JPH0220864A - 新規なカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、更に詳しくは粒状性が改良されたハロゲン化銀写真感
光Ｕ　Ｉｔに関するものである。

［従来技術］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光材
料という〉は、支持体上にシアンカプラーを含む赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び黄色発色カプラーを含む
青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、その他必要に応じ
てハレーション防止層、中間層、フィルター層、保護層
等を有する。

最近の感光材料においては、一方ではユーザーの画質に
対する要求が高まり、他方ではスモールフォーマット化
の進展が見られる。このため、従来にも増して高画質な
画像が望まれるわけであり、そのためにこれまで多くの
努力がなされている。

粒状性の向上のためには、例えばドイツ特許用１．１２
１４７０号ならびに英国特許用９２３．０４５号各明細
書には、実質的に同じ色相に発色する色素画像形成カプ
ラーを含む高感度ハロゲン化銀乳剤層と低感度ハロゲン
化銀乳剤層とに分離して重層塗設し、更に上記高感度ハ
ロゲン化銀乳剤層の最大発色濃度を低く調節することに
よって粒状性を劣化することなく感度を上昇せしめ得る
ことが述べられている。

しかしながら、上記による方法では露光された高感度ハ
ロゲン化銀乳剤層における粗大なハロゲン化銀粒子の現
像によって生成したパラフェニレンジアミン系カラー現
像主薬の酸化物が、上記高感度ハロゲン化銀乳剤層内に
留まらず隣接しているカプラー密度のより高い低感度ハ
ロゲン化銀乳剤層にまで拡散移行し、そこで粒状の目立
つ色素塊を形成するので結果的に粒状性の改良効果が減
少するという欠点を生ずる。

また、特公昭４９−１５４９５号公報及び特開昭５３−
７２３０号公報には、高感度ハロゲン化銀乳剤層と低感
度ハロゲン化銀乳剤層の間に発色濃度の低い中感度ハロ
ゲン化銀乳剤層、及びＤＩＲ化合物を含有する中感度ハ
ロゲン化銀乳剤層を塗設する方法が記載されている。

しかしながら、この方法は膜厚が厚くなりＡｇ旧も必然
的に増えてしまう結果、鮮鋭性が劣化しまた脱銀性も悪
くなり、更にはコストも高くなるという欠点がある。

さらに特開昭５７−１５５５３６号公報には実質的に同
一スペクトル領域に感光性を有する高感度ハロゲン化銀
乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層との間に色素画像形
成カプラーを含む非感光性中間層を設けることにより、
高感度かつ粒状性にも優れた感光材料が得られることが
述べられている。

しかしながら、この方法も膜厚が厚くなるために鮮鋭性
の劣化は避けられない。

以上のように粒状性向上のために様々な努力がなされて
いるが、まだまだ不十分なのが現状である。

［発明の目的］ 本発明の目的は粒状性が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上の感光性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも１層が、２位にＲ＋　　−３○２　　
Ｒ２−ＣＯＮＨ−基を有するフェノール系シアンカプラ
ー及び２位に Ｒ＋４−８０２−Ｒ＋２ＣＯＮＨ−基を有するフェノ＾
１３ 一ル系シアンカプラーの少なくとも１方の少なくとも１
種、及び下記−数式［Ｉ］で表わされる無色シアンカプ
ラーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにより達成された
。

（上述の基中、Ｒ１はアルキル基、アリール基または複
素環基を、Ｒ２はアルキレン基を、Ｒ３は置換基を、ｎ
は１〜４の整数を表わし、ｎが２〜４のとき、各Ｒ３は
同一でも異なってもよい。

