全なカルボキシメチル化を与えるのに
有効な方法はあるけれども、それらは通常、煩雑で費用
のかかるものである。幸いにも、そのような未カルボキ
シメチル化が少量であれば、有害ではなく、有利でさえ
あるということが見出されたのである。強塩基の存在に
おける適当なりロローまたはプロモーカルボン酸または
その塩との反応を含むカルボキシメチル化は反応の完了
のために好ましいのである。

アミドエチルアミン中間体は、アルキルまたはアルキル
フェニルポリオキシアルキレンカルボン酸と適当なアミ
ン、例えば、２−アミノエチルエタノールアミンとの、
はぼ等モル量における、１００〜２２０°Ｃの温度およ
び減圧下での、縮合により生成する水を除去しながらの
反応を含む縮合反応により製造することができる。

あるいは、アミドエチルアミン中間体は、対応するアル
キルまたはアルキルフェニルポリオキシアルキレンカル
ボン酸低級アルキルエステル、例えば、メチル、エチル
、イソプロピル等またはハロゲン化物と適当なアミンと
のほぼ等モル量における、５０〜１５０’ｃの温度での
反応を含む縮合反応により製造することができる。例え
ば、アミドエチルアミン中間体は、対応するアルキルま
たはアルキルフェニルポリオキシアルキレンカルボン酸
のイソプロピルエステル ソプロピルアルコールを除去しながらの反応を含む縮合
反応により製造することができる。対応するカルボン酸
ハロゲン化物を用いた場合、反応は０、４５〜１．１０
のカルボン酸ハリド対アミンのモル比で行われ、過剰の
アミンの使用が反応の間に生成される塩酸の補集のため
に必要である。所望ならば、塩基性アミン、例えば、ト
リエチルアミンまたはピリジンを反応混合物に添加して
、塩酸を補集してもよい。その場合、反応物は約等モル
量で用いることができる。反応は通常、不活性有機溶剤
、例えば、ジクロロメタンの如き脂肪族炭化水素の存在
下に、２５〜５０゛Ｃの温度で行われる。

得られるアミドエチルアミン中間体は、次いで、求核置
換反応によるアンモニウム塩の生成により、カルボキシ
ル化される。アミンの塩基性／求核性の機能のために、
塩基を添加する必要はない。従って、アミドエチルアミ
ン中間体およびクロロもしくはプロモーカルボン酸塩が
通常の溶剤、例えば、水またはアルコールの存在下に、
２５〜１００°Ｃ、好ましくは５０〜９０゛Ｃの温度に
おいて、はぼ等モル量で反応される場合、式Ｉにおいて
Ｒ２が水素である化合物が製造される。反応混合物の粘
度が十分な撹拌と良好な輸送を行える限り、溶剤を用い
る必要はない。

他のカルボキシル化、即ち、弐■においてＲ２がＣＨ２
０００Ｍの化合物を製造するためのカルボキシル化は、
アンモニウムイオンからプロトンを除去し、クロロ−ま
たはブロモ−カルボン酸塩に対して求核性にするための
強塩基の存在を含む、上記の置換反応により実施するこ
とができる。反応条件は式■においてＲ２が水素である
化合物の製造に関して前述した条件と実質的に同一であ
る。

弐■の化合物は界面活性剤として有効であり、繊維、皮
革、紙、塗料、個人的な使用、例えば、洗面用品、化粧
品等およびゴム工業における、乳化剤、分散剤、洗剤、
湿潤剤、均染剤等として適する。例えば、それらは繊維
材料の処理および精練における湿潤剤または洗剤として
用いることができ、また水に不溶な液体または固体物質
（例えば、炭化水素、高級アルコール、オイル、脂肪、
ワックスおよび樹脂）をクリーム状のエマルジョン、透
明な溶液または微細な安定な分散液にするのに用いるこ
とができる。

さらに、式Ｉの化合物は、ＤＤＴ　、２．４−Ｄ等の如
き殺虫剤組成物および農業用スプレーのための有用な乳
化剤であり、石油製品、圧媒液、潤滑油、切削油および
グリースに対する添加剤として有用であり、親水性のフ
ィルム形成性コロイドを含む塗料組成物に用いるための
塗料助剤として用いることができ、例えば、写真工業に
おける接着テープの接着層における粘着付与剤として用
いることができ、また種々の食品の発泡剤および乳化剤
として用いることができる。

