JPH02207041A - ジフルオロメチレン基を有するフルオロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類の製造方法 - Google Patents
ジフルオロメチレン基を有するフルオロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類の製造方法Info
- Publication number
- JPH02207041A JPH02207041A JP1025657A JP2565789A JPH02207041A JP H02207041 A JPH02207041 A JP H02207041A JP 1025657 A JP1025657 A JP 1025657A JP 2565789 A JP2565789 A JP 2565789A JP H02207041 A JPH02207041 A JP H02207041A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorofluoropropanes
- manufacturing
- difluoromethylene group
- difluoromethylene
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はジフルオロメチレン基を有するフルオロプロパ
ン類およびクロロフルオロプロパン類（Ｃ３Ｃｔ ａ−
ｎＦ ２．。；１≦ｎ≦６）の製造方法に関するもので
ある。
ン類およびクロロフルオロプロパン類（Ｃ３Ｃｔ ａ−
ｎＦ ２．。；１≦ｎ≦６）の製造方法に関するもので
ある。
ジフルオロメチレン基を有するフルオロプロパン類は電
子部品製造のエツチング剤等として、またクロロフルオ
ロプロパン類は成ｒＶＩ圏のオゾン層を破壊しない含水
素フロン類合成の中間体として有用である。
子部品製造のエツチング剤等として、またクロロフルオ
ロプロパン類は成ｒＶＩ圏のオゾン層を破壊しない含水
素フロン類合成の中間体として有用である。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ジフル
オロメチレン基を有するフルオロプロパン類およびクロ
ロフルオロプロパン類の合成ルートとしては、従来塩化
アルミニウムの存在下に１゜１−ジクロロ−２，２−ジ
フルオロエチレンや、 ｌ−クロロ−１，２，２−トリ
フルオロエチレン等のジフルオロメチレン単位を有する
エチレンにジクロロジフルオロメタンやトリクロロフル
オロメタン等を付加させて合成する方法が知られている
。しかし、これらの方法は目的生成物と同時にジフルオ
ロメチレン以外のメチレン基を有する、目的生成物と沸
点の近い、反応副生物を生成するため、純度の高い製品
を得るには多段の精製工程が必要であるという欠点を有
している。
オロメチレン基を有するフルオロプロパン類およびクロ
ロフルオロプロパン類の合成ルートとしては、従来塩化
アルミニウムの存在下に１゜１−ジクロロ−２，２−ジ
フルオロエチレンや、 ｌ−クロロ−１，２，２−トリ
フルオロエチレン等のジフルオロメチレン単位を有する
エチレンにジクロロジフルオロメタンやトリクロロフル
オロメタン等を付加させて合成する方法が知られている
。しかし、これらの方法は目的生成物と同時にジフルオ
ロメチレン以外のメチレン基を有する、目的生成物と沸
点の近い、反応副生物を生成するため、純度の高い製品
を得るには多段の精製工程が必要であるという欠点を有
している。
［課題を解決するための手段］
本発明者はジフルオロメチレン基を有するフルオロプロ
パン類およびクロロフルオロプロパン類（ＣａＣ１６−
ｏＦ２−；１≦ｎ≦６、ｍａｎ）の効率的製造方法につ
いて鋭意検討を行なった結果、 ジフルオロメチレン基
を有するクロロフルオロプロパン類（Ｃ３Ｃｔ ６−Ｆ
２−；Ｏ≦ｍ≦５）をＭｎ、Ａｇ。
パン類およびクロロフルオロプロパン類（ＣａＣ１６−
ｏＦ２−；１≦ｎ≦６、ｍａｎ）の効率的製造方法につ
いて鋭意検討を行なった結果、 ジフルオロメチレン基
を有するクロロフルオロプロパン類（Ｃ３Ｃｔ ６−Ｆ
２−；Ｏ≦ｍ≦５）をＭｎ、Ａｇ。
Ｓｂ、 Ｔａ、 Ｎｂ、 Ｃｅ、 Ｃｏ、
Ａｌ、 Ｃｒ。
Ａｌ、 Ｃｒ。
Ｍｇ、 Ｃａ、 Ｂａ、 Ｚｎ、 Ｓｉ、
Ｌｉ、 Ｎａ。
Ｌｉ、 Ｎａ。
Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群から選ばれる少なくとも
１個の元素を含むフッ化物、フッ化ハロゲン化物または
酸化フッ化物からなるフッ素化剤によりフッ素化するこ
とにより、フッ素化剤と出発物質の比に応じて逐次的に
塩素がフッ素へ置換してジフルオロメチレン基を有する
フルオロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類
（Ｃ３Ｃ１ｓ−ｎＦ ２”ｎ ：１≦ｎ≦６、ｍａｎ）
を生成することを見いだし本発明を提供するに至ったも
のである。
１個の元素を含むフッ化物、フッ化ハロゲン化物または
酸化フッ化物からなるフッ素化剤によりフッ素化するこ
とにより、フッ素化剤と出発物質の比に応じて逐次的に
塩素がフッ素へ置換してジフルオロメチレン基を有する
フルオロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類
（Ｃ３Ｃ１ｓ−ｎＦ ２”ｎ ：１≦ｎ≦６、ｍａｎ）
を生成することを見いだし本発明を提供するに至ったも
のである。
以下本発明の詳細について実施例とともに説明する。
すなわちジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロ
プロパン類（Ｃ３Ｃｔ ｅ−Ｆ ２−；０ｓｍ≦５）を
上記のフッ素化剤によりフッ素化すると、下式に示すよ
うにジフルオロメチレン基を有するフルオロプロパン類
およびクロロフルオロプロパン類（Ｃ３Ｃｔ６−、ｌＦ
２．ｎ；１≦ｎ≦６、ｍ＜ｎ）が収率よく生成すること
を見いだした。
プロパン類（Ｃ３Ｃｔ ｅ−Ｆ ２−；０ｓｍ≦５）を
上記のフッ素化剤によりフッ素化すると、下式に示すよ
うにジフルオロメチレン基を有するフルオロプロパン類
およびクロロフルオロプロパン類（Ｃ３Ｃｔ６−、ｌＦ
２．ｎ；１≦ｎ≦６、ｍ＜ｎ）が収率よく生成すること
を見いだした。
フッ素化剤
Ｃ３Ｃｉ ６−−Ｆ ２−− ” Ｃ３Ｃｔ
６−ｎＦ ２◆−０≦ｍ≦５１≦ｎ≦６ ｍ＜ｎ 本反応においては Ｍｎ、 Ａｇ、 Ｓｂ、 Ｔ
ａ。
６−ｎＦ ２◆−０≦ｍ≦５１≦ｎ≦６ ｍ＜ｎ 本反応においては Ｍｎ、 Ａｇ、 Ｓｂ、 Ｔ
ａ。
Ｎｂ、 Ｃｅ、 Ｃｏ、 ＡＩ、 Ｃｒ、
Ｍｇ、 Ｃａ。
Ｍｇ、 Ｃａ。
Ｂａ、Ｚｎ、Ｓｔ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂか
らなる群から選ばれる少なくとも１個の元素を含むフッ
化物、フッ化ハロゲン化物または酸化フッ化物からなる
フッ素化剤が使用可能である。
らなる群から選ばれる少なくとも１個の元素を含むフッ
化物、フッ化ハロゲン化物または酸化フッ化物からなる
フッ素化剤が使用可能である。
具体的にはＭｎＦｔ、ＡｇＦ、ＡｇＦ２、ＳｂＦａ。
５ｂＦｘＣＥ２、５ｂＦｓ、 ＴａＦ５． ＮｂＦ
ｓ、 ＣａＦｔ、 Ｃ０Ｆ３． ＡｌＣ１Ｆ２．
ＣｒＯ２Ｆ２． ＬｉＦ、 ＮａＦ、
ＫＦ、 ＣｓＦ、 ＲｂＦ、
ＫＦ−ＭｇＦ２． ＫＦ ＣａＦｔ、 ＫＦ
ＢａＦ２． ＺｎＦ２゜Ｓ ｉ Ｆ ａおよびＮａ
５ｉＦｓ等があげられる。
ｓ、 ＣａＦｔ、 Ｃ０Ｆ３． ＡｌＣ１Ｆ２．
ＣｒＯ２Ｆ２． ＬｉＦ、 ＮａＦ、
ＫＦ、 ＣｓＦ、 ＲｂＦ、
ＫＦ−ＭｇＦ２． ＫＦ ＣａＦｔ、 ＫＦ
ＢａＦ２． ＺｎＦ２゜Ｓ ｉ Ｆ ａおよびＮａ
５ｉＦｓ等があげられる。
原料に用いるジフルオロメチレン基を有するクロロフル
オロプロパン類（Ｃ３Ｃｌ ｅ−Ｆ ２−；０≦ｍ≦５
）としては、 ｌ、 １．１．３．３．３−ヘキサクロ
ロ−２゜２−ジフルオロプロパン（Ｒ−２１２ｃａ）、
１，１゜１、．３．３−ペンタクロロ−２，２，３−ト
リフルオロプロパン（Ｒ−２１３ｃａ）、 １．１．３
．３−テトラクロロ−１゜２、２．３−テトラフルオロ
プロパン （Ｒ−２１４ｃａ）、１．１．１．３−テト
ラクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン（
Ｒ−２１４ｃｂ）、１，１．３−トリクロロ−１，２，
２，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃａ
）、ｉ、 １．１− トリクロロ−２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）、１，３
−ジクロロ−１，１，２，２，３，３−へキサフルオロ
プロパン（Ｒ−２１６ｃａ）、１，１−ジクロロ−１，
２，２，３，３，３−へキサフルオロプロパン（Ｒ−２
１６ｃｂ）、 １−クロロ−１，１，２，２，３，３
，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２１７ｃａ）があ
げられるが、これらはいずれも公知の化合物である。
オロプロパン類（Ｃ３Ｃｌ ｅ−Ｆ ２−；０≦ｍ≦５
）としては、 ｌ、 １．１．３．３．３−ヘキサクロ
ロ−２゜２−ジフルオロプロパン（Ｒ−２１２ｃａ）、
１，１゜１、．３．３−ペンタクロロ−２，２，３−ト
リフルオロプロパン（Ｒ−２１３ｃａ）、 １．１．３
．３−テトラクロロ−１゜２、２．３−テトラフルオロ
プロパン （Ｒ−２１４ｃａ）、１．１．１．３−テト
ラクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン（
Ｒ−２１４ｃｂ）、１，１．３−トリクロロ−１，２，
２，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃａ
）、ｉ、 １．１− トリクロロ−２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）、１，３
−ジクロロ−１，１，２，２，３，３−へキサフルオロ
プロパン（Ｒ−２１６ｃａ）、１，１−ジクロロ−１，
２，２，３，３，３−へキサフルオロプロパン（Ｒ−２
１６ｃｂ）、 １−クロロ−１，１，２，２，３，３
，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２１７ｃａ）があ
げられるが、これらはいずれも公知の化合物である。
フッ素化反応に用いるフッ素化剤の使用量は特に限定さ
れない、出発物質中の置換すべき塩素数に対してフッ素
化剤を化学量論量使用するのが好ましいが、置換すべき
塩素をほぼ完全に反応させるなめには出発物質中の置換
すべき塩素数に対して化学量論量より多い量、例えば２
倍モル量或はそれ以上使用してもよい０反応後のフッ素
化剤は塩化物或は塩化酸化物などとして回収されるがこ
れらはフッ化水素或はフッ素ガス等によって再生するこ
とも可能である。フッ素化反応の条件は用いるフッ素化
剤により異なるが、通常０〜４５０℃、特には５０〜３
００℃の反応温度が好ましい。
れない、出発物質中の置換すべき塩素数に対してフッ素
化剤を化学量論量使用するのが好ましいが、置換すべき
塩素をほぼ完全に反応させるなめには出発物質中の置換
すべき塩素数に対して化学量論量より多い量、例えば２
倍モル量或はそれ以上使用してもよい０反応後のフッ素
化剤は塩化物或は塩化酸化物などとして回収されるがこ
れらはフッ化水素或はフッ素ガス等によって再生するこ
とも可能である。フッ素化反応の条件は用いるフッ素化
剤により異なるが、通常０〜４５０℃、特には５０〜３
００℃の反応温度が好ましい。
反応は無溶媒で行なうこともできるが、フッ素化剤（こ
。よっては溶媒を用いるのが好適である０反応に用いる
溶媒としてはベンゼン、トルエン、ペンシトリフルオラ
イド、エチレングリコール等のグリコール類、非プロト
ン性極性溶媒としてはＮ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルスルホン、スルホラン、ヘキサメチルホス
ポルトリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセト
ニトリル、ベンゾニトリル、ニトロメタン、ジオキサン
、ジグライム、テトラグライム、アセトン等があげられ
る。
。よっては溶媒を用いるのが好適である０反応に用いる
溶媒としてはベンゼン、トルエン、ペンシトリフルオラ
イド、エチレングリコール等のグリコール類、非プロト
ン性極性溶媒としてはＮ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルスルホン、スルホラン、ヘキサメチルホス
ポルトリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセト
ニトリル、ベンゾニトリル、ニトロメタン、ジオキサン
、ジグライム、テトラグライム、アセトン等があげられ
る。
特にフッ素化剤としてＫＦ、ＣｓＦ等のアルカリ金属フ
ッ化物を用いる場合にはスルホラン、Ｎ、 Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドが好ましい０反応促進剤として相間移動
触媒を添加してもよい、このような相間移動触媒として
は、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラブチル
アンモニウムプロミド等の四級アンモニウム塩、または
テトラブチルホスホニウムプロミド、テトラフェニルホ
スホニウムプロミド等の四級ホスホニウム塩、クラウン
エーテルなどがあげられる。相間移動触媒の添加量とし
てはアルカリ金属フッ化物に対して通常０．０１〜１０
０ｆｆｌ量％、特には０．１〜３０重景％重量ましい、
フッ素化剤としてＳ ｂ Ｆ３． Ｓ ｂＦ３Ｃ１２
或は５ｂＦｓを用いる場合には触媒として５ｂＣｔ３或
はＳｂＣｌｓを加えてもよい、 ｓｂＣｌｇ或はＳｂ
Ｃｌｓの添加量としてはＳｂＦ３゜５ｂＦ３Ｃ克２或は
５ｂＦｓに対して通常０．０１〜１００ｊｆＵ量％、特
には０．１〜２０重量％が好ましい 反応により生成するジフルオロメチレン基を有するフル
オロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類（Ｃ３
Ｃｌ ６−ｏＦ ２４ｎ；１≦ｎ≦６、ｍ＜ｎ）として
は、１．１．１．３．３−ペンタクロロ−２，２，３−
）リフルオロプロパン（Ｒ−２１３ｃａ）、１．１，３
．３−テトラクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロ
プロパン（Ｒ−２１４ｃａ）、１．１．１．３−テトラ
クロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ
−２１４ｃｂ）、■、１゜３−トリクロロ−１，２，２
，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃａ）
、 １．１．１−トリクロロ−２，２，３゜３．３−ペ
ンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）、１．３−ジ
クロロ−１，１，２，２，３，３−へキサフルオロプロ
パン（Ｒ−２１６ｃａ）、 １．１−ジクロロ−１，２
，２，３゜３．３−へキサフルオロプロパン（Ｒ，−２
１６ｃｂ）、１−クロロ−１，１，２，２，３，３，３
−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２１７ｃａ）、オクタ
フルオロプロパン〈Ｒ−２１８）があげられ、これらは
通常の蒸留等の操作により分離することができる。
ッ化物を用いる場合にはスルホラン、Ｎ、 Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドが好ましい０反応促進剤として相間移動
触媒を添加してもよい、このような相間移動触媒として
は、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラブチル
アンモニウムプロミド等の四級アンモニウム塩、または
テトラブチルホスホニウムプロミド、テトラフェニルホ
スホニウムプロミド等の四級ホスホニウム塩、クラウン
エーテルなどがあげられる。相間移動触媒の添加量とし
てはアルカリ金属フッ化物に対して通常０．０１〜１０
０ｆｆｌ量％、特には０．１〜３０重景％重量ましい、
フッ素化剤としてＳ ｂ Ｆ３． Ｓ ｂＦ３Ｃ１２
或は５ｂＦｓを用いる場合には触媒として５ｂＣｔ３或
はＳｂＣｌｓを加えてもよい、 ｓｂＣｌｇ或はＳｂ
Ｃｌｓの添加量としてはＳｂＦ３゜５ｂＦ３Ｃ克２或は
５ｂＦｓに対して通常０．０１〜１００ｊｆＵ量％、特
には０．１〜２０重量％が好ましい 反応により生成するジフルオロメチレン基を有するフル
オロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類（Ｃ３
Ｃｌ ６−ｏＦ ２４ｎ；１≦ｎ≦６、ｍ＜ｎ）として
は、１．１．１．３．３−ペンタクロロ−２，２，３−
）リフルオロプロパン（Ｒ−２１３ｃａ）、１．１，３
．３−テトラクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロ
プロパン（Ｒ−２１４ｃａ）、１．１．１．３−テトラ
クロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ
−２１４ｃｂ）、■、１゜３−トリクロロ−１，２，２
，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃａ）
、 １．１．１−トリクロロ−２，２，３゜３．３−ペ
ンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）、１．３−ジ
クロロ−１，１，２，２，３，３−へキサフルオロプロ
パン（Ｒ−２１６ｃａ）、 １．１−ジクロロ−１，２
，２，３゜３．３−へキサフルオロプロパン（Ｒ，−２
１６ｃｂ）、１−クロロ−１，１，２，２，３，３，３
−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２１７ｃａ）、オクタ
フルオロプロパン〈Ｒ−２１８）があげられ、これらは
通常の蒸留等の操作により分離することができる。
［実施例］
以下、本発明の実施例を示す。
実施例 １
内容積ＩＱのハステロイＣ製オートクレーブに出発物質
として ｌ、 １．１．３．３．３−へキサクロロ−２
゜２−ジフルオロプロパン（Ｒ−２１２ｃａ）５０ｇ、
スプレー乾燥フッ化カリウム９０ｇ、テＩ・ラブチルホ
スホニウムプロミド９ｇ、スルホラン４８０ｇを仕込み
、激しく攪拌しながら２００℃で１０時間反応させた。
として ｌ、 １．１．３．３．３−へキサクロロ−２
゜２−ジフルオロプロパン（Ｒ−２１２ｃａ）５０ｇ、
スプレー乾燥フッ化カリウム９０ｇ、テＩ・ラブチルホ
スホニウムプロミド９ｇ、スルホラン４８０ｇを仕込み
、激しく攪拌しながら２００℃で１０時間反応させた。
冷却後、無機塩をｒ別し、反応生成物をガスクロマトグ
ラフィーおよび、ＮＭＲで分析した。その結果１．１．
１．３．３−ペンタクロロ−２゜２、３− トリフルオ
ロプロパン（Ｒ−２１３ｃａ）、１、１．３．３−テト
ラクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロ１０パン（
Ｒ−２１４ｃａ）、１．１．１．３−テトラクロロ−２
，２，３，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２１４ｃ
ｂ）、ｌ、 １．３− トリクｏ ｏ−，１，２，２，
，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃａ）
、１．１．１−トリクロロ−２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）、１．３−ジク
ロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン（Ｒ−２１６ｃａ）、■、１−ジクロロー１．２．２
．３．３．３−へキサフルオロプロパン（Ｒ−２１６ｃ
ｂ）、１−りｏｏ−１，１，２，２，３，３，３−ヘプ
タフルオロプロパン（Ｒ−２１７ｃａ）およびオクタフ
ルオロプロパン（Ｒ−２１８＞が生成することを確認し
た。主な成績を表１に示す。
ラフィーおよび、ＮＭＲで分析した。その結果１．１．
１．３．３−ペンタクロロ−２゜２、３− トリフルオ
ロプロパン（Ｒ−２１３ｃａ）、１、１．３．３−テト
ラクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロ１０パン（
Ｒ−２１４ｃａ）、１．１．１．３−テトラクロロ−２
，２，３，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２１４ｃ
ｂ）、ｌ、 １．３− トリクｏ ｏ−，１，２，２，
，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃａ）
、１．１．１−トリクロロ−２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）、１．３−ジク
ロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン（Ｒ−２１６ｃａ）、■、１−ジクロロー１．２．２
．３．３．３−へキサフルオロプロパン（Ｒ−２１６ｃ
ｂ）、１−りｏｏ−１，１，２，２，３，３，３−ヘプ
タフルオロプロパン（Ｒ−２１７ｃａ）およびオクタフ
ルオロプロパン（Ｒ−２１８＞が生成することを確認し
た。主な成績を表１に示す。
実施例 ２
出発物質としてｌ、 １．１．３．３−ペンタクロロ−
２，２゜３−トリフルオロプロパン（Ｒ−２１３ｃａ）
を用いる以外は実施例１と同様にしてフッ素化反応を行
い反応生成物の分析を行なった。その結果を表２に示す
。
２，２゜３−トリフルオロプロパン（Ｒ−２１３ｃａ）
を用いる以外は実施例１と同様にしてフッ素化反応を行
い反応生成物の分析を行なった。その結果を表２に示す
。
表１
表２
実施例 ３
出発物質として１．１．３．３−テトラクロロ−１，２
，２゜３−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２１４ｃａ）
５０ｇ、スプレー乾燥フッ化カリウム ７０ｇ、テトラ
ブチルホスホニウムプロミド７ｇを用いる以外は実施例
１と同様にしてフッ素化反応を行い反応生成物の分析を
行なった。その結果を表３に示、す。
，２゜３−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２１４ｃａ）
５０ｇ、スプレー乾燥フッ化カリウム ７０ｇ、テトラ
ブチルホスホニウムプロミド７ｇを用いる以外は実施例
１と同様にしてフッ素化反応を行い反応生成物の分析を
行なった。その結果を表３に示、す。
表３
実施例 ４
出発物質として１．１．１．３−テトラクロロ−２，２
，３゜３−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２１４ｃｂ）
を用いる以外は実施例３と同様にしてフッ素化反応を行
い反応生成物の分析を行なった。その結果を表４に示す
。
，３゜３−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２１４ｃｂ）
を用いる以外は実施例３と同様にしてフッ素化反応を行
い反応生成物の分析を行なった。その結果を表４に示す
。
表４
実施例 ５
出発物質として１．１．３− トリクロロ−１，２，２
，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃａ）
５０ｇ、スプレー乾燥フッ化カリウム ５５ｇ、テトラ
ブチルホスホニウムプロミド６ｇを用いる以外は実施例
１と同様にしてフッ素化反応を行い反応生成物の分析を
行なった。その結果を表５に示す。
，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃａ）
５０ｇ、スプレー乾燥フッ化カリウム ５５ｇ、テトラ
ブチルホスホニウムプロミド６ｇを用いる以外は実施例
１と同様にしてフッ素化反応を行い反応生成物の分析を
行なった。その結果を表５に示す。
表５
実施例 ６
出発物質としてｌ、 １．１−トリクロロ−２，２，３
，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）
を用いる以外は実施例５と同様にしてフッ素化反応を行
い反応生成物の分析を行なった。その結果を表６に示す
。
，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）
を用いる以外は実施例５と同様にしてフッ素化反応を行
い反応生成物の分析を行なった。その結果を表６に示す
。
実施例 ７
出発物質として１．３−ジクロロ−１，１，２，２，３
，３−へキサフルオロプロパン（Ｒ−２１６ｃａ）５°
Ｏｇ、スプレー乾燥フッ化カリウム４０ｇ、テトラブチ
ルホスホニウムプロミド４ｇを用いる以外は実施例１と
同様にしてフッ素化反応を行い反応生成物の分析を行な
った。その結果を表７に示す。
，３−へキサフルオロプロパン（Ｒ−２１６ｃａ）５°
Ｏｇ、スプレー乾燥フッ化カリウム４０ｇ、テトラブチ
ルホスホニウムプロミド４ｇを用いる以外は実施例１と
同様にしてフッ素化反応を行い反応生成物の分析を行な
った。その結果を表７に示す。
表７
実施例 ８
出発物質として１，１−ジクロロ−１，２，２，３，３
，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−２１６ｃｂ）を用
いる以外は実施例７と同様にしてフッ素化反応を行い反
応生成物の分析を行なった。その結果を表８に示す。
，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−２１６ｃｂ）を用
いる以外は実施例７と同様にしてフッ素化反応を行い反
応生成物の分析を行なった。その結果を表８に示す。
表８
実施例 ９
出発物質として１−り四ロー１．１．２．２．３．３．
３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２１７ｃａ）５０ｇ
、フッ化セシウム５５ｇ、テトラブチルアンモニウムプ
ロミド６ｇを用い、反応温度を１５０℃にする以外は実
施例１と同様にしてフッ素化反応を行い反応生成物の分
析を行なった。その結果を表９に示す。
３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２１７ｃａ）５０ｇ
、フッ化セシウム５５ｇ、テトラブチルアンモニウムプ
ロミド６ｇを用い、反応温度を１５０℃にする以外は実
施例１と同様にしてフッ素化反応を行い反応生成物の分
析を行なった。その結果を表９に示す。
表９
実施例 １０
内容積２０ＯｍＩのハステロイＣ製オートクレーブに出
発物質として１．１．１−）リクロロー２．２．３．３
゜３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）１５
０ｇ、三フッ化アンチモン６０ｇを仕込み、激しく攪拌
しながら１５０’Ｃで１０時間反応させた。
発物質として１．１．１−）リクロロー２．２．３．３
゜３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）１５
０ｇ、三フッ化アンチモン６０ｇを仕込み、激しく攪拌
