JPH02206646A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオルガノ
シロキサングラフト共重合体樹脂および耐衝撃性ポリス
チレン樹脂からなる樹脂組成物に関する。

本発明の樹脂組成物は耐衝撃性および耐溶剤性に優れた
成形品として有用である。

〔従来の技術］ ポリフェニレンエーテルは耐熱性、剛性等に優れた成形
物を与えるためエンジニアリングプラスチックとしての
用途が拡大している。しかしながら、耐衝撃性に劣り、
その用途は制約されている。

ポリフェニレンエーテルの耐衝撃性を改良する方法とし
て耐衝撃性ポリスチレンをブレンドする方法が一般的で
あるが、充分な耐衝撃性は得られない。

〔課題を解決するための手段］ 上記目的は、 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、 （Ｂ）ポリオルガノシロキサンゴムまたは該ゴムとポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴムとが相互に絡み合っ
た複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させたポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体樹脂、および （Ｃ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂からなることを特徴と
する樹脂組成物によって達成される。

Ａ　　ホｌフェニレンエーテル 本発明において用いられるポリフェニレンエーテル樹脂
（Ａ）とは下記の式 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、ポリフェニレンエーテルの優れた特性
を維持し、かつ、耐衝撃性および耐溶剤性に優れた成形
品を与える樹脂組成物を提供するにある。

（式中Ｑ’−Ｑ’は水素及び炭化水素基からなる群から
それぞれ独立に選択され、ｍは３０以上の数を示す、） で表される構造を有する単独重合体または共重合体であ
る。

かかるポリフェニレンエーテル樹脂の具体例としてはポ
リ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジニチルー１゜４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−
フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピ
ル−１゜４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル
−６−ブロビルー１．４−フェニレン）エーテル、（２
，６−シメチルー１．４フエニレン）エーテルと（２，
３，６−）ジメチル−１，４−フエニレン）エーテルと
の共重合体、（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン
）エーテルと（２、３。

６−ドリメチルー１．４−フェニレン）エーテルとの共
重合体、（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エ
ーテルと（２，３，６−トリエチル＝１．４−）ユニし
ン）エーテルとの共重合体等が挙げられる。中でも、ポ
リ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル
、及び（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エー
テルと（２，３，６−）ジメチル−１，４−フエニレン
）エーテルとの共重合体が好ましく、特にポリ（２゜６
−シメチルー１．４−フェニレン）エーテルは最も好ま
しい。これらポリフェニレンエーテル樹脂はあらゆる配
合比率でポリスチレン樹脂に対して相溶性を存する。本
発明において用いられるポリフェニレンエーテル樹脂の
重合度は特に制限されるものではないが、２５“Ｃクロ
ロホルム溶媒下での還元粘度が０．３〜０．７ｄ１／ｇ
のものが好ましく用いられる。０．３ｄＲ／ｇ未満の還
元粘度のものでは熱安定性が悪くなる傾向があり、また
、０．７ｄｌ／ｇを超える還元粘度のものでは成形性が
損なわれる傾向がある。これらのポリフェニレンエーテ
ル樹脂は単独でまたは２種以上混合して用いられる。

本発明において用いられるポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体樹脂（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン
ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させるか、または
、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）
アクリレートゴムとが相互に絡み合った複合ゴムにビニ
ル系単量体をグラフト重合させて得られる生成物である
。

一般に、ポリオルガノシロキサンゴムはオルガノシロキ
サンと架橋剤およびグラフト交叉剤を用い乳化重合によ
って微小粒子として得ることができる。また、ポリオル
ガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）アクリレー
トゴムとの複合ゴムは、オルガノシロキサンと架橋剤お
よび所望によりグラフト交叉剤を用い乳化重合により微
小粒子としてポリオルガノシロキサンゴム成分を得、次
いで、該ゴム成分に（メタ）アクリレート、架橋剤及び
グラフト交叉剤を含浸させてから重合させて得ることが
できる。

ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体の数平均粒
子径は０．０８〜０．６１の範囲にあることが好ましい
。平均粒子径が０゜０８μ未満になると得られる樹脂組
成物からの成形物の耐衝撃性が悪化し、また、平均粒子
径が０．６μを超えると得られる樹脂組成物からの成形
物の耐衝撃性が悪化すると共に、成形表面外観が悪化す
る。この様な平均粒子径を有するポリオルガノシロキサ
ン系グラフト共重合体を製造するには乳化重合法が最適
である。

ポリオルガノシロキサンゴムの調製に用いるオルガノシ
ロキサンとしては、３員環以上の各種の環状体が挙げら
れ、好ましく用いられるのは３〜６員環である。例えば
、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリノチ
ルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテ
トラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニル
シクロテトラシロキサン等が挙げられ、これらは単独で
または２種以上混合して用いられる。

これらの使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中５
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。

ポリオルガノシロキサンゴムの調製に用いる架橋剤とし
ては、３官能性または４官能性のシラン系架橋剤、例え
ばトリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシ
ラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン
等が用いられる。特に４官能性の架橋剤が好ましく、こ
の中でもテトラエトキシシランが特に好ましい。架橋剤
の使用量はポリオルガノシロキサンゴム成分中０．１〜
３０重量％である。

グラフト交叉剤としては、次式 ％式％） （各式中Ｒ’　はメチル基、エチル基、プロピル基また
はフェニル％　、’　Ｒｔは水素原子またはメチル基、
ｎは０．１又は２、ｐは１〜６の数を示す。）で表わさ
れる単位を形成し得る化合物等が用いられる０式（１−
１）の単位を形成し得る（メタ）アクリロイルオキシシ
ロキサンはグラフト効率が高いため有効なグラフト鎖を
形成することが可能であり耐衝撃性発現の点で有利であ
る。なお式Ｃｌ−１）の単位を形成し得るものとしてメ
タクリロイルオキシシロキサンが特に好ましい。メタク
リロイルオキシシロキサンの具体例としては、β−メタ
クリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、Ｔ−
メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン
、Ｔ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチル
シラン、Ｔ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシラン、Ｔ−メタクリロイルオキシプロピルエトキシ
ジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジ
ェトキシメチルシラン、δ−メタクリロイルオキシブチ
ルジェトキシメチルシラン等が挙げられる。

グラフト交叉剤の使用量はポリオルガノシロキサンゴム
成分中０〜１０重量％である。

このポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックスの製
造は、例えば米国特許第２８９１９２０号明細書、同第
３２９４７２５号明細書等に記載された方法を用いるこ
とができる０本発明の実施では、例えば、オルガノシロ
キサンと架橋剤及び所望によりグラフト交叉剤の混合溶
液とを、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホ
ン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下で、例えばホモジ
ナイザー等を用いて水と剪断混合する方法により製造す
ることが好ましい、アルキルベンゼンスルホン酸はオル
ガノシロキサンの乳化剤として作用すると同時に重合開
始剤ともなるので好適である。この際、アルキルベンゼ
ンスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸金属塩等を併
用するとグラフト重合を行う際にポリマーを安定に維持
するのに効果があるので好ましい。

ポリオルガノシロキサンゴム成分は、その上にビニル系
単量体をグラフト重合することができる。

または、該ゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレー
トゴム成分との複合ゴムとしたうえ、該複合ゴムの上に
ビニル系単量体をグラフト重合することができる。

上記複合ゴムを構成するポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴム成分は以下に示すアルキル（メタ）アクリレー
ト、架橋剤及びグラフト交叉剤を用いて合成することが
できる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート等のアルキルアクリレート及びヘキシ
ルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート
、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレ
ートが挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレートの使用が
好ましい。

架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジメタク
リレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１
，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−
ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。

グラフト交叉剤としては、例えば、アリルメタクリレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート等が挙げられる。アリルメタクリレートは架橋剤と
して用いることもできる。

これら架橋剤並びにグラフト交叉剤は単独または２種以
上併用して用いられる。これら架橋剤及びグラフト交叉
剤の合計の使用量はポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分中０．１〜２０重量％である。

ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の重合は、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等
のアルカリの水溶液の添加により中和されたポリオルガ
ノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上記アルキル（
メタ）アクリレート、架橋剤及びグラフト交叉剤を添加
し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含浸させたのち
、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行う。重合の
進行と共にポリオルガノシロキサンゴムの架橋網目に相
互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレートゴムの架
橋網目が形成され、実質上分離できないポリオルガノシ
ロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分との複合ゴムのラテックスが得られる。この複
合ゴムの中でも、ポリオルガノシロキサンゴム成分の主
骨格がジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格がｎ−
ブチルアク、リレートの繰り返し単位を有する複合ゴム
は特に好ましい。

複合ゴム中のポリオルガノシロキサンゴム成分とポリア
ルキル（メタ）アクリレートゴム成分との割合は前者が
１０重量％以上、後者が９０重量％以下である。ポリア
ルキル（メタ）アクリレートゴム成分の割合が９０重量
％を超えると耐衝撃性の発現が不十分となる。

このようにして乳化重合により調製されたポリオルガノ
シロキサンゴムまたはその複合ゴムは、ビニル系単量体
とグラフト共重合可能である。グラフト重合させるビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメ
タクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート等の
メタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル化合物等の各種のビニル系単量体が挙げられる
。これらは単独でまたは２種以上組合せて用いられ、こ
れらビニル系単量体のうち芳香族アルケニル化合物が好
ましく、スチレンが特に好ましい。

ゴム成分とビニル系単量体との割合は前者３０〜９５重
量％と後者５〜７０重量％であることが好ましい。ビニ
ル系単量体が５重量％未満では樹脂組成物中におけるポ
リオルガノシロキサン系グラフト共重合体樹脂（Ｂ）の
分散性が悪くなり、逆に、７０重量％を超えると耐衝撃
強度の発現が低下する。

Ｃボ富スチレン 耐衝撃性ポリスチレン樹脂（Ｃ）としては、ブタジェン
から誘導される共役ジエン系重合体構造を有する重合体
をゴム成分として全重量の１〜２０重量％含むポリスチ
レンが有利に用いられる。

ゴム成分が１％より少ないと耐衝撃性に劣り、２０％よ
り多（なると重合特高粘度となる。また、弾性体の分散
粒子径は２趨以上であることが好ましい、２Ｊｎａより
小さいと耐溶剤性に劣り、溶剤接触時にクラックを生じ
る。８趨を越えると、樹脂成形物の表面外観が著るしく
低下する。このポリスチレンにおいては、少なくとも５
０重量％以上のスチレン単量体から導かれる重合体構造
の存在が不可欠であるが、その他にクロルスチレン単量
体またはα−メチルスチレン単量体から導かれる重合体
構造を含むことは何ら支障ない。上記各構造は、重合体
混合物であってもまたは共重合体の形態であってもよい
。

ただし、マトリックスとなるポリスチレン成分の重量平
均分子量は１５０．０００〜５００　、０００が好まし
い、　　ｉｓｏ、ｏｏｏより小さいと耐溶剤性に劣り、
溶剤によるクラックを生じやすくなる。　　ｓｏｏ、ｏ
ｏｏより大きいと成形が困難であり実用的でない。

耐衝撃性ポリスチレンは次のように製造される。

まず、スチレン単量体にポリブタジェンを溶解し、次い
で、この出発溶液を重合させる。ポリブタジェンの使用
量は溶液重量に基づき１〜２０重量％、特に２〜１５重
量％が好ましい。出発溶液の重合は少なくとも２段階で
行われる。その際、第１段階でポリブタジェンを溶存す
るスチレン単量体が塊状で剪断力の作用下に初期重合さ
れ、そして、それに後続する１段または２段以上の段階
においてより弱い剪断下にあるいは全く剪断力の作用な
しに懸濁液中で重合される。第１段階の初期重合は通常
５０〜１１０°Ｃの温度範囲で行われる。重合は加熱に
よりまたは遊離ラジカル生成開始剤により開始される。