Ｒ１１はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、−ＯＲ＋６
、−　Ｓ　Ｒ＋ｓ、−００ＯＲ＋ｓ、−Ｎ　Ｒ＋ｓ　Ｃ
ＯＲ＋ｓ、−（ＮＲ＋ｅ）１−８Ｏ２Ｒ１ｓ、−Ｃｏ（
０）Ｉ　Ｒ＋ｓ、−３Ｏ２ＮＲ＋ｓＲ＋７：１１．たは
ニトロ基を、Ｒ１５はアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を、Ｒ１６及びＲ１７は
それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を、ＲＩ２は３価の鎖状炭
化水素基を、ＲＩ３は分岐のアルキル基またはアルケニ
ル基を、Ｒ１４はアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリール基またはへテロ環基を、ＩＩＧ、ｔ
ｏ〜３の整数を表わし、ｌが２以上のとき各Ｒ１１は同
一でも異なっていてもよい。また、２はＯ又は１を表わ
す。）［式中、Ｒ４はアルキル又はアリール基を表し、
Ｒ５は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ４とＲ５の炭
素原子数の総和は１０以上である。

２はフェニル基を表す。］ 本発明は特定のシアンカプラーの組合せでシアンの粒状
性を改良するものであるが、これはそれぞれ単独のカプ
ラーの性能からは予測し得ないものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

を有しかつ５位にＲ＋　−８０２Ｒ２−ＣＯＮＨ−基を
有するフェノール系シアンカプラーについて説明する。

Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えばメチル、プ
ロピル、ｔ−アミル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル、１−メチル−ヘプタデシル等多基の
直鎖又は分岐のものが挙げられ、好ましくは炭素原子数
１〜２０のものである。Ｒ１で表されるアルキル基は、
置換基を有するものを含み、該置換基としては例えばヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アリール基
（例えばトリル基等）、アルコキシカルボニル基（例え
ばヘキサデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば１〜リルオキシ力ルボニル基、
ナフチルオキシカルボニル基）、アルキルスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド基等）、アシルアミ
ノ基（例えばアセトアミド基等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、ベンジルオキシ基等）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基等）、スルホニル基（メタンス
ルホニル基等）等が挙げられる。Ｒ１で表されるアリー
ル基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げ
られ、好ましくはフェニル基である。

Ｒ１で表されるアリール基は、置換基を有するものを含
み、該置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ
、カルボキシル、アルキル（例えば、メチル、エチル、
ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ドデシル、オクタデシル等の
直鎖又は分岐のアルキル基）の多基、アルコキシ基（例
えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ等の多基）、
アルキルカルボニルアミノ基（例えばウンデシルカルボ
ニルアミノ基等）、アリールカルボニルアミノ基（例え
ばベンゾイルアミノ基等）、アルキルスルホンアミド基
（例えばドデシルスルホンアミド基等）、アリールスル
ホンアミド基（例えばベンゼンスルホンアミド基等）、
アルキルアミノスルホンアミド基（例えばジメチルアミ
ノスルホンアミド基等）、アリールアミノスルホンアミ
ド基（例えばアニリノスルホンアミド基等）、アルキル
カルバモイル基（例えばヘキサデシルカルバモイル基等
）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカルバモ
イル基等）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばドデシルオキシ
カルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ばフェノキシカルボニル基等）等が挙げられる。Ｒ１で
表される複素環基としては好ましくは、５員または６員
の複素環基が挙げられ、５員環基としては例えばチエニ
ル基、ピロリル基、フリル基、チアゾリル基、イミダゾ
リル基、ピラゾリル基、スクシンイミド基、トリアゾリ
ル基、テトラゾリル基等、６員環基としては例えばピリ
ジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、チアジアジ
ニル基、ジチアジニル基等が挙げられる。これらの複素
環基は更に他の環（例えばベンゼン環）と縮合環を形成
したものを含み、例えばプリニル基、イミダゾリル基、
ベンズオキサシリル基、ベンズイミダゾリル基、キノリ
ル基、インドリル基、フタルイミド基等を挙げることが
できる。

これらの複素環基は置換基を有するものを含み、該置換
基としてはＲ１がアルキル基またはフェニル基であると
きに該基が有する置換基と同様な置換基を挙げることが
できる。

Ｒ２で表されるアルキレン基は好ましくは炭素原子数１
〜２４のアルキレン基（例えば−ＣＨ２−−（ＣＨ２）
３−　−ＣＨ−１２Ｈ２５ ＣＨ３ するものも含む。

この置換基としては、具体的にはハロゲン原子、シクロ
アルキル、アリール、複素環、スルホニル、スルフィニ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、ヒドロキ
シル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ニト
ロ、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アシル
アミノ、アミノ、スルホンアミド、イミド、スルホ、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルキルチオ、アリー
ルチオ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ等の８基が挙げられる。