しながら１５０’Ｃで１０時間反応させた。
冷却後、無機塩を炉別し、反応粗液を水洗、乾燥した後
反応生成物をガスクロマトグラフィーおよびＮＭＲで分
析した。その結果を表１０に示す。
反応生成物をガスクロマトグラフィーおよびＮＭＲで分
析した。その結果を表１０に示す。
表１０
実施例 １１
内容積２００ｍ１のハステロイＣ製オートクレーブに出
発物質として１．１．１− トリクロロ−２，２，３，
３゜３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）１
５０ｇ、三フッ化アンチモン６０ｇ、三塩化アンチモン
３ｇを仕込み、激しく撹拌しながら１５０℃で１０時間
反応させた。冷却後、無機塩を炉別し、反応粗液を水洗
、乾燥した後反応生成物をガスクロマトグラフィーおよ
びＮＭＲで分析した。その結果を表１１に示す。
発物質として１．１．１− トリクロロ−２，２，３，
３゜３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）１
５０ｇ、三フッ化アンチモン６０ｇ、三塩化アンチモン
３ｇを仕込み、激しく撹拌しながら１５０℃で１０時間
反応させた。冷却後、無機塩を炉別し、反応粗液を水洗
、乾燥した後反応生成物をガスクロマトグラフィーおよ
びＮＭＲで分析した。その結果を表１１に示す。
表１１
反応粗液を水洗、乾燥した後反応生成物をガスクロマト
グラフィーおよびＮＭＲで分析した。その結果を表１２
に示す。
グラフィーおよびＮＭＲで分析した。その結果を表１２
に示す。
表１２
実施例 １２
内容積２００ｒａｌのハステロイＣ製オートクレーブに
出発物質としてｉ、 １．１− トリクロロ−２，２，
３，３゜３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ
）１５０ｇ、三フッ化アンチモン６０ｇ、五塩化アンチ
モン３ｇを仕込み、激しく攪拌しながら１５０℃で１０
時間反応させた。冷却後、無機塩を炉別し、実施例 １
３ 内容量２００ｍ１のハステロイＣ製オートクレーブに三
フッ化アンチモン６０ｇを加た後、２３ｇの塩素ガスを
導入して二虜化工フッ化アンチモンを調製した。生成し
た二基化工フッ化アンチモンの薄膜を砕いた後Ｋ、出発
物質として１．１．１− ）リクロロー２．２．３．３
．３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）１５
０ｇを仕込み、激しく攪拌しながら１５０℃で１０時間
反応させた。冷却後、無機塩を炉別し、反応粗液を水洗
、乾燥した後反応生成物をガスクロマトグラフィーおよ
びＮＭＲで分析した。その結果を表１３に示す。
出発物質としてｉ、 １．１− トリクロロ−２，２，
３，３゜３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ
）１５０ｇ、三フッ化アンチモン６０ｇ、五塩化アンチ
モン３ｇを仕込み、激しく攪拌しながら１５０℃で１０
時間反応させた。冷却後、無機塩を炉別し、実施例 １
３ 内容量２００ｍ１のハステロイＣ製オートクレーブに三
フッ化アンチモン６０ｇを加た後、２３ｇの塩素ガスを
導入して二虜化工フッ化アンチモンを調製した。生成し
た二基化工フッ化アンチモンの薄膜を砕いた後Ｋ、出発
物質として１．１．１− ）リクロロー２．２．３．３
．３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２１５ｃｂ）１５
０ｇを仕込み、激しく攪拌しながら１５０℃で１０時間
反応させた。冷却後、無機塩を炉別し、反応粗液を水洗
、乾燥した後反応生成物をガスクロマトグラフィーおよ
びＮＭＲで分析した。その結果を表１３に示す。
表１３
表１４
実施例 １４
内容′Ｂｔ２００ｍｌのハステロイＣ製オートクレーブ
に出発物質として１．１．１−トリクロロ−２，２，３
，３゜３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−−２１５ｃｂ
）１５０ｇ、五フッ化アンチモン８０ｇを仕込み、激し
く攪拌しながら１５０℃で１０時間反応させた。
に出発物質として１．１．１−トリクロロ−２，２，３
，３゜３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−−２１５ｃｂ
）１５０ｇ、五フッ化アンチモン８０ｇを仕込み、激し
く攪拌しながら１５０℃で１０時間反応させた。
冷却後、無機塩をｐ別し１反応粗液を水洗、乾燥した後
反応生成物をガスクロマトグラフィーおよびＮＭＲで分
析した。その結果を表１４に示す。
反応生成物をガスクロマトグラフィーおよびＮＭＲで分
析した。その結果を表１４に示す。
［発明の効果］
本発明は、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオ
ロプロパン類を原料としてフッ素化剤と反応させること
により選択的にジフルオロメチレン基を有するフルオロ
プロパン類およびクロロフルオロプロパン類を製造し得
るという効果を有する。
ロプロパン類を原料としてフッ素化剤と反応させること
により選択的にジフルオロメチレン基を有するフルオロ
プロパン類およびクロロフルオロプロパン類を製造し得
るという効果を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロプロ
パン類（Ｃ＿３Ｃｌ＿６＿−＿ｍＦ＿２＿＋＿ｍ；０≦
ｍ≦５）をＭｎ、Ａｇ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｃｅ、Ｃｏ