本発明の両性化合物は、シャンプー組成物における界面
活性剤成分として特に有用である。これらを配合するこ
とにより、シャンプー組成物の洗剤および発泡特性が増
大するばかりでなく、触質性も向上される。そのような
シャンプー組成物は、通常、約５〜５５％、好ましくは
約１０〜４５％、さらに好ましくは約１０〜４０％の式
Ｉの両性化合物を含むであろう。本発明の両性化合物は
単一の界面活性剤として用いることができる、即ち、ア
ルキルＰ！、０サルフェートの如き通常のアニオン界面
活性剤全体を置き換えることができるけれども、本発明
のさらに好ましい特徴はこの発明の両性化合物を通常の
界面活性剤と一緒に用いること、即ち、後者を一部置き
換えることである。そのようなシャンプー組成物におい
て、本発明の両性界面活性剤は通常２０〜５０重量％、
好ましくは３０〜４５重景％の重量物を含むであろう。

シャンプー組成物はそのようなタイプの組成物に普通に
見られる他の成分を含むことができる。

例えば、脂肪アルカノールアミドまたはそれらの混合物
を、発泡安定、発泡増強を補助し、化粧品として受は入
れ可能な粘度を与えるために用いることができる。一般
に、１：１の比の０８〜ＣＩ８モノ−またはジ−アルカ
ノールアミド（等モル量の適当なカルボン酸のメチルエ
ステルとモノ−またはジ−アルカノールアミンとの反応
により製造される）が用いられる。モノアルカノールア
ミドの適当な例はココモノエタノールアミドであり、適
当なジアルカノールアミドの典型的な例はラウリルジェ
タノールアミドおよびココジェタノールアミドである。

コンディショナーを用いてもよく、これはジメチルジス
テアリルアンモニウムクロリドの如き第四級アンモニウ
ム化合物およびＣａｒｔａｒｅｔｉｎ　Ｆ−２３（Ｓａ
ｎｄｏｚ社）およびＰｏｌｙｍｅｒ　ＪＲ（カチオンポ
リマー）であってよい。これらの材料は損傷された毛髪
に対する静電気帯電を減少させるために用いられる。

毛髪のつやを改良するために、シャンプー組成物にオイ
ルが存在してもよい。それらはジメチルポリシロキサン
または他の通常のポリシロキサンの如きシリコーン油、
オリーブ油、または軽鉱物油であってよい。

含有される水または水性ビヒクルの量は最終生成物の所
望のコンシスチンシーによって決まる。

例えば、粘稠な流動性の液、ローションまたはゲルを与
えるために水の量を変えることができる。

塩化ナトリウムの如き無機塩を粘度のコントロールのた
めに用いることもできる。

シャンプー組成物に通常用いられる他の通常の添加剤を
用いてもよい。臭気を消し、化粧品の感覚を与える香油
を用いることができる。非毒性かつ相容性の色素を所望
により組成物を着色するために用いることができる。メ
チルパラベン、プロピルパラベンおよびホルムアルデヒ
ドの如き防腐剤を用いることもできる。

さらに、特定の用途に向けられたシャンプー組成物を与
えるための他の成分を有利に用いることもできる。例え
ば、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸の如き遮光剤
を毛髪保護のために用いることができる。また、ふけ防
止のための製品を、亜鉛オマジン（Ｏｌｉｎ）の如き剤
を用いて調製することもできる。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものであり、
部は重量であり、温度は摂氏度である。

■よ Ｎ−（２−（Ｎ’−力ルボキシメチルーＮ’−（２−ヒ
ドロキシメチル）アンモニウム）エチルコラウリルテト
ラエトキシアセトアミドクロリド ａ）　Ｎ、　（２−（２−ヒドロキシメチルアミノ）エ
チルコラウリルテトラアセトキシアセトアミドの調製 ２８２．６部のラウリルテトラエトキシ酢酸を反応フラ
スコに入れ、減圧下（水アスピレータ−）に７０°に加
熱して、残留水を除去し、窒素でパージし、２５°に冷
却した。反応容器に、攪拌下、２５゜の連続窒素流下に
、５２．０７部の２−アミノエチルエタノールアミンを
添加した。反応混合物の温度を１時間で徐々に４９°に
上げ、次いで窒素流下に反応混合物を１６０°に加熱し
た。１０部の水を回収した後、加熱をやめ、得られた生
成物を２５°に冷却させて、下記式の液体生成物を得た
。

ＣＢ＋（２，−０イＣ，Ｈ，Ｏ）、ＣＨ，ＣＮＨＣＨ，
Ｃ）＋２−Ｎ）Ｉ店Ｈ，ＣＨ２０Ｈ 表題の化合物の調製 １０２．１５部の上記１ａ）の化合物を１８０．３部の
蒸留水に溶解し、得られた溶液を反応容器に入れた。