その中で好ましい置換基としてはアルキルカルボニル基
、アルコキシカルボニル基である。

これらのＲ１、Ｒ２の組合せの中でＲ１が炭素原子数１
２〜１８のアルキル基であり、Ｒ２が炭素原子数２〜１
０の分岐アルキレン基である場合が好ましく、特にＲ２
が一〇ＨＲ−（Ｒは炭素原子数１〜９のアルキル基）の
場合が好ましい。

Ｒ３で表される置換基としては、例えばハロゲン原子（
例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素原子
数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、ヘキシル、
ドデシル、オクタデシル、エイコシル基等の８基）、ア
リール基（例えば、フェニル、ナフチル基等の８基）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ドデシル
オキシ基等の８基）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ、２，４−ジー【−アミノフェノキシ、ナフトキ
シ基等の８基）、アルキルチオ基（例えば、エチルチオ
基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）
、アルキルカルボニル基（例えば、アセチル基等）、ア
リールカルボニル基（例えば、４−メ１〜キシベンゾイ
ル基等）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基等）、アリールスル、ホンアミド基（
例えば、ｐ−トリルスルホンアミド基等）、アルキルス
ルファモイル基（例えば、ジメチルスルファモイル基等
）、アリールスルファモイル基（例えば、フェニルスル
ファモイル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセトア
ミド、ベンズアミド基等の８基）、アルキルカルバモイ
ル モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフ、イニル
基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基
、ニトロ基、シアン基、複素環基等を挙げることができ
る。

Ｒ３で表わされる置換基として、好ましいのは塩素原子
であり、特にウレイド基に対してｐ−位に結合した場合
が好ましい。この際、シアノ基は、ウレイド基に対して
ｌ−位に結合していることが好ましい。

基を有しかつ５位にＲ１４−Ｓ　Ｏ２Ｒ１２０ＯＮ　Ｈ
−基を有するフェノール系シアンカプラーにおいて、Ｒ
ｌｔ　、Ｒｎ、Ｒｙｅ、Ｒｙｅ及びＲ＋７のそれぞれで
表されるアルキル基及びアルケニル基は、いずれも直鎖
でも分岐でもよく、好ましくは炭素原子数１〜２０のア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル、（【）−ブチ
ル、オクタデセニル、ドデシル、エイコシル等の８基）
である。

Ｒ＋＋　、Ｒ＋＋、ＲＩ５．Ｒｙｅ及びＲ１７のそれぞ
れで表されるシクロアルキル基は、好ましくは５〜６員
である。

Ｒｌｔ　、　Ｒ１４、Ｒｌｓ　、　Ｒｌｓ及びＲ１７の
それぞれで表されるアリール基としては、例えばフェニ
ル基、ナフチル基が挙げられるが、好ましくはフェニル
基である。

Ｒ１１及びＲ１４のそれぞれで表されるヘテロ環基とし
ては、好ましくは窒素原子を環構成原子として少なくと
も１個有するものが挙げられ、ベンゼン環の如き他の環
との縮合環をも含む。

Ｒ１１で表されるハロゲン原子としては、塩素原子又は
臭素原子が好ましい。

Ｒ１１，Ｒ＋＋、Ｒｙｅ、ＲｙｅまたはＲ１？で表され
るアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリ
ール基及びヘテロ環基、並びにＲ３で表される８基は置
換基を有するものを含み、置換基としては、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子の如きハロゲン原子：アル
キル基；メトキシ基の如きアルコキシ基ニドデシルカル
バモイル基の如きカルバモイル基；ドデシルスルホニル
基の如きスルホニル基ニジメチルスルファモイル基の如
きスルファモイル基：メトキシカルボニル基の如きオキ
シカルボニルＭ：カルボキシル基：ニトロ基；ｍ−ヒド
ロキシベンゼンスルホンアミド基の如きスルホンアミド
基：Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基の如きウレイド基等が
挙げられる。

Ｒｌｔとしてはハロゲン原子及び−８Ｏ２Ｒ１５が好ま
しく、待にアルキルスルホニル基が好ましい。

Ｒ１２で表される３価の鎖状炭化水素基としては、好ま
しくは炭素原子数１〜３のものが挙げられ、特に−〇Ｈ
−が好ましい。

Ｒ＋３で表される分岐のアルキル基としては炭素原子数
１〜２０のものが好ましく、特にイソプロピル基が好ま
しい。

Ｒｎとしてはアルキル基が好ましい。

本発明においては好ましくは下記−数式［Ｉ−１］又は
［Ｉ−２］で示されるシアンカプラーが一般式［Ｉ−１
］ 式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒａ及びｎは前述のものと同義で
あり、同種のものが例示される。

Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱しう、る基を表す。

−数式［Ｉ−２］ 式中、Ｒｌｔ　、Ｒ＋２．Ｒ＋３．Ｒ１４及びｍは前述
のものと同義であり、同じものが例示できる。

Ｘは、−数式［ｌ−１１に示されるものと同義である。

上記−数式［ｌ−１１及び［ｌ−２１においてＸの具体
例としては、水素原子、ハロゲン原子（例えば弗素、塩
素、臭素原子等）、アミノ基（例えばアミン、アシルア
ミノ、ジアシルアミノ、アルキルアミノ、アリールアミ
ノ等の８基）、アゾ基、アリールオキシ基（例えばｐ−
メトキシフェノキシ、ｐ−ブタンスルホンアミドフェノ
キシ、ｐ−カルボキシフェノキシ等の８基）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、２−メトキシエトキシ等の８基
）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−カルボ
キシフェニルチオ等の８基）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ、２−ヒドロキシエチルチオ等の８基）、複
素環チオ基（例えば１−エチルテトラゾール−５−チオ
イル、２−ピリジルチオ等の８基）、複素環基（例えば
１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、２．５−ピラゾリ
ンジオン−１−イル等の８基）、カルボキシル基、スル
ホ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アラルキルオキシカルボニル基等が挙げられる
。

次に上記本発明に係るフェノール系シアンカプラーの具
体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

以下余白 上記のフェノール系シアンカプラーは、例えば昭和６３
年６月２９日提出の本出願人による特許ＷＡ（５）、発
明の名称「ハロゲン化銀カラー写真感光材料」１発明者
：三浦紀生（他２名）及び昭和６３年７月１日提出の本
出願人による特許願（２）２発明の名称「ハロゲン化銀
カラー写真感光材料」９発明者二木田修二（他２名）に
添付した明細書の記載に基づいて合成することができる
。

前記一般式［ＩＩ］で表わされる無色シアンカプラーと
はカプラー自体が無色であるものをいう。

前記一般式［ＩＩ］において、Ｒ４はアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル
基、オクチル基、ドデシル基等）、又はアリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基等）を表わし、上記Ｒ４で
表わされる基は置換基を有するものを含み、好ましい置
換基としては下記の基を挙げることができる。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の原
子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ブチル基、ｉｓ。

−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、１ｓｏ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチル基
、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、１ｓｏ−
ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル基（例えば
シアノメチル基等）、フッ化アルキル基（例えばトリフ
ルオロメチル基、オクタフルオロブチル基等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基
、１ｓｏ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、　１ｓｏ−
ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
基、ペンチルオキシ基、　１ｓｏ−ペンチルオキシ基、
ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキシ
基等）、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基
（例えばエトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル基等）、アルキルアシルオキシ基（例
えばアセチルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキ
シ基等）、アリールアシルオキシ基（例えばベンゾイル
オキシ基等）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジェタノールアミノ基、ドデシ
ルアミＬＬヘキサデシルアミノ基等）、アリールアミノ
基（例えばアニリノ基、ナフチルアミノ基等）、アルキ
ルカルバモイル基（例えばエチルカルバモイル イル ルカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基等）
、アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、ドデカンア
ミド基、ヘキサデカンアミド基、ペンツアミド基等）、
アシル基（例えばベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾ
イル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基等
）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、プロピルチ
オ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アルキル
スルホニル基（例えばメチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基、オクチルスルホニル基、デシルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基等）、アルキルスルファモイル
基（例えばエチルスルファモイル基、ペンチルスルファ
モイル基、ドデシルスルファモイル基、Ｎ−メチルスル
ファモイル基、Ｎ．Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）
、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンア
ミド基、エチルスルホンアミド基、ドデシルスルホンア
ミド基、０−ドデシルフェニルスルホンアミド基等）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基等
）等を挙げることができる。

Ｒ４の好ましくはアルキル基であり、更に好ましくはフ
ェノキシ基で置換されたアルキル基である。Ｒ５は水素
原子又はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデシル基
等）を表わし、Ｒ５で表わされるアルキル基は置換基を
有するものを含み、好ましい置換基としては前記したＲ
４の置換基が挙げられる。Ｒ５の好ましくは水素原子で
ある。但し、上記Ｒ４とＲ５の置換基を含めた炭素原子
数の総和は１０以上である。

２はフェニル基を表わし、Ｚで表されるフェニル基は下
記に示すような置換基を有するものを含む。

即ち、ハロゲン原子（例えば塩素原子等）、ニトロ基、
アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、エタンアミド
基、プロパンアミド基、ブタンアミド基、ヘキサンアミ
ド基、オクタンアミド基、ドデカンアミド基、ベンツア
ミド基等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プロパン
スルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、オクタ
ンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド基等）、
アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホンア
ミド基、ナフタレンスルホンアミド基等）、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、プロピルカルバモイル ルバモイル基等）、スルファモイル基（例えばＮメチル
スルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−
ブチルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル
基、Ｎ．Ｎ−ジメチルスルファモイル基、フェニルスル
ファモイル基等）、アルキルウレイド基（例えばメチル
ウレイド基、エチルウレイド基等）、アリールウレイド
基（例えばフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基等
）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、オクチル基、ドデシル基等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチル
オキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、
アミノＭ（例えばメチルアミムＬエチルアミノ基、プロ
ピルアミノ基、プチルアミムＬオクチルアミノ基、ドデ
シルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
アニリノ基、アセチルアミノ基等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキシカルボ
ニル ルボニル基等）、又はアリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル基等）、アリールスルホニル
基（例えばフェニルスルホニル基等）、ホルミル基であ
る。

本発明においてはＺで表されるフェニル基が少なくとも
１個のアシルアミムＬ°アルキルスルホンアミド基、も
しくはアリールスルホンアミド基で：４換されている場
合が好ましく、更に上記に挙げた８基が少なくとも１個
のカルボキシル基で置換されている場合が特に好ましい
。

本発明の一般式［ＩＩ］で表されるナフトール系シアン
ノｊブ・ラーの好ましい態様は下記−数式％式％ 式中、Ｒ４は置換（好ましくはフェノキシ基で買換され
ている）、未置換の炭素原子数１０以上のアルキル基を
表わし、Ｒｂはアシルアミノ基、アルキルスルホンアミ
ド基又はアリールスルホンアミド基を表わし、Ｒ’ｂＧ
．ｔＲｂと同じ基又は下記に示す基を表わす。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子等）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、　
ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ＳＯ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ｉｓ
ｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、　ｉｓｏ−ドデシル基、セ
チル基等）、シアノアルキル基（例えばシアノメチル基
等）、フッ化アルキル基（例えばトリフルオロメチル基
、オクタフルオロブチル基等）、アリール基（例えば）
工二ル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、プロごルオキシ基、ｉｓｏ−プロ
とルオキシ基、ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔａｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキ
シ基、　ｉｓｏ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、トリルオキシ基等）、カルボキ
シル基、アルキルオキシカルボニル基（例えばエトキシ
カルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
基等）、アルキルアシルオキシ基（例えばアセチルオキ
シ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基等）、アリー
ルアシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）、ア
ルキルアミノ基（例えばエチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ジェタノールアミノ基、ドデシルアミノ基、ヘキ
サデシルアミノ基等）、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、ナフチルアミノ基等）、アルキルカルバモイル
基（例えばエチルカルバモイル基、カルボキシエチルカ
ルバモイル基、ドデシルカルバモイル基等）、アリール
カルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基等）、
アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、ドデカンアミ
ド基、ヘキサデカンