JPH03199258A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は射出成形、押出成形および中空成形等により、
３次元成形品、シート等として、特に自動車部品、電気
部品等として好適に利用できる熱可塑性樹脂組成物に関
する。

更に詳しくは、少くとも一種の相容化剤、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、少くとも一種のポリアミド樹脂、およ
び分子量２．０００以下で窒素元素を有する反応性化合
物、隋意成分として無機フィラー、衝撃強度改良剤から
なる加工性、塗装性に優れた新規熱可塑性樹脂組成物に
関する。

〈従来の技術〉 ポリフェニレンエーテルとポリアミドからなる樹脂組成
物は古くから知られており、米国特許３．３７９．７９
２号には、ポリフェニレンエーテルに２５重量％までの
ポリアミドを加えた組成物が開示されているが、ポリフ
ェニレンエーテルとポリアミドを相溶化するための相容
化剤については開示されていない。

米国特許４．３１５．０８６号には、液状ジエンポリマ
ー、エポキシ化合物および分子内にａ）炭素−炭素二重
結合又は炭素−炭素三重結合およびｂ〉カルボン酸、酸
無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミ
ノ又は水酸基を同時に有する化合物がポリアミドとポリ
フェニレンエーテルの相容化剤として開示されている。

又同特許には、衝撃強度改良剤としてエチレンプロピレ
ンゴム、エチレンプロピレンポリエンゴムあるいはこれ
らの不飽和カルボン酸変性物、ＳＢＲ，ポリブタジェン
、ポリスチレン−ジエンゴムのジブロックあるいはトリ
ブロック共重合体あるいはこれらの部分水素化物等との
組成物が開示されている。

特開昭５９−５９７２４号公報、特開昭５９−８６６５
３号公報、米国特許４．６５４．４０５号、国際特許公
開公報Ｗ０８７７００５４０号等には、ラジカル開始剤
の存在下又は不存在下に不飽和カルボン酸をポリフェニ
レンエーテルにグラフトした後、ポリアミドを混合して
組成物を得る方法が開示されている。

欧州特許公開公報ＥＰ−０（１４）６（１４）０号には
、アルケニル芳香族化合物とα、β不飽和ジカルボン酸
無水物又はこれらのイミド化合物が、ポリフェニレンエ
ーテルとポリアミドの相容化剤として開示されている。

国際特許公開公報ＷＯ８５１０５３７２号にはリンゴ酸
のようなアリファティックボリカルボン酸が、米国特許
４．６５９．７６０号には酸化ポリエチレンワックスが
、米国特許４．６５９．７６３号にはキノン類が、米国
特許４．７３２．９３７号にはエポキシ化合物で官能化
されたポリフェニレンエーテルが、米国特許４、６００
．７４１号には無水トリメリット酸クロライド等からな
る多官能性化合物がそれぞれポリフェニレンエーテルと
ポリアミドの相容化剤として開示されており、これらの
化合物は全て後に述べる本発明において相容化剤として
用いることができる。

相容化剤とポリフェニレンエーテルと結晶性ポリアミド
に非品性ポリアミドを組合せてなる組成物については特
開昭６３−１０８０６０号公報、特開昭６３−１１３（
１７１号公報、国際特許公開公報Ｗ０８８７０６１７３
号等に開示されている。

また、特開昭６２−２３６８５３号公報や特開平１−１
３９６４２号公報においては、難燃剤として、含窒素、
複素環式化合物やメラミンを加える組成物が知られてい
るが、塗装性が良好でかっ、物性においても良好なる樹
脂組成物は未だ見い出されていない。

〈発明が解決しようとする課題〉 ポリフェニレンエーテル系の組成物は、優れた機械特性
や耐熱特性を持っているが、紫外線、太陽光等に暴露さ
れた時、変色しやすいという欠点を持っており、この欠
点は特にポリアミドとポリフェニレンエーテルからなる
組成物において特に著しく、この欠点を補いあるいは、
装飾的な美観を賦与するため、該組成物の成形品を塗装
して実用に供されることが一般的であり、塗膜密着性能
の優れた組成物が必要とされていた。しかしながら、従
来技術で知られていた相容化剤とポリフェニレンエーテ
ルおよびポリアミドからなる組成物の塗膜密着性能は必
ずしも満足すべきものではなく改良が望まれていた。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、種々の配合成分について検討を加えた結
果、相容化剤、ポリフェニレンエーテル及びポリアミド
からなる組成物に、分子量が２．０００以下で窒素元素
を有し、開環もしくは縮重合性を有するか、または酸も
しくはアミンとの反応性を有する化合物を少量配合する
ことによって、該組成物がもつ優れた機械的性質を損う
ことなく、塗膜密着性能が著しく向上することを見い出
し本発明を完成した。

即ち本発明は、 （ｉ）相溶化に有効量の少なくとも一種の相容化剤、 （ｉｉ）　Ａ、　Ｂの合計量に基づいて、Ａ　ポリフェ
ニレンエーテル、約４０〜１００重量％、 Ｂ　アルケニル芳香族化合物のホモポリマー又はアルケ
ニル芳香族化合物と不飽和化合物とのランダム共重合体
； ０〜約６０重量％の重量百分率で各成分が存在し、かつ
Ａ、Ｂの合計量が全ポリマー成分の約１０重量％以上存
在し、かつ、 （ｉｉｉ）少なくとも１種のポリアミドが連続相を形成
するために必要な量以上の量が存在し、かつ Ｃｉｖ　）分子量２．０００以下で窒素元素を有し、開
環もしくは縮重合性を有するか、または酸もしくはアミ
ンとの反応性を有する化合物が存在する、 （ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）からなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

本発明で使用される（ｉｉ）　Ａ、　ポリフェニレンエ
ーテルは一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ′は水素原子
、ハロゲン原子、炭化水素もしくは置換炭化水素基であ
り、同一であっても異っていてもよいが少くとも１つは
水素原子である。） で示されるフェノール化合物の１種又は２種以上を酸化
カップリング触媒の存在下に、酸素又は酸素含有ガスで
酸化重合せしめて得られる重合体である。

上記一般式におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の
具体例としては、水素原子、塩素、臭素、フッ素、ヨウ
素等のハロゲン原子、又は炭素数１〜１８″′炭化水素
もしくは置換炭化水素基であり、例えばメチル、エチル
、ｎ−プロピル、　ｆｓｏ−プロピル、ｐｒｉ　−５ｅ
ｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒドロキシエチル
、フェニルエチル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチ
ル、メトキシカルボニルエチル、シアノエチル等のアル
キル基又は置換アルキル基、フェニル、クロロフェニル
、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル
等のアリール基又は置換アリール基、ベンジル基及びア
リル基等が挙げられる。