遊離ラジカル生成開始剤としては、常用される開始剤、
例えば、アルキルパーオキシド、アシルパーオキシド、
過酸化水素、過エステル、過酸化炭酸塩、アゾ化合物等
が用いられ、特に、グラフト活性を示す開始剤、例えば
、過酸化ベンゾイルが好ましい、開始剤濃度はスチレン
単量体に対し０．００１〜１．０モル％、好ましくは０
．００５〜０．５モル％である。開始剤の分解促進剤を
併用してもよい。

初期重合で得られた反応生成物には、公知の水可溶性懸
濁化剤、例えばメチルセルロース、オキシプロピルセル
ロース、ポリビニルアルコール、部分ケン化されたポリ
酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン等は無機分散剤、例
えば硫酸バリウムを添加して（これらは一般に有機層に
対し０．１〜５重量％の量で添加される）水中に懸濁さ
せ、そして通常４０〜１６０℃の温度で重合を完了させ
る。この際、マトリックスとなるポリスチレンの分子量
を調整するために重合開始剤を０，０１〜０．２重量％
、好ましくは０．０３〜０．１５重量％添加してよい。

得られた目的生成物は重量平均分子量が１５０．０００
〜５００．０００であるポリスチレンと押出機等で機械
的に混練してもよい。

■塁皿底上二星１ 本発明に用いられる樹脂成分（Ａ）、　（Ｂ）、　（Ｃ
）の重量組成比は広い範囲にわたって変えることができ
る。特に、（Ａ）成分１５〜８０！量％、（Ｂ）成分４
〜４０重量％（Ｃ）成分１０〜８０重量％で、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の合計量が１００重量％であることが好
ましい。

（Ａ）成分が１５重量％より少ないと耐熱性が不十分で
あり、８０重量％を越えると成形が困難となる。（Ｂ）
成分が４重量％より少ないと耐衝撃性向上効果が乏しく
、４０重量％を越えると耐熱性および耐衝撃性が低下す
る。（Ｃ）成分が１０重量％より少ないと耐溶剤性向上
に効果がない。８０重量％を越えると耐熱性が不十分で
ある。

本発明の樹脂組成物を調製する方法としては、樹脂成分
（Ａ）、　（Ｂ）及び（Ｃ）、さらに場合によりトリフ
ェニルホスフェートで代表されるリン酸エステル系難燃
剤及び／又はガラス繊維をパンバリミキサー、ロールミ
ル、二軸押出機等の公知の装置を用い機械的に混合しベ
レット状に賦形すればよい。

さらに本発明の樹脂組成物には必要に応じて安定剤、可
塑剤、滑剤、顔料、充填剤等を配合し得る。具体的には
トリフェニルホスファイト等の安定剤；ポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックス等の滑剤；酸化チタン
、硫化亜鉛、酸化亜鉛等の顔料；アスベスト、ウオラス
トナイト、マイカ、タルク等の充填剤等が挙げられる。

〔実施例〕

以下、実施例について本発明の樹脂組成物を具体的に説
明する。実施例中「部」および１％」は特に断わらない
限り重量部および重量％を意味する。

なお、得られた試料の諸物性の測定は次の方法によった
。

アイゾツト衝撃強度：　ＡＳＴＭ　２５６の方法による
（１／４”モールド、′ツチ付） 耐溶剤性：カンチレバー法により耐灯油性を測定。すな
わち、長さ６″、幅１／２” 厚さ１／８　” の試片を室温にて最大応力が２００ｋｇ／ｃ＋ａとなる
ように３点支持し成形試片の伸長される側の表面に灯油
を塗布し、試片が破断するまでの時間を測定した。５時
間以上が実用に耐え得ると判断される。

難燃性：　ｔｌＬ−９４Ｖ垂直燃焼性試験によった。

皇考貫上　耐衝撃性ポリスチレン（Ｈ５−１〜Ｈ５−６
）の製造 所定量のポリブタジェン（分子量１８０，０００．１゜
２−ビニル含有量１０％）が含まれるスチレン単量体に
、過酸化ベンゾイル０．０８８モル％（スチレンに基づ
き）を加え、攪拌下に所定温度で反応槽内においてスチ
レン単量体転化率が約３５％になるまで初期重合させた
。