、Ａｌ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｌｉ、
Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群から選ばれる少な
くとも１個の元素を含むフッ化物、フッ化ハロゲン化物
または酸化フッ化物からなるフッ素化剤によりフッ素化
することを特徴とするジフルオロメチレン基を有するフ
ルオロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類（Ｃ
＿３Ｃｌ＿６＿−＿ｎＦ＿２＿＋＿ｎ；１≦ｎ≦６、ｍ
＜ｎ）の製造方法。 ２、フッ素化剤がＫＦ或はＣｓＦである請求項１に記載
の製造方法。 ３、フッ素化反応の際に相間移動触媒を用いる請求項１
および２に記載の製造方法。 ４、フッ素化反応の際に相間移動触媒として、４級アン
モニウム塩、４級ホスホニウム塩を用いる請求項１〜３
に記載の製造方法。 ５、フッ素化剤がＳｂＦ＿３、ＳｂＦ＿３Ｃｌ＿２或は
ＳｂＦ＿５である請求項１に記載の製造方法。 ６、触媒としてＳｂＣｌ＿３或はＳｂＣｌ＿５を用いる
請求項１〜５に記載の製造方法。 ７、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロプロ
パン類が１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロ−２，
２−ジフルオロプロパンである請求項１〜６に記載の製
造方法。 ８、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロプロ
パン類が１，１，１，３，３−ペンタクロロ−２，２，
３−トリフルオロプロパンである請求項１〜６に記載の
製造方法。 ９、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロプロ
パン類が１，１，３，３−テトラクロロ−１，２，２，
３−テトラフルオロプロパンである請求項１〜６に記載
の製造方法。 １０、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロプ
ロパン類が１，１，１，３−テトラクロロ−２，２，３
，３−テトラフルオロプロパンである請求項１〜６に記
載の製造方法。 １１、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロプ
ロパン類が１，１，３−トリクロロ−１，２，２，３，
３−ペンタフルオロプロパンである請求項１〜６に記載
の製造方法。 １２、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロプ
ロパン類が１，１，１−トリクロロ−２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロパンである請求項１〜６に記載
の製造方法。 １３、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロプ
ロパン類が１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３，３
−ヘキサフルオロプロパンである請求項１〜６に記載の
製造方法。 １４、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロプ
ロパン類が１，１−ジクロロ−１，２，２，３，３，３
−ヘキサフルオロプロパンである請求項１〜６に記載の
製造方法。 １５、ジフルオロメチレン基を有するクロロフルオロプ
ロパン類が１−クロロ−１，１，２，２，３，３，３−
ヘプタフルオロプロパンである請求項１〜６に記載の製
造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1025657A JPH02207041A (ja) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | ジフルオロメチレン基を有するフルオロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類の製造方法 |
| DE69029290T DE69029290T2 (de) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Verfahren zur herstellung eines 2,2-difluorpropans |
| EP90902684A EP0407622B1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| CA002026565A CA2026565C (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| PCT/JP1990/000123 WO1990008754A2 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| US07/885,250 US5264639A (en) | 1989-02-02 | 1992-05-20 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1025657A JPH02207041A (ja) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | ジフルオロメチレン基を有するフルオロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02207041A true JPH02207041A (ja) | 1990-08-16 |
Family
ID=12171886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1025657A Pending JPH02207041A (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-06 | ジフルオロメチレン基を有するフルオロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02207041A (ja) |
-
1989
- 1989-02-06 JP JP1025657A patent/JPH02207041A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5616819A (en) | Process for preparing fluorinated aliphatic compounds | |
| JPH05201892A (ja) | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 | |
| US11021423B2 (en) | Process for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene | |
| US9676688B2 (en) | Method for producing 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropane | |
| JPH05508635A (ja) | ハロオレフィンのフッ素化 | |
| KR20220016912A (ko) | 2-클로로-3,3,3-트라이플루오로프로펜(1233xf) 조성물 및 그 조성물의 제조 및 사용 방법 | |
| US5264639A (en) | Process for producing a 2,2-difluoropropane | |
| JP2001322956A (ja) | １，１，１，２，３，３−ヘキサクロロプロペンの製造方法 | |
| US5608126A (en) | Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| WO1990008754A2 (en) | Process for producing a 2,2-difluoropropane | |
| EP0518353B1 (en) | Process for preparation fluorinated compound | |
| US20250340498A1 (en) | Azeotrope or azeotrope-like compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (hcfo-1233xf) and water | |
| JP2694146B2 (ja) | 触媒作用によるフッ化水素化プロセス | |
| JPH02207041A (ja) | ジフルオロメチレン基を有するフルオロプロパン類およびクロロフルオロプロパン類の製造方法 | |
| JPH0873385A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPH02207038A (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造方法 | |
| JP2717092B2 (ja) | ジフルオロメチル基を有するプロパンの製造方法 | |
| JPH02207039A (ja) | ジフルオロメチレン基を有するジヒドロフルオロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロパン類の製造方法 | |
| JP3801241B2 (ja) | １，１，１−トリハロエタンの製造方法 | |
| WO2002018304A2 (en) | Production of hydrofluoroalkanes | |
| KR20220092959A (ko) | 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(hcfc-244bb) 및 물의 공비 또는 공비성 조성물 | |
| JPH02204428A (ja) | ジフルオロメチレン基を有するジヒドロフルオロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロパン類の製造法 | |
| JPH02207037A (ja) | ジフルオロメチレン基を有するテトラヒドロフルオロプロパン類およびテトラヒドロクロロフルオロプロパン類の製造方法 | |
| JPH0525066A (ja) | １，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，３−ジクロロプロパン及び１，１，２，２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンの製造方法 | |
| JPS6147426A (ja) | フツ素化環式炭化水素類の製法 |