上記一般式で表わされるフェノール化合物の具体例とし
ては、フェノール、０−１ｍ−１又はｐ−クレゾール、
２．６−　２．５−　２．４−１又は３．５−ジメチル
フェノール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２
．６−ジフェニルフェノール、２．６−ジメチルフェニ
ル、２−メチル−６−エチルフエノール、２．３．５−
　２．３．６＝又は２．４．６−ドリメチルフエノール
、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、
２−メチル−６−アリルフェノール等が挙げられる。更
に、上記−般式以外のフェノール化合物、例えば、ビス
フェノール−Ａ１テトラブロモビスフェノールＡルゾル
シン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒ
ドロキシ芳香族化合物と、上記−数式の化合物との共重
合体でもよい。

これらの化合物の中で好ましいものとしては、２．６−
シメチルフエノール又は２，６−ジフェニルフェノール
の単独重合体、及び大量部の２，６−シメチルフエノー
ルと少量部の３−メチル−６−を−ブチルフェノール又
は２，３．６−ドリメチルフエノールとの共重合体等が
挙げられる。

フェノール化合物を酸化重合せ１．める際に用いられる
酸化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく
、重合能力を有するいかなる触媒でも使用し得る。例え
ば、その代表的なものとしては塩化第１銅−トリエチル
アミン、塩化第１銅−ピリジン等の第１銅塩と第３級ア
ミン類よりなる触媒、塩化第２銅−ピリジン−水酸化カ
リウム等の第２銅塩−アミン−アルカリ金属水酸化物よ
りなる触媒、塩化マンガン−エタノールアミン、酢酸マ
ンガン−エチレンジアミン等のマンガン塩類と第１級ア
ミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリウムメチラ
ート、塩化マンガン−ナトリウムフェノラート等のマン
ガン塩類とアルコラードあるいはフェノラートからなる
触媒、コバルト塩類と第３級アミン類との組合せにより
なる触媒等が挙げられる。

ポリフェニレンエーテルを得る酸化重合の反応温度は、
４０℃より高い温度で行なう場合（高温重合）と４０℃
以下で行なう場合（低温重合）とでは物性等で違いがあ
ることが知られているが、本発明においては高温重合又
は低温重合のどちらでも採用することができる。

本発明において、（ｉｉ）少なくとも一種のポリアミド
とは、結晶性脂肪族ポリアミドおよび芳香族ポリアミド
等より選ばれる少なくとも一種のポリアミドである。

本発明に用いられる結晶性脂肪族ポリアミドとは、例え
ば以下に示すものをいう。

これらのものは１０．０００以上の分子量を有しており
、そして等モル量の炭素原子４〜１２個を含む飽和脂肪
族ジカルボン酸と炭素原子２〜１２個を含む脂肪族ジア
ミンとの結合により製造することができ、その際に所望
に応じてポリアミド中にてカルボキシル末端基よりアミ
ン末端基を過剰に与えるようにジアミン等を用いること
ができる。逆に、過剰の酸性基を与えるように三塩基性
酸を用いることもできる。同様に、これらのポリアミド
を該酸及びアミンの酸生成及びアミン生成誘導体、例え
ばエステル、酸塩化物、アミン塩などからも良好に製造
することができる。このポリアミドを製造するために用
いる代表的な脂肪族ジカルボン酸にはアジピン酸、ピメ
リン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸及びド
デカンジオン酸が含まれ、一方代表的な脂肪族ジアミン
にはへキサメチレンジアミン及びオクタメチレンジアミ
ンが含まれる。加えて、これらのポリアミドはラクタム
の自己縮合により製造することができる。ポリアミドの
例には、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６
）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６９）、
ポリへ牛すメチレンセバサミド（ナイロン６１０）、及
びポリへキサメチレンドデカノアミド（ナイロン６１２
）、ポリ−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン
ドデカノアミド、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイ
ロン４６）またはラクタムの環開裂により生じるポリア
ミド；即ちポリカプロラクタム（ナイロン６）、及びポ
リラウリルラクタムが含まれる。また上記の重合体を製
造する際に使用される少なくとも２種のアミンまたは酸
の重合により製造されるポリアミド、例えばアジピン酸
、セバシン酸、及びヘキサメチレンジアミンから製造さ
れる重合体を用いることができる。ナイロン６６及びナ
イロン６の配合物の如きポリアミドの配合物にはナイロ
ン６６７６の如き共重合体が含まれる。

これらの結晶性ポリアミドにあって好ましくはナイロン
４６、ナイロン６、ナイロン６Ｇ、ナイロン１１、ナイ
ロン１２等が用いられる。より好ましくは、ナイロン６
、ナイロン６６あるいはナイロン６とナイロン６６との
任意の比率の混合物が用いられる。

またこれらポリアミドの末端官能基はアミン末端の多い
もの、カルボキシ末端の多いもの、両者がバランスした
もの、あるいはこれらの任意の比率の混合物が好適に用
いられる。

本発明に用いられる芳香族ポリアミドとは、例えばポリ
へキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６１）の如
き芳香族成分を含有するコポリアミドである。かかる芳
香族成分を含有する熱可塑性コポリアミドは芳香族アミ
ノ酸および／又は芳香族ジカルボン酸たとえば、パラア
ミノメチル安息香酸、パラアミノエチル安息香酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸などを主要構成成分とする溶融
重合が可能なポリアミドを意味する。

ポリアミドの他の構成成分となるジアミンはへキサメチ
レンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、２．２．４−／　２，４．４トリメチル
へキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パ
ラキシリレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、ビス（ｐアミノシクロへキシル）プロパン
、ビス（３−メチル、４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１
．４ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどを使用す
ることができる。またジアミンの代わりにインシアネー
ト類を用いる事が出来る。例えば４．４°ジフエニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等で
ある。必要に応じて用いられる共重合成分は特に限定な
く、ラクタムもしくは炭素原子４〜１２個のω−アミノ
酸の単位、または炭素原子４〜１２個の脂肪族ジカルボ
ン酸、及び炭素原子２〜１２個の脂肪族ジアミンから誘
導される化合物、例えば、ε−カプロラクタム、ω−ラ
ウロラクタム、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミ
ノドデカン酸などのラクタム、またはアミノ酸、前記し
た各種ジアミンとアジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸との等モル塩などが利用できる。