次いで、ジクミルパーオキシドを所定量（表１に記載）
を重合体溶液に溶解し、ナトリウムカルボキシメチルセ
ルロース０．６４重量％を含有する水を３倍量添加し、
重合体溶液をこの中に懸濁させた。さらに、攪拌しなが
ら、１２０°Ｃで５時間、さらに１４０’ｃで５時間反
応させた。

マトリックスの重量平均分子量は、得られた耐衝撃性ポ
リスチレンからメチルエチルケトンで可溶分を抽出しＧ
ＰＣで測定した。

ポリブタジェンから得られる弾性体相の数平均粒子径は
、電子顕微鏡による薄層写真を計測し２００〜３００ケ
の平均より求めた。

各種製造条件により作成した耐衝撃性ポリスチレンの性
状を表−１に示す。

表−１ 皇考拠ｌ　ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体
（Ｓ−１）の製造 テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン０．５部及びオクタメ
チルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合し、シロ
キサン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれ
ぞれ１部を溶解した蒸留水２００部を上記混合シロキサ
ン１００部を加え、ホモミキサーにて１０．００Ｏｒｐ
ｍで予備攪拌した後、ホモジナイザーにより３００ｋｇ
／ｄの圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンラテ
ックスを得た。

この混合液を、コンデンサー及び攪拌翼を備えたセパラ
ブルフラスコに移し、攪拌混合しながら８０℃で５時間
加熱した後２０°Ｃで放置し、４８時間後に水酸化ナト
リウム水溶液でこのラテックスのｐＨを６．９に中和し
、重合を完結しポリオルガノシロキサンゴムラテックス
−１を得た。得られたポリオルガノシロキサンゴムの重
合率は８９．７％であり、ポリオルガノシロキサンゴム
の数平均粒子径は０．１６−であった。

このポリオルガノシロキサンラテックス−１を、２３４
、１部採取し、攪拌器を備えたセパラブルフラスコに入
れ、蒸留水６０部を加え、窒素置換した後６０°Ｃに昇
温し、硫酸第１鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム塩０．００６部、ロンガリット０．２６
部及び蒸留水５部の混合液を仕込み、クメンヒドロペル
オキシド０．１部とスチレン３０部との混合液を３０分
間にわたり滴下し、その後、７０°Ｃで３時間保持し、
スチレンの重合を完了した。スチレンの重合率は９２．
１％であった。得られたグラフト共重合体ラテックスを
塩化カルシウム１．５重量％の熱水３００部中に滴下し
、凝固・分離した後８０’Ｃで２０時間乾燥し、ポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体（以下、Ｓ−１と
称する）の乾粉９６．４部を得た。

皇考■エ　ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体
（Ｓ−２）の製造 ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体（Ｓ−１）
の製造過程で得たポリオルガノシロキサンゴムラテック
ス−１を２９３部採取し、攪拌器を備えたセパラブルフ
ラスコに入れ、蒸留水１０２部を加え、窒素置換をして
から６５℃に昇温し、硫酸第１鉄０．００２部、エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、ロンガ
リット０．２６部及び蒸留水５部の混合液を仕込んだ。

このラテックスにｔｅｒ　ｔ−ブチルヒドロキシペルオ
キシド０．１２部とメチルメタクリレート１５部との混
合液を６５°Ｃにて１５分間にわたり滴下し、その後６
５°Ｃで４時間保持し、ポリオルガノシロキサンゴムへ
のグラフト重合を完了した。メチルメタクリレートの重
合率は９９．５％であった。得られたグラフト共重合体
ラテックスを塩化カルシウム１．５重量％を含む熱水４
００部に滴下し、凝固、分離し洗浄した後７５°Ｃで１
６時間乾燥し、ポリオルガノシロキサン系グラフト共重
合体（以下、Ｓ−２と称する）の乾粉を９７．０部得た
。

皇考■土　ポリオルガノシロキサン複合ゴム系グラフト
共重合体（Ｓ−３）の製造 ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体（Ｓ−１）
の製造過程で調製したポリオルガノシロキサンラテック
ス−１を２５部採取し、攪拌器を備えたセパラブルフラ
スコに入れ、蒸留水５３．３部を加え、窒素置換をして
から６０゛Ｃに昇温し、ｎ−ブチルアクリレート７．３
５部、アリルメタアクリレート０．１５部及びｔｅｒｔ
−ブチルヒドロペルオキシド０．０３８部の混合液をポ
リオルガノシロキサンゴム粒子に浸透させた０次いで、
硫酸第一鉄０．０００２５部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩０．Ｃ）００７５部、ロンガリッ）０．
０６部及び蒸留水４．２部の混合液を仕込みラジカル重
合させ、その後内温７０℃で２時間保持し、重合を完了
して複合ゴムラテックスを得た。

このラテックスを一部採取し、複合ゴムの数平均粒子径
を測定したところ０．２０７／１１であった。また、こ
のラテックスを乾燥し、固形物を得、トルエンで９０゛
Ｃ１１２時間抽出しゲル含量を測定したところ９８．０
重量％であった。

上記複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド０．０４８部とスチレン１０部との混合液を
７０″Ｃにて６０分間にわたり滴下し、その後７０°Ｃ
で４時間保持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した
。スチレンの重量率は９８．５％であった。得られたグ
ラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム１．５重量
％の熱水２００部中に滴下し、凝固、分離し洗浄したの
ち７５゛Ｃで１６時間乾燥し、複合ゴム系グラフト共重
合体（Ｓ−３）の乾粉９６．５部を得た。

奎考勇エ　　ポリオルガノシロキサン複合ゴム系グラフ
ト共重合体（Ｓ−４）の製造 ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体（Ｓ−１）
の製造課程で得たポリオルガノシロキサンゴムラテック
ス−１を１１７部採取し、攪拌器を備えたセパラブルフ
ラスコに入れ蒸留水５７．５部を加え、窒素置換をして
から６０°Ｃに昇温し、ｎ−ブチルアクリレート４９部
、アリルメタクリレ−ト１．０部及びｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド０．２６部の混合液を仕込み３０
分間攪拌し、この混合液をポリオルガノシロキサンゴム
粒子に浸透させた０次いで、硫酸第１鉄０．００２部、
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、
ロンガリット０．２６部及び蒸留水５部の混合液を仕込
みラジカル重合を開始させ、その後内温７０″Ｃで２時
間保持し重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。

このラテックスを一部採取し、複合ゴムの平均粒子径を
測定したところ０．１９ｍであった。また、このラテッ
クスを乾燥し固形物を得、トルエンで９０℃、１２時間
抽出し、ゲル含量を測定したところ９７．３重量％であ
った。この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド０．１２部とメチルメタクリレート１
５部との混合液を７０’Ｃにて１５分間にわたり滴下し
、その後７０’Ｃで４時間保持し、複合ゴムへのグラフ
ト重合を完了した。メチルメタクリレートの重合率は９
９．５％であった。得られたグラフト共重合体ラテック
スを塩化カルシウム１．５重量％の熱水２００部中に滴
下し、凝固、分離し洗浄したのち７５°Ｃで１６時間乾
燥し、複合ゴム系グラフト共重合体（以下、Ｓ−４と称
する）の乾粉９６．５部を得た。

１〜４　　″　に 軸押出（ウエルナーファウドラー社製、ＺＳＫ−３０型
）を用い、表−２に示す樹脂成分をシリンダー温度２７
０°Ｃにて溶融混練し、ペレット状に賦型した。得られ
たベレットを乾燥後、射出成形機（住人重機社製プロマ
ット射出成形機）を用いシリンダー温度２６０〜２８０
℃、金型温度７０°Ｃにて試片を成形した。後述の実施
例および比較例も同一方法で試片を得た。

各試片の衝撃強度および耐溶剤性を表−２に示す。

表 Ａ　＃リアェニレンｘ−ｔル　杓 （部） Ｈ３−２（部） ８３−３　（部） ポリスチレン１ 耐重ｒｆｇ’ｔ）方ンチレバー） 〉２４ 〉２４ ＊１　ポリフェニレンエーテル；還元粘度０．４９ｄｌ
／ｇ　（２５°Ｃ，クロロホルム溶媒）＊２　日本ポリ
スチレン社製“ニスブライト７′表−２にみられるとお
り、ポリフェニレンエーテルＡに耐衝撃性ポリスチレン
（ＭＳ−３）を配合するのみ（比較例１）では耐衝撃性
および耐溶剤性に劣るが、さらに、ポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体を配合すると（実施例１〜３）
、耐衝撃性および耐溶剤性ともに著しく改善される。

特に、耐衝撃性ポリスチレン樹脂中のポリブタジェン弾
性体相の数平均粒子径が大きいもの（実施例１，３）は
小さいもの（実施例４）と比較して耐溶剤性が優る。

裏施にｌ 樹脂組成を表−３に示すように変えた（すなわち、実施
例５，６．７ではマトリックスポリスチレンの分子量が
異なる耐衝撃性ポリスチレンＨＳ−４、Ｈ５−５および
Ｈ３−６を使用し、また、実施例８ではポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１に変えてＳ−２を使
用した）他は実施例１〜４と同様な条件下に試片を作成
し、を試験した。結果を表−３に示す。

表 その特性 裏崖ｌエエ１０，１１ 樹脂組成を表−４に示すように変えた（すなわち、種々
の添加剤を加えた）他は実施例１〜４とほぼ同様な条件
下に試片を作成し、その特性を試験した。結果を表−４
に示す。

５−２（部） Ｃ耐衝撃性 ポリスチレンｕｓ−４（部） ＃　　）Ｉｓ−５（部） 〃Ｈ５−６（部） ／ＭＳ−２（部） ＊　１ ポリフェニレンエーテル；還元粘度０．４９ｄｌ／ｇ（
２５℃、クロロホルム溶媒）表 Ｃ耐衝撃性 ポリスチレン）Ｉｓ−２（部） ポリスチレン１　（部） Ｄ１難燃性可塑剤＄３（部） Ｄ２　本ワイドカーポジ９４　（部） Ｄ、　ガラスファイバー＊Ｓ　（＠Ｉ ＊３　トリフェニルホスフェート ＊４　上屋カオリン■製アエロジルＲ９７２；二酸化ケ
イ素９９．８％含有 ＊５　電気硝子■製ＥＣ５Ｏ３Ｔ−８２８＊　６　　Ｌ
ＩＬ−９４に基づく、試料厚１６″直１」口に１匝 樹脂組成を表−５に示すように変えた（すなわち、ポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体Ｓ−１に変えて
ポリオルガノシロキサン複合ゴム系共重合体Ｓ−３を使
用した）他は実施例１〜４と同様な条件下に試片を作成
し、その特性を試験した。結果を表−５に示す。

耐溶剤性（カンチレバー）　　　　　　　　　＞２４　
　　　　　１１　　　　　＞２４（時間） Ｈ燃性”　　　　　　　　　Ｖ−Ｉ　　　Ｖ−Ｉ　　　
Ｖ−１＊１　ポリフェニレンエーテル；還元粘度０．４
９ｄｌ／ｇ（２５°Ｃ、クロロホルムを容媒）本２　日
本ポリスチレン社製“ニスブライト７”表 Ｉｓ−２（部） Ｉｓ−３（部） ずリスチレシ０ ホ１　ポリフェニレンエーテル；還元粘度０．４９ｄｌ
／ｇ（２５”ｃ、クロロホルム溶媒）本２　日本ポリス
チレン社製“ニスプライト７′表−２にみられるとおり
、ポリフェニレンニーチルＡに耐衝撃性ポリスチレン（
ＨＳ−３）を配合するのみ（比較例１）では耐衝撃性お
よび耐溶剤性に劣るが、さらに、ポリオルガノシロキサ
ン複合ゴム系グラフト共重合体を配合すると（実施例１
２〜１５）、耐衝撃性および耐溶剤性ともに著しく改善
される。特に、耐衝撃性ポリスチレン樹脂中のポリブタ
ジェン弾性体相の数平均粒子径が大きいもの（実施例１
２．１４）は小さいもの（実施例１５）と比較して耐溶
剤性が優る。

１１■川二川 樹脂組成を表−６に示すように変えた（すなわち、実施
例１６　、１７　、１８ではマトリックスポリスチレン
の分子量が異なる耐衝撃性ポリスチレンＯ５４、ＨＳ−
５および）Ｉｓ−６を使用し、また、実施例１９ではポ
リオルガノシロキサン複合ゴム系グラフト共重合体Ｓ−
３に変えてＳ−４を使用した）他は実施例１２〜１５と
同様な条件下に試片を作成し、その特性を試験した。結
果を表−６に示す。

ポリフェニレンエーテル （部） 表 ス１１引設よＩＬじは 樹脂組成を表−７に示すように変えた（すなわち、種々
の添加剤を加えた）他は実施例１２〜１５とほぼ同様な
条件下に試片を作成し、その特性を試験した。結果を表
−７に示す。

５−４（部） ）１ｓ−５（部） ＭＳ−６（部） ＨＳ−２（部） ＊１　ポリフェニレンエーテル；還元粘度ｏ、４９ｄ／
ｇ（２５°Ｃ、クロロホルム溶媒）表 ＊３ ＊４ ＊５ ＊６ トリフェニルホスフェート 上屋カオリン■製アエロジルＲ９７２；二酸化ケイ素９
９．８％含有 電気硝子■製ＢＣ５Ｏ３Ｔ−８２８ ＵＬ−９４に基づく。試料厚１６″ ポリスチレンｔｈｆｆｉ　（部） Ｄ１難燃性可塑剤＊３（部） Ｄ２　ネワイトカーボン“４　（部） 島　ガラスフＴイノ「−８（部） 難燃性嶋 ＊１ ＊２ Ｖ−Ｉ　　　　Ｌｌ　　　　ν・１ ポリフェニレンエーテル；還元粘度０．４９ｄ／ｇ　（
２５°Ｃ１クロロホルム溶媒）日本ポリスチレン社製“
ニスブライト７″〔発明の効果〕 本発明の樹脂組成物は上述の如き組成とすることにより
耐衝撃性および耐溶剤性に優れた効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、 （Ｂ）ポリオルガノシロキサンゴムまたは該ゴムをポリ
   アルキル（メタ）アクリレートゴムとが相互に絡み合っ
   た複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させたポリ
   オルガノシロキサン系グラフト共重合体樹脂、および （Ｃ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂からなることを特徴と
   する樹脂組成物。 ２、ポリオルガノシロキサンゴムがオルガノシロキサン
   と架橋剤及びグラフト交叉剤を用い乳化重合により得た
   ものであり；また、ポリオルガノシロキサンゴムとポリ
   アルキル（メタ）アクリレートゴムとの複合ゴムが、オ
   ルガノシロキサンと架橋剤および所望によりグラフト交
   叉剤を用い乳化重合により得たポリオルガノシロキサン
   ゴム成分と、該ゴム成分にアルキル（メタ）アクリレー
   ト、架橋剤及びグラフト交叉剤を含浸させてから重合さ
   せて得たポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分と
   からなり；かつ、得られたポリオルガノシロキサン系グ
   ラフト共重合体樹脂の数平均粒子径が０．０８〜０．６
   μｍである請求項１記載の樹脂組成物。 ３、耐衝撃性ポリスチレン樹脂がマトリックスポリスチ
   レン成分とポリブタジエンとからなり、マトリックスポ
   リスチレン成分の重量平均分子量が１５０，０００〜５
   ００，０００であり、ポリブタジエンの量が耐衝撃性ポ
   リスチレン樹脂重量に基づき１〜２０重量％であって、
   弾性体相の数平均粒子径が２〜８μｍである請求項１記
   載の樹脂組成物。 ４、各樹脂成分の割合が（Ａ）１５〜８０重量％、（Ｂ
   ）４〜４０重量％、（Ｃ）１０〜８０重量％である請求
   項１記載の樹脂組成物。