次に、１７．５５部のモノクロロ酢酸ナトリウムを攪拌
下に反応容器に入れた。反応混合物を次いで７０゜に加
熱し、この温度に５時間保持した。次に、加熱をやめる
と、４０％活性剤溶液として表題の化合物が得られた。

冷却すると、表題の化合物が明るい黄色のゲルとして得
られた。

炎又 Ｎ−〔２−（Ｎ’、Ｎ’−ビス　（カルボキシメチル）
−Ｎ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム）エチル］
ｐ−ノニルフェノキシノナエトキシアセトアミドクロリ
ド ＣＯ，ＣＨ２０Ｈ ａ）　Ｎ−（２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）エチ
ルＬｐ−ノニルフェノキシノナエトキシアセトアミドの
調製 実質的に上記例１ａ）の操作に従い、ラウリルテトラエ
トキシ酢酸の代わりに、はぼ等量のｐ−ノニルフェノキ
シノナエトキシ酢酸を用いて、下記式の化合物を得た。

２日 表題の化合物の調製 ２１８部の上記２ａ）の化合物を４１６部の蒸留水に溶
解し、得られた溶液を反応容器に入れた。攪拌を開始後
、３０．２部のモノクロロ酢酸ナトリウムを反応容器に
入れた。次に、反応混合物を７５°に加熱し、この温度
に４時間保持した。次に、混合物を５０’に冷却し、２
０．８部の５０％水酸化ナトリウム溶液を添加した。３
０分間攪拌後、３０．２部のモノクロロ酢酸す１−リウ
ムを混合物に添加した。得られた混合物を一夜間反応さ
せ、その間温度を５０°に保持した。次に、加熱をやめ
ると、表題の化合物が約４０％の活性成分を含む明るい
黄色の水溶液として得られた。

耐重 Ｎ−（２−（Ｎ’、Ｎ’−ビス　（カルボキシメチル）
−Ｎ゛（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム）エチル
〕イソデシルージプロボキシヘキサエトキシアセトアミ
ドクロリド ａ）Ｎ−（２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）エチル
〕イソデシルジプロボキシヘキサエ１−キシアセトアミ
ドの８別製 実質的に上記例１ａ）の操作に従い、ラウリルテトラエ
トキシ酢酸の代わりにほぼ等量のイソデシルジプロボキ
シヘキサエＩ・キシ酢酸を用いて、下記式の化合物を得
た。

表題の化合物の調製 例２の化合物の製造に用いた操作の最終工程に実質的に
従い、例２ａ）で製造された化合物の代わりにほぼ等量
の上記３ａ）で得られた化合物を用いて、表題の化合物
を約４０％の活性成分を含む明るい黄色の水溶液として
得た。

尉土 Ｎ−［２−（Ｎ’、Ｎ゛−ビス（カルボキシメチル）−
Ｎ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム）エチルコラ
ウリルテトラエトキシアセトアミドクロリド実質的に例
２の化合物の製造に用いた操作の最終工程に従い、例２
ａ）で製造された化合物の代わりに、はぼ等量の例１ａ
）で製造された化合物を用いて、表題の化合物を約４０
％の活性成分を含む淡黄色の水溶液として得た。

上記の全ての例において、プロピレンオキシ単位および
エチレンオキシ単位の数は平均値であることを理解され
たい。

■工 本発明の両性化合物により示される高度の耐塩性を示す
ために、例３の化合物を、Ｍｉｒａｎｏｌ　Ｃ２１’１
（１２個の炭素原子の平均鎖長を有するヤシ油疎水剤を
含む市販の両性界面活性剤）に対して試験した。２０％
の界面活性剤成分および３〜１３％の塩化ナトリウムレ
ベルを有する試験サンプルを調製した。Ｂｒｏｏｋｆｉ
ｅｌｄ　ＬＶＴ粘度計を用い、６０ｒｐｍにおいて粘度
を測定した。第１図から明らかなように、例３の化合物
は塩の各レベルにおいて明らかにより低い粘度を有する
。また、塩レベルが増大すると、例３の化合物の粘度応
答性はＭｉｒａｎｏｌ　Ｃ２Ｍのそれよりも小さい。従
って、例３の化合物はイオン物質を高度に含む製品の調
製において、ＭｉｒａｎｏｌＣ２Ｍよりも適当であると
いうことを結論することができる。さらに、例３の化合
物は、塩水条件が高い第三級オイルの回収において、旧
ｒａｎｏｌ　Ｃ２Ｍよりも効果的であるということを結
論することができる。

下記にシャンプー組成物として有効な典型的な組成を示
す。

＝３１ 例４の化合物（活性成分１００χとして）ナトリウムミ
リスチルエーテルサルフェートトリエタノールアミシラ
ウリ１シサルフエートラウリン酸ジエタノールアミド ナトリウムワウレス−１３−カルボキシレートセチル　
Ｃ１ｌ＋−１５パレス−９−カルボキシレートＰＥＧ−
６０００ジステアレート　１ Ｐｏｌｙｍｅｒ　　ＪＲ−４００” Ｇｅｒｍａｂｅｎ　　ＩＩ　　″ Ｄｏｌｌ　１９３　５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　　’水（ク
エン酸） ９．２０ １１．７０ ３．００ ０．５０ １．００ ０．５０ ｐＨ（クエン酸で調整） 総固形分（Ｃｅｎｃｏ　５） 粘度（６０ｒｐｍ、　　スピンＦル　４、Ｂｒｏｏｋｆ
ｉｅｌｄ　ＬＶＴ） 発泡高さ（Ｒｏｓｓ−Ｍｉｌｅｓ　、　０．１χ、＋ｎ
ｍ　０１５分） ｉ、ｏ。

１．００ ７２、１０ １００゜００ ６．５ １９．０ ４７２０ｃｐｓ １７２／１７２ １６．６７ ３８、９０ ３．３０ ０．３０ ４０．８３ １００．００ ６．５ ３２．０ ４７６０ｃｐｓ １５２／１５０ ポリエチレングリコール（ＭＷ　＝　６０００）とステ
アリン酸（２当量）との反応生成物。

２　ヒドロキシエチルセルロースとエピクロルヒドリン
とを反応させ、次いでトリメチルアミンで第四級化した
生成物。Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社から市販されて
いる。

プロピレングリコール中ジアゾリジニル尿素、メチルパ
ラアミノ安息香酸およびプロピルバラアミノ安息香酸の
混合物。５ｕｔｔｏｎ　Ｌａｂｓ社から市販されている
。

ジメチコンコポリオール。Ｄｏｎ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社か
ら市販されている。

水分を除去するための赤外ランプを利用する水分バラン
スのタイプ。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＮａＣｌに対する粘度感応性を示すグラフで
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式 I で示される化合物またはそれらの混合物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 上式中、ＲはＣ＿６〜Ｃ＿２＿２直鎖または分枝鎖アル
   キルまたは基Ｒ＿３−Ｃ＿６−Ｈ＿５−（ここでＲ＿３
   はＣ＿６〜Ｃ＿１＿６直鎖または分枝鎖アルキルを表す
   ）を表し、Ｒ＿１は−ＣＨ＿２ＣＯＯＭ（ここでＭは水
   素またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
   ム、モノ−、ジ−およびトリ−Ｃ＿２〜Ｃ＿４アルカノ
   ールアンモニウムおよびモノ−、ジ−、トリ−およびテ
   トラ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルアンモニウムから選ばれ
   るカチオンを表す）を表し、Ｒ＿２は水素または−ＣＨ
   ＿２ＣＯＯＭ（ここでＭは前記規定に同一のものを表す
   ）を表し、ｍは０または１〜１０の整数を表し、ｎは２
   〜１５の整数を表し、Ｘ＾■はアニオンを表す。 ２、下記式 I ＿Ｃで示される請求項１記載の化合物ま
   たはそれらの混合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ＿Ｃ 上式中、Ｒ＿ＣはＣ＿１＿２〜Ｃ＿１＿８直鎖または分
   枝鎖アルキルまたは基Ｒ＿３Ｃ−Ｃ＿６Ｈ＿５−（ここ
   でＲ＿３ＣはＣ＿９〜Ｃ＿１＿２直鎖または分枝鎖アル
   キルを表す）を表し、Ｒ＿１Ｃは−ＣＨ＿２ＣＯＯＭ＿
   Ｃ（ここでＭ＿Ｃは水素またはナトリウム、カリウムお
   よびアンモニウムから選ばれるカチオンを表す）を表し
   、Ｒ＿２＿Ｃは水素または−ＣＨ＿２ＣＯＯＭ＿Ｃ（こ
   こでＭ＿Ｃは前記規定に同一のものを表す）を表し、ｕ
   は０または１または２の整数を表し、ｖは４〜９の整数
   を表し、Ｘ＿Ｃ＾■は塩素を表す。 ３、必須の界面活性剤成分として、約５〜約５５重量％
   の請求項１または２記載の化合物またはそれらの混合物
   を含むシャンプー組成物。 ４、必須の界面活性剤が下記式を有する化合物である、
   請求項３記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ５、界面活性成分としてアニオン界面活性剤および請求
   項１記載の式 I の化合物の混合物を含み、式 I の化合
   物が混合物の約２０〜約５０重量％の量で存在する、シ
   ャンプー組成物。