これらの成分からなる熱可塑性芳香族コポリアミドの代
表例をあげるとバラアミノメチル安息香酸とε−カプロ
ラクタムとの共重合ポリアミド（ナイロンＡＭＢＡ／６
）、２，２．４−／２．４．４−１−リメチルヘキサメ
チレンジアミン・テレフタル酸塩を主成分とするポリア
ミド（ナイロンＴＭＤＴ％ＴＭＤＴ／６Ｉ）、ヘキサメ
チレンジアミン、イソフタル酸塩および／またはへキサ
メチレンジアミン・テレフタル酸塩を主成分とし、ビス
（バラアミノシクロヘキシル）メタン・イソフタル酸塩
及び／またはテレフタル酸塩あるいはビス（３−メチル
、４−アミノシクロへキシル〉メタン・イソフタル酸塩
および／またはテレフタル酸塩あるいはビス（バラアミ
ノシクロヘキシル）プロパンイソフタル酸塩および／又
はビス（バラアミノシクロへキシル）プロパンテレフタ
ル酸塩を共重合成分とするポリアミド（ナイロン６Ｉ／
ＰＡＣＭ　Ｌナイロン６１／ＤＭＰＡＣＭＩ、ナイロン
６１　／ＰＡＣＰ　Ｉ、ナイロン６１／６Ｔ／ＰＡＣＭ
　ｒ／ＰＡＣＭ　Ｔ、ナイロン６１／６Ｔ／ＤＭＰＡＣ
Ｍ　Ｉ／ＤＩＰＡＣＭ　Ｔ、ナイロン６４／６Ｔ／ＰＡ
ＣＰ　Ｉ／ＰＡＣＰ　Ｔ　）、ヘキサメチレンジアミン
、イソフタル酸塩あるいはへキサメチレンジアミン・テ
レフタル酸塩を主成分とし、ε−カプロラクタム、１２
−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン・アジピ
ン酸塩、ビス（バラアミノシクロヘキシル）メタン・ア
ジピン酸塩、ビス（３−メチル、４−アミノシクロヘキ
シル）メタン・アジピン酸塩などを共重合成分とするポ
リアミド（ナイロン６■、６１／６Ｔ、　６１／Ｉ２．
６Ｔ／６．６Ｔ／６８．６１／ＰＡＣＭ　８．６４／Ｄ
ＭＰＡＣＭ　６）、ビス（バラアミノシクロヘキシル）
メタン・イソフタル酸塩またはビス（３−メチル、４−
アミノシクロヘキシル）メタン、イソフタル酸塩を主成
分としヘキサメチレンジアミン・ドデカン２酸塩、１２
−アミノドデカン酸などを共重合成分とするポリアミド
（ナイロンＰＡＣＭ　Ｉ／６１２　、ナイロンＤＭＰＡ
ＣＭ　Ｉ／１２）などである。

これらの芳香族ポリアミド群にあって非品性の芳香族ポ
リアミドが好適に用いられる。

本発明に用いられる（ｉｖ）分子ｉ　２．０００以下で
窒素元素を有し、開環もしくは縮重合性を有するか、ま
たは酸もしくはアミンとの反応性を有する化合物とは以
下に記述される一群の化合物である。

（ア）ラクタム類及びその誘導体。

（イ）ジアミン類及びその誘導体。

（つ）ジイソシアネート類及びその誘導体。

（１）トリアジン類及びその誘導体。

具体的には以下に例示される。

（ア）ラクタム類及びその誘導体 例えば、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、１
１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、グ
リコシアミジン、オキシンドール、イサチン、環式ウレ
イドなどのラクタム、及びそれらの低分子量オリゴマー
金属塩などの誘導体。

（イ）ジアミン類及びその誘導体 例えば、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、２，２．４−／２，
４．４−トリメチルへキサメチレンジアミン、メタキシ
リレンジアミン、パラキシリレンジアミン、ビス（ｐ−
アミノシクロへキシル）メタン、ビス（ｐ−アミノシク
ロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル、４−アミノ
シクロヘキシル）メタン、１．３＝ビス（アミノメチル
）シクロヘキサン、１．４−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサンなどのジアミン類及びこれらとジカルボン酸
との塩などの誘導体が挙げられる。

（つ）ジイソシアネート類及びその誘導体例えば、トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及びその多量体、ナフタレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、トリス（イソシアナトフェニル）チオホス
フェート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメ
チル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルへキ
サメチレンジイソシアネート、２−クロロエチルイソシ
アネート、クロロアセチルイソシアネート、４−クロロ
ベンゼンスルホニルイソシアネート、３，４−ジクロロ
フェニルイソシアネート、２−イソシアナトベンゾイル
クロリド、クロロスルホニルイソシアネート、Ｎ−（ク
ロロカルボニル）イソシアネート、２．４−ジフルオロ
フェニルイソシアネート、４−フルオロ−３−ニトロフ
ェニルイソシアネート、２−フルオロフェニルイソシア
ネート、２−クロロフェニルイソシアネート、３−フル
オロフェニルイソシアネート、３−クロロフェニルイソ
シアネート、４−フルオロフェニルイソシアネート、４
−クロロフェニルイソシアネート、３−フルオロスルホ
ニルフェニルイソシアネートなどが挙げられる。

（１）トリアジン類及びその誘導体 −数式（Ｉ）で表わされる化合物である。

（ＸＳＹＳＺはＲ９、ＮＲ２Ｒ１でありＲ１、Ｒ２、Ｒ
１は水素原子、アルキル基、アリール基又は（Ｕ）式で
表わされる置換基である。） ＋ＣＨ，−０＋Ｒ，・・・・・・（ＩＩ）（Ｒ，は水素
原子又は炭素数１〜１０のアルキル基又はシクロアルキ
ル基。） 具体的には、メラミン（２，４，６−トリアミノ−１゜
３．５−トリアジン）、モノメチロールメラミンからヘ
キサメチロールメラミンまでの各種メチロールメラミン
、各種メチロールアミンを１価のアルコールで変性した
エーテル化メラミン、グアナミン、モノメチロールグア
ナミンからヘキサメチロールグアナミンまでの各種メチ
ロールグアナミン、各種メチロールグアナミンを１価の
アルコールで変性したエーテル化グアナミン、アンメリ
ド、アンメリン、グアニルメラミン、シアンメラミン、
アリールグアナミン、メラム、メレム、メロンなどが挙
げられる。

本発明においては、（ア）〜（１）の群から選ばれる少
なくとも１つの化合物を加えることによっで、塗膜密着
性能が著しく改善される。その加える量については、組
成物中に存在する量として、好ましくは０．０１〜１０
重量％、さらに好ましくは０．０５〜２重量％である。

１０重量％を超えた場合は、耐衝撃性が著しく低下する
。また０、０１重量％未満では塗膜密着性能に改善が認
められない。

本発明に用いられる（ｉｉ）　Ｂアルケニル芳香族化合
物のホモポリマー又はアルケニル芳香族化合物と不飽和
化合物とのランダム共重合体とは、ポリスチレン、ポリ
パラメチルスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共
重合体、ポリビニルトルエン、スチレン−アルキル（メ
タ）アクリレート共重合体、スチレン−グリシジル（メ
タ）アクリレート共重合体等があげられる。

本発明において、追加成分として無機フィラーおよび／
または衝撃強度改良剤を用いることができる。無機フィ
ラーとしては、タルク、酸化チタン、クレイ、水酸化マ
グネシウム、チタン酸カリウムウィスカーおよびガラス
繊維から選ばれた少なくとも一種の無機フィラーが好ま
しい。これらは組合せて用いることができる。

該無機フィラーの配合量は、好ましくは（ｉ）、（ｉｉ
）、（ｉｉ）及び（ｉｖ）からなる樹脂組成物１００重
量部に対して１〜７０重量部である。

また、該衝撃強度改良剤としては、ポリアミド、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリスチレン、ポリオレフィン等の
衝撃強度改良剤として用いられる各種の有機高分子材料
が単独あるいは組合せて用いることができ、その多くは
米国特許４．３１５．０８６号、国際特許公開公報ＷＯ
／８５１０５３７２号、欧州特許公開公報ＥＰ　０２３
６５９３号等に開示されている。例を挙げると、第１グ
ループとしてスチレンと共役ジエンのジブロック共重合
体、トリブロック共重合体、ラジアルテレブロック共重
合体あるいはこれらの部分水素化物が挙げられる。

これらはそれぞれシェル化学よりクレイトン■Ｄ１クレ
イトン＠Ｇの商品名で、又、フィリップス石油化学より
ソルプレレン［Ｆ］の商品名で上市されており容易に入
手出来る。

第２グループは共役ジエンモノマーのホモ又はランダム
共重合体が挙げられる。

これらにはポリイソプレン、ポリブタジェン、スチレン
−ブタジェン共重合体、イソプレン−イソブチレン共重
合体、ブタジェン−アクリロニトリルランダム共重合体
、ポリオクテニレン等およびこれらのスチレンおよび／
又は極性基を持つ不飽和化合物、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸あるいはこ
れらの誘導体、グリシジル（メタ）アクリレート、アク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等によるグ
ラフト共重合体も好適に用いられる。

第３のグループは非極性のオレフィン系重合体であり、
例えば、エチレンープロピレンゴ１．（ＥＰＭ）　、エ
チレン−プロピレン−ポリエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチ
レン−ブテンゴム、エチレン−ブテン−ポリエンゴム、
プロピレン−ブテンゴム、ポリイソブチレン、線状低密
度ポリエチレン等およびこれらのスチレン、アクリロニ
トリルおよび／又は極性基を持つ不飽和化合物、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール
酸あるいはこれらの誘導体、グリシジル（メタ）アクリ
レート、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド等によるグラフト共重合体も好適に用いることができ
る。

第４のグループはエチレンと極性基を有する不飽和化合
物の共重合体であり例えば、エチレン−アルキル（メタ
）アクリレート共重合体、エチレン−アルキル（メタ）
アクリレート−無水マレイン酸共重合体、エチレン−（
メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−グリシジル（メ
タ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メ
タ）アクリレート−アルキル（メタ）アクリルート共重
合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−酢
酸ビニル共重合体、あるいはこれらから誘導されるアイ
オノマー等が挙げられる。又第１〜第４グループに挙げ
られる衝撃強度改良剤の任意の組合せも用いることがで
きる。

本発明でポリフェニレンエーテルとポリアミドの相溶化
に用いられる（ｉ）相容化剤は特に限定されるものでは
ないが、下記■〜［相］の群から選ばれる少なくとも−
・種を相容化剤として好適に用いることができる。

例えば、 ■　液状ジエンポリマー ■　エチレン性又はアセチレン性不飽和結合を持たない
エポキシ化合物、 ■　同一分子内に （ａ）少なくとも一種の不飽和基すなわち炭素−炭素二
重結合または炭素−炭素三重結合と（ｂ）少なくとも一
種の極性基を併せ持つ化合物、■　酸化ポリオレフィン
ワックス、 ■　キノン類、 ■　分子構造中に、（ａ）酸素の架橋を介して炭素原子
に結合された少なくとも１つのケイ素原子、及び（ｂ）
少なくともエチレン性炭素−炭素二重結合もしくは炭素
−炭素三重結合および／又はアミノ基およびメルカプト
基から選ばれる官能基の両方を有し、前記官能基がケイ
素原子に直接結合されていないシラン化合物、 ■同一分子内に（ａ）＋０Ｒ）（ここでＲは水素又はア
ルキル、アリル、アシル基又はカルボニルジオキシ基で
ある。）および（ｂ）カルボン酸、酸ハライド、酸無水
物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミド、イミド
、アミノおよびこれらの塩から選ばれた少なくとも、二
つの同−又は相異なる官能基を持つ化合物、および ■　同一分子内に（ａ）酸ハライド基と、（ｂ）少なく
とも一種のカルボン酸、カルボン酸無水物、酸エステル
又は酸アミド基を有する化合物等が挙げられる。また、 ■　■〜■および■〜■の群の中から選ばれた少なくと
も一種の相容化剤をポリフェニレンエーテルに予め反応
させて得られる官能化されたポリフェニレンエーテル、
および ［相］　■〜■群から選ばれた少なくとも一種の相容化
剤とポリフェニレンエーテルとポリアミドの少量を溶融
混練して得られた組成物等もまた、相容化剤として用い
ることも本発明の一態様に含まれる。

本発明に用いられるのグループの相容化剤は例えば共役
ジエンのホモポリマー、および一つの共役ジエン、他の
共役ジエン又はビニルモノマー即ちスチレン、エチレン
、プロピレン等との共重合体であり、数平均分子量が１
５０乃至１００００、好ましくは１５０乃至５０００で
あるものであり、例えばポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ポリ　（ブチレン／イソプレン）、ポリ　（スチレ
ン／ブタジェン）等が挙げられる。

本発明に用いられる■グループの相容化剤は（１）ポリ
ヒドリツタフェノール（例えばビスフェノールＡ１テト
ラブロモビスフェノールＡルゾルシン等）とエピクロル
ヒドリンの縮合体、および （２）ポリヒドリックアルコール（例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等）とエピクロルヒドリンの縮合体等が挙げられる。

本発明に用いられる■グループの相容化剤は、不飽和基
すなわち炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合
と、極性基すなわちポリアミド樹脂中に含まれるアミド
結合、連鎖末端に存在するカルボキシル基、アミノ基と
親和性や、化学反応性を示す官能基を同一分子内に併せ
持つ化合物である。かかる官能基としては、カルボン酸
基、カルボン酸より誘導される基すなわちカルボキシル
基の水素原子あるいは水酸基が置換した各種の塩やエス
テル、酸アミド、酸無水物、イミド、酸アジド、酸ハロ
ゲン化物、あるいはオキサゾリン、ニトリル等の官能基
、エポキシ基、アミノ基、水酸基、又は、イソシアン酸
エステル基等が挙げられ、不飽和基と極性基を併せ持つ
化合物すなわち、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸
誘導体、不飽和エポキシ化合物、不飽和アルコール、不
飽和アミン、不飽和イソシアン酸エステルが用いられる
。

具体的には、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸
、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸
とジアミンとの反応物例えば、（但しＲは脂肪族、芳香
族基を示す。）などで示される構造を有するもの、無水
メチルナジック酸、無水ジクロロマレイン酸、マレイン
酸アミド、イタコン酸、無水イタコン酸、大豆油、キリ
油、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜
種油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油
などの天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化
天然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニ
ル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チ
グリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エチ
ルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン酸
、２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、３−
メチル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２・
２−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オ
クテン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、ＩＯ−ウ
ンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テ
トラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−へキサデセン
酸、２−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコ
セン酸、トコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイ
コリペン酸、２・４−ペンタジェン酸、２・４−へキサ
ジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２・４−デカ
ジエン酸、２・４−ドデカジエン酸、９・１２−へキサ
デカジエン酸、９・１２−オクタデカジエン酸、ヘキサ
デカトリエン酸、リノール酸、リルン酸、オクタデカト
リエン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、ア
イコサテトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン
酸、オレイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、
ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン
酸、ドコサペンクエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセ
ン酸、ヘキサコシエン酸、オフタコセン酸、トラアコン
テン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和
カルボン酸のエステル、酸アミド、無水物、あるいはア
リルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカ
ルビノール、アリルカルビノール、メチルプロペニルカ
ルビノール、４−ペンテン−１−オール、１０−ウンデ
セン−１−オール、プロパルギルアルコール、】・４−
ペンタジェン−３−オール、ｌ・４−へキサジエン−３
−オール、３・５−へキサジエン−２−オール、２・４
−へキサジエン−１−オール、−数式Ｃ＠Ｈ，，ＳＯＨ
。

Ｃ，Ｈ２−−？　ＯＨ、Ｃ−Ｈ２−−９０８（但し、ｎ
は正の整数）で示されるアルコール、３−ブテンート２
ジオール、２・５−ジメチル−３−ヘキセン−２・５−
ジオール、１・５−へキサジエン−３・４−ジオール、
２・６−オクタデセン酸４・５−ジオールなどの不飽和
アルコール、あるいはこのような不飽和アルコールのＯ
Ｈ基が、−ＮＨ，基に置き換った不飽和アミン、あるい
はグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジル
エーテルなどが挙げられる。

また、ブタジェン、イソプレンなどの低重合（たとえば
平均分子量が５００から１００００ぐらいのもの）ある
いは高分子量体（たとえば平均分子量が１００００以上
のもの）に無水マレイン酸、フェノール類を付加したも
の、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸基、エポキ
シ基などを導入したもの、イソシアン酸アリルなどが挙
げられる。

本発明における同一分子内に不飽和基と極性基を併せ持
つ化合物の定義には、不飽和基を２個以上、極性基を２
個以上（同種又は異種）含んだ化合物も含まれることは
、いうまでもなく、又、２種以上の特定化合物を使うこ
とも可能である。

これらの内で、好ましくは無水マレイン酸、マレイン酸
、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸、グリシジ
ル（メタ）アクリレートがより好ましくは無水マレイン
酸、フマール酸が用いられる。

本発明に用いられる■グループの相容化剤は通常空気中
または懸濁液中におけるポリオレフィンワックスの酸化
によって調製されるものであり、ポリエチレンワックス
等が好適である。

本発明における■グループの相容化剤はキノン構造を有
する化合物であり、具体例として１，２および１．４ベ
ンゾキノン、２．６−ジフェニルキノン、２−クロロ−
１，４ベンゾキノン等が使用できる。

本発明に用いられる■グループの相容化剤は分子構造中
に、（ａ）酸素の架橋を介して炭素原子に結合された少
なくとも１つのケイ素原原子に結合された少なくともエ
チレン性炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結
合及び／又はアミノ基及びメルカプト基から選ばれる官
能基の両方を有し、前記官能基がケイ素原子に直接結合
されていないシラン化合物であり、具体例としては、ガ
ンマアミノプロピルトリエトキシシラン、２−（３−シ
クロヘキシル）エチルトリメキシシラン等が使用できる
。

本発明に用いられる■グループの相容化剤はアリファテ
ィックボリカルボン酸、酸エステル又は酸アミドであり
、−数式 ％式％） （ここでＲは線状又は分岐状飽和アリファティック炭化
水素であって２〜２０個、好ましくは２〜ＩＯの炭素原
子を有するものであり、Ｒ１は水素又はアルキル、アリ
ル、アシル又はカルボニルジオキシ基であって１〜１０
、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４個の炭素原
子を有するものであり、最も好ましくは水素である。Ｒ
［＋は水素、アルキル又はアリル基であって１〜２ｏの
、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するものであり
、ＲｏとＲｒｖはそれぞれ独立に水素、アルキル又はア
リル基であって１〜１０、好ましくは１〜６、最も好ま
しくは１〜４個の炭素原子を有するものであり、ｍはｌ
であり、（ｎ＋ｊ？）は２又は２より大であり、好まし
くは２又は３であり、ｎとｌはそれぞれ０又は０より大
であり、そして（ＯＲ）は、カルボニルグループに対し
、α又はβ位にあり、かつ少なくとも二つのカルボニル
基が２個ないし６個の炭素原子でへだてられているもの
である。尚Ｒ１、Ｒ１１、Ｒ１１１、ＲＩＶの炭素数が
６個より少な、い場合は、アリル基でないことは明白で
ある。

これらのポリカルボン酸の具体例としてリンゴ酸、マリ
ツク酸、アガリシック酸等が挙げられる。

又はこれらのポリカルボン酸の無水物、水和物も使用で
きる。酸エステルの具体例としてアセチルシトレート、
モノ又はジステアリルシトレート等があげられる。

酸アミドの具体例としてＮ、　Ｎ’ジエチルシトリツク
酸アミド、Ｎ−ドデシルシトリツク酸アミド等があげら
れる。又上記ポリカルボン酸の誘導体特に好ましくは塩
類も好適に用いることができる。

本発明に用いられる■グループの相容化剤は同一分子内
に少なくとも一個の酸ハライド基、最も好ましくは酸ク
ロライド基および少なくとも一つのカルボン酸基、カル
ボン酸無水物、酸エステル基又は酸アミド基を好ましく
はカルボン酸基又は酸無水物をもつ化合物である。

これらの化合物の具体例としてトリメリット酸クロリド
、無水トリメリット酸クロリド等があげられる。

（ｉｖ）相容化剤は、相溶化に有効な量の相容化剤があ
れば本発明の目的は達せられるが、好ましくは、（ｉｉ
）及び（ｉｉ）　１００重量部に対して０．０１〜２０
重量部である。０．０１重量部未満なら効果は少なく、
２０重量部を越えても効果はあまりかわらない。

（ｎ）ポリフェニレンエーテル、ビニルシアン化合物と
アルケニル芳香族化合物とのランダム共重合体およびア
ルケニル芳香族化合物のホモポリマー又は不飽和化合物
とのランダム共重合体の合計量は（ｉｉ）及び（ｉｉ）
　１００重量部において、ｌ０〜９５重量部が好ましい
。この範囲をはずれると本来の組成物としての衝撃強度
等の物性かえられない。

また（ｉｉ）少なくとも一種のポリアミドの配合量は（
ｉｉ）及び（ｉｉ）　１００重量部において１．９０〜
５重量部が好ましい。この範囲をはずれると本来の組成
物としての衝撃強度等の物性かえられない。

本発明による熱可塑性樹脂組成物は、これら（ｉ）、（
ｉｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｖ）を溶融混練して製造する
ことができる。

溶融混練法に特に制限はなく、−軸また二軸の押出機等
によりこれらの成分を一括混練して製造することができ
る。

また、好ましい溶融混練法は、（ｉ）相容化剤と（ｉｉ
）ポリフェニレンエーテルをあらかじめ溶融混練したの
ち、（ｉｉ）ポリアミドと（ｉｖ）分子量２．０００以
下で窒素元素を有し、開環もしくは縮重合性を有するか
、または酸もしくはアミンとの反応性を有する化合物を
投入してさらに溶融混練する方法である。

〈実施例〉 以下の実施例は本発明のいくつかの実施態様を開示する
が本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

又特定しない限り、全ての配合比は重量％である。

本実施例及び比較例のアイゾツト衝撃強度はＪＩＳ　Ｋ
７１１０（厚さ３．２ｍｍ１ノツチ付）に従って常温で
測定した。塗装性の評価は実施例および比較例の組成物
を射出成形機にて２９０℃で１５０　Ｘ　１５０Ｘ３ｍ
ｍのプレートを成形し評価に供した。塗料はオリジンプ
レートＺＮＹ（黒）（オリジン電気■製）を用い通常の
条件で約２５μの厚みに塗装ガンで塗装し、７０℃×３
０分オーブン中で乾燥した。乾燥後１　ｈｒ、　２　ｈ
ｒ、５ｈｒ、１２ｈｒ、２４ｈｒ経時後、セロテープ剥
離テスト（約２ｍｍ巾で１００個のゴバン目をナイフで
クロスカットした後セロテープを剥離、残率を測定する
）を行って密着性を判定した。

本実施例及び比較例で用いられた衝撃強度改良剤は以下
の方法で得た。

製造例Ａ（無水マレイン酸変性スチレングラフトＥＰＲ
の製造） 住良化学工業■製ＥＰＲ（エチレンプロピレン二元共重
合体、ニスプレン■Ｅ　−１２０Ｐ　）１００ｆｆｉｉ
ｔ部に対しスチレンモノマー１．５重量部、無水マレイ
ン酸１．５重量部、ラジカル開始剤として日本油脂■製
ジクミルパーオキシド（ＤＣＰ）０．１重量部を予めヘ
ンシェルミキサーで充分混合し、四日本製鋼所製２軸押
出機（Ｔ　Ｅ　Ｘ４４）を用いて製造した。シリンダー
温度は２３０℃に設定し、スクリュー回転数は１９０ｒ
ｐｍであった。

製造例Ｂ（スチレングラフトＥＰＲの製造）エチレン−
プロピレン−エチリデンノルボルネン三元共重合体（住
良化学工業■製ニスプレン■Ｅ−５０２）を５Ｍ角以内
の粒子に粉砕したちの１００ｇ、水３５０ｇを１．０１
のガラスオートクレーブ中に仕込み撹拌しながらこれに
、ベンゾイルパーオキサイド０．６５　ｇをスチレンに
３０ｇ溶解したもの、分散安定剤としてポリビニルアル
コール（日本合成化学工業■製ゴーセノール＠　ＧＬ　
−０５）４．０　ｇを水１００　ｇに溶解したものを順
に加え、そのまま１時間撹拌をつづけエチレン−プロピ
レン二元共重合体ペレット中に含浸させた。ついで９０
°Ｃで６時間、１１５°Ｃで２時間反応を行い反応終了
後濾過、水洗、真空乾燥を行ってスチレングラフトＥＰ
Ｒペレット１２７　ｇを得た。

製造例Ｃ（スチレン−アクリロニトリルグラフトＥＰＤ
Ｍの製造） エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン三元共
重合体（住良化学工業■製ニスプレン■Ｅ−５０２＞を
５小角以内の粒子に粉砕したちの１００ｇ、水３５０ｇ
を１．Ｏｌのガラスオートクレーブ中に仕込み撹拌しな
がらこれにベンゾイルパーオキサイド０．６５　ｇをス
チレン２５ｇ１アクリロニトリル５ｇに溶解したもの、
分散安定剤として製造例Ｂと同じポリビニルアルコール
４．０ｇを水１００ｇに溶解したものを順に加え、製造
例Ｂと同じ条件で含浸、反応を行った。

反応終了後濾過、水洗、真空乾燥を行ってスチレン−ア
クリロニトリルグラフトＥＰＤＭベレットを１２５ｇ得
た。

実施例１ 日本ポリエーテル■製のポリフェニレンエーテル（クロ
ロホルム０．５ｇ／ｃ／／濃度中での２５°Ｃ測定の還
元粘度は０．５４ｄｌ／ｇ　；　　ＰＰＥ−Ａと略）と
水素化スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合
体 （シェル製クレイトン■Ｇ−１６５１：　５ＥＢＳと略
）、相容化剤としてフマル酸をトライブレンド後２軸混
練機（東芝機械製ＴＥＭ　−５０型）の第一ホツバ−よ
り投入し、該第−ホツバ−とベント孔の中間にある第二
ホッパーよりポリアミド（ユニチカナイロン６　＠　Ａ
　１０３０ＢＲＬ）と、塗装性改良剤としてのε−カプ
ロラクタムを投入し混練した。

ＰＰＥ　−Ａ４０ｗｔ％、ＳＥＢＳ１０ｗｔ％、ポリア
ミド５０ｗｔ％でこれらの成分１００重量部に対し、フ
マル酸、０，５重量部、ε−カプロラクタム０．５重量
部の組成で混練造粒した。混線条件はシリンダー設定温
度２６０℃、スクリュー回転数３３Ｏｒｐｍで行った。

得られた組成物を乾燥後射出成形機（東芝ＴＳ−２２０
ＥＮ型）で１５０Ｘ　１５０Ｘ　３ｍｍのプレートとア
イゾツト衝撃試験片を成形した。成形条件は設定温度２
９０℃、金型温度８０℃で実施した。

塗装評価及びアイゾッ！・衝撃値の結果を第１表に示し
た。

実施例２ 実施例１において、５ＥＢＳのかわりにスチレン−アク
リロニトリルグラフトＥＰＤＭ　（製造例Ｃに示される
Ｓｔ−ＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭと略）を用い、塗装性改良剤
をε−カプロラクタムのかわりにω−ラウロラクタム１
．０重量部用いた以外は実施例１と同様に実施した。

実施例３ 実施例１において、塗装性改良剤としてωカプロラクタ
ムの代わりにメラミン０．８重量部用いた以外は実施例
１と同様に実施した。

比較例１ 実施例１において、塗装性改良剤を用いない例を示した
。

実施例４ 実施例１において、塗装性改良剤を第２ホツパーから投
入するかわりに第１ホツパーから投入した例を示した。

実施例５ 実施例１において、ポリアミド及び塗装性改良剤を第２
ホツパーから投入するかわり、ＰＰＥＡ及び５ＥＢＳ、
フマル酸と一括して第１ホツパーから投入した例を示し
た。

比較例２ 実施例１において、相容化剤を投入しなかった例を示し
た。

実施例６ 実施例１において、ＰＰＥ−ＡのかわりにＰＰＰ−Ｂ（
クロロホルム中還元粘度０．４６ｄｌ／　ｇ　）を用い
、５ＥＢＳのかわりにスチレン−ブタジェン−スチレン
ブロック共重合体（シェル製　カリフレックス■ＴＲｌ
ｌ０Ｉ　；　ＳＢＳと略）を相容化剤としてフマル酸の
かわりに無水マレイン酸０．５重量部を用い、ポリアミ
ド　ナイロン６　Ａ１０３０ＢＲＬ　　５０ｗｔ％のか
わりにナイロン６　Ａ１０３０ＢＲＬ　　４５ｗｔ％と
ナイン６６　Ａ１００　（ＩＣＩ製Ｍａｒａｎｙｌ　＠
Ａ１００）５ｗｔ％を用い、塗装性改良剤としてはε−
カプロラクタムのかわりにフキサメチロールメラミン０
，４重量部用いた例を示した。

実施例７ 実施例６において、塗装性改良剤として１１アミノウン
デカン酸を用いた例を示した。

実施例８ 実施例６において、塗装性改良剤としてヘキサメチレン
ジアミンを用いた例を示した。

実施例９ 実施例６において、塗装性改良剤としてジフェニルメタ
ンジイソシアネートを用いた例を示した。

比較例３ 実施例６において、塗装性改良剤を用いない例を示した
。

実施例１０ ＰＰＥ−Ｂ　４５ｗｔ％、スチレン−グラフト−ＥＰＤ
Ｍ（製造例Ｂに示される、Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭと略）　
１０ｗｔ％、相容化剤としてフマル酸０．５重量部（Ｐ
ＰＥ−Ｂ、Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭ　、ポリアミドの成分１
００重量部に対し）を第一ホツバ−から投入、ポリアミ
ド（ナイロン６　、Ａ１０３０ＢＲＬ）　４５ｗｔ％、
塗装性改良剤としてグアナミン０．６重量部（ＰＰＥ−
Ｂ、　Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭ　１ポリアミドの成分１００
重量部に対し）を第二ホッパーから投入して、得られた
ものを実施例１と同様の評価を行った例を示した。

実施例１１ 実施例１０において、Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭのかわりにＳ
ｔ−ＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭを１０ｗｔ％を用い、フマル酸
のかわりに無水マレイン酸０．５重量部、塗装性改良剤
としてε−カプロラクタム０．２重量部用いた例を示し
た。

比較例４ 実施例１０において、Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭのかわりに無
水マレイン酸変性スチレングラフトＥＰＲ（製造例へに
示した、ｍ−ＥＰＲと略す）　Ｉｆ）ｖｔ％を用い、塗
装性改良剤としてメラミンを１２重量部用いた例を示し
た。

実施例１２ 比較例４において、ＰＰＥ−ＨのかわりにＰＰＥ−Ａ４
５ｗｔ％を相容化剤として無水マレイン酸のかわりにク
エン酸０．６重量部を用い塗装性改良剤として、メラミ
ン１２重量部の代わりにε−カプロラクタム０．４重量
部を用いた例を示した。

実施例１３ 実施例１０においてＰＰＥ−ＢのかわりにＰＰＥ−Ａ　
４５ｗｔ％をＳｔ−ｇ−ＥＰＤＭのかわりにニスブレン
ＥＭＡ　＠３６０１　（住良化学工業■製、ＨＭＡと略
す）　１０ｗｔ％を用い、ポリアミドとしてナイロン６
（Ａ１０３０ＢＲＬ）のかわりにナイロン６６（Ａ１０
０）４５ｗｔ％を、塗装性改良剤としてメラミン０．２
重量部用いた例を示した。

比較例５ 実施例１３において塗装性改良剤を用いない例を示した
。

実施例１４ 実施例１０において、Ｓｔ−ｇ−ＥＰＤＭのかわりに水
素化スチレン−イソプレンブロック共重合体くシェル製
クレイトンＧ　＠　１７０１　、　ＳＥＰと略す）を用
い塗装性改良剤として、ε−カプロラクタムを３．０重
量部用いた例を示した。

実施例１５ ＰＰＥ−８５０ｗｔ％及び相容化剤として無水マレイン
酸０．５重量部（ＰＰＥ−Ｂ及びポリアミドの成分１０
０重量部に対し）を第一ホツバ−から投入、ポリアミド
（ナイロン６　Ａ１０３０ＢＲＬ）　５０ｗｔ％及び塗
装性改良剤としてε−カプロラクタム０．５重量部（Ｐ
ＰＥ−８及びポリアミドの成分１００重量部に対し〉を
第二ホッパーから投入し、得られたものを実施例１と同
様に塗装評価を行った例を示した。

比較例６ 実施例１５において塗装性改良剤を用いない例を示した
。

これら実施例及び比較例の結果を第１表〜第３表に示す
。

以上の表に示した結果から明らかなように、本発明によ
れば、特定の塗装性改良剤を加えることにより塗膜密着
性が改良された。さらに投入方法としてＰＰＥ及び相容
化剤を第一ホツバ−から、塗装性改良剤を第二ホッパー
から投入し、多段混練を行うことにより、塗膜密着性が
向上しつつ、耐衝撃性も良好なる樹脂組成物が得られる
ことがわかる。

〈発明の効果〉 本発明による熱可塑性樹脂組成物は、ポリフェニレンエ
ーテル、ポリアミド、相容化剤、耐衝撃改良剤からなる
組成物に更に塗装性改良剤として、分子量２．０００以
下で窒素元素を有し開環もしくは縮重合性を有するか、
または酸もしくはアミンとの反応性を有する化合物を配
合する事により、塗装性能、特に塗装後短時間の密着性
が飛躍的に向上することを見出したものである。本発明
によりポリフェニレンエーテル、ポリアミド組成物の問
題点の一つであった塗装性が解決され広範囲な用途に供
することが可能となった。

そして本発明により、提供される新規な樹脂組成物は、
熱可塑性樹脂に用いられる成形加工法、例えば、射出成
形、押出成形等の成形加工法により容易に成形品、シー
ト、フィルム等に加工され、耐衝撃性、耐熱性、曲げ剛
性度などの物性バランスが極めて良好なしかも塗装性能
のすぐれた製品を与える。特に射出成形には有効な新規
な樹脂組成物を提供する。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）相溶化に有効量の少なくとも一種の相容化
   剤、 （ｉｉ）Ａ、Ｂの合計量に基づいて、 Ａ　ポリフェニレンエーテル；約４０〜１００重量％、 Ｂ　アルケニル芳香族化合物のホモポリマー、又はアル
   ケニル芳香族化合物と不飽和化合物とのランダム共重合
   体； ０〜約６０重量％の重量百分率で各成分が存在し、かつ
   Ａ、Ｂの合計量が全ポリマー成分の約１０重量％以上存
   在し、かつ、 （ｉｉｉ）少なくとも１種のポリアミドが連続相を形成
   するために必要な量以上の量が存在し、かつ、 （ｉｖ）分子量２，０００以下で窒素元素を有し、開環
   もしくは縮重合性を有するか、または酸もしくはアミン
   との反応性を有する化合物が存在する、 （ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）からなる
   ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）（ｉ）相容化剤が下記［１］〜［１０］の群から
   選ばれる少なくとも一種である請求項１記載の樹脂組成
   物。 ［１］液状ジエンポリマー。 ［２］エチレン性又はアセチレン性不飽和結合を持たな
   いエポキシ化合物。 ［３］同一分子内に （ａ）少なくとも一種の不飽和基すなわち炭素−炭素二
   重結合または炭素−炭素三重結合と （ｂ）少なくとも一種の極性基を併せ持つ化合物。 ［４］酸化ポリオレフィンワックス。 ［５］キノン類。 ［６］分子構造中に、 （ａ）酸素の架橋を介して炭素原子に結合された少なく
   とも１つのケイ素原子、 及び（ｂ）少なくともエチレン性炭素−炭素二重結合も
   しくは炭素−炭素三重結合及び／又はアミノ基及びメル
   カプト基から選ばれる官能基、の両方を有し、前記官能
   基がケイ素原子に直接結合されていないシラン化合物。 ［７］同一分子内に▲数式、化学式、表等があります▼
   （ここでＲは水素又はアルキル、アリル、アシルまたは
   カルボニルジオキシ基である。）および（ｂ）カルボン
   酸、酸ハライド、酸無水物、酸ハライド無水物、酸エス
   テル、酸アミド、イミド、アミノおよびこれらの塩から
   選ばれた少なくとも二つの同一又は相異なる官能基を併
   せ持つ化合物。 ［８］同一分子内に（ａ）酸ハライド基と、（ｂ）少な
   くとも一種のカルボン酸、カルボン酸無水物、酸エステ
   ル又は酸アミド基を併せ持つ化合物。 ［９］［１］〜［３］および［５］〜［８］の群の中か
   ら選ばれた少なくとも一種の相容化剤で官能化されたポ
   リフェニレンエーテル。 ［１０］［１］〜［８］群の中から選ばれた少なくとも
   一種の相容化剤とポリフェニレンエーテルと少量部のポ
   リアミドを溶融混練して得られた組成物。
3. （３）（ｉ）相容化剤が０．０１〜２０重量部、 （ｉ）ＡポリフェニレンエーテルとＢアルケニル芳香族
   化合物と、不飽和化合物とのランダム共重合体の合計量
   が１０〜９５重量部、 （ｉｉｉ）ポリアミドが９０〜５重量部、および（ｉｖ
   ）分子量２，０００以下で窒素元素を有し、開環もしく
   は、縮重合性を有するか、または 酸もしくはアミンとの反応性を有する化合物が（ｉ）、
   （ｉｉ）、（ｉｉｉ）の各成分の合計量に対し、０．０
   １〜１０重量％存在する請求項１記載の樹脂組成物。
4. （４）（ｉｉ）アルケニル芳香族化合物がスチレン、ビ
   ニルトルエンおよびα−メチルスチレンから選ばれた少
   なくとも一種の化合物である請求項１記載の樹脂組成物
   。
5. （５）（ｉｖ）分子量２，０００以下で窒素元素を有し
   、開環もしくは縮重合性を有するか、または酸もしくは
   アミンとの反応性を有する化合物が、ラクタムもしくは
   、その誘導体である請求項１記載の樹脂組成物。
6. （６）（ｉｖ）分子量２，０００以下で窒素元素を有し
   、開環もしくは縮重合性を有するか、または酸もしくは
   アミンとの反応性を有する化合物が、メラミンもしくは
   その誘導体である請求項１記載の樹脂組成物。
7. （７）（ｉｉｉ）ポリアミドが少なくとも一種の結晶性
   脂肪族ポリアミドである請求項１記載の樹脂組成物。
8. （８）結晶性脂肪族ポリアミドがポリアミド４６、ポリ
   アミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミ
   ド１２およびポリアミド６／１０から選ばれた少なくと
   も一種のポリアミドである請求項７記載の樹脂組成物。
9. （９）結晶性脂肪族ポリアミドが脂肪族ポリアミドの合
   計量に対し、ポリアミド６が約３０〜約９５重量％であ
   り、相補的にポリアミド６６が約７０〜約５重量％の比
   率で存在する請求項８記載の樹脂組成物。
10. （１０）（ｉｉｉ）ポリアミドが少なくとも一種の結晶
    性脂肪族ポリアミドと、少なくとも一種の芳香族ポリア
    ミドの混合物である請求項１記載の樹脂組成物。
11. （１１）（ｉｉｉ）ポリアミドがポリアミドの合計量に
    対し、ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６
    から選ばれた少くとも一種の結晶性脂肪族ポリアミドが
    約７０〜約９９．５重量％と相補的に芳香族ポリアミド
    が約３０〜約０．５重量％の比率で存在する請求項１０
    記載の樹脂組成物。
12. （１２）（ｉｉ）ポリフェニレンエーテルがポリ（２，
    ６−ジメチル１，４−フェニレン）エーテルおよび／又
    は２，６ジメチルフェノール／２，３，６トリメチルフ
    ェノール共重合体である請求項１記載の樹脂組成物。
13. （１３）ラクタムがε−カプロラクタムである請求項５
    記載の樹脂組成物。
14. （１４）請求項１記載の樹脂組成物１００重量部に対し
    て無機フィラー約１〜７０重量部を配合してなることを
    特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
15. （１５）無機フィラーが、タルク、酸化チタン、クレイ
    、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウムウイスカーお
    よびガラス繊維から選ばれた少なくとも一種の無機フィ
    ラーである請求項１４記載の樹脂組成物。
16. （１６）無機フィラーがタルクとガラス繊維の組合せで
    ある請求項１５記載の樹脂組成物。
17. （１７）請求項１記載の樹脂組成物１００重量部に対し
    て、衝撃強度改良剤約１〜５０重量部を配合してなるこ
    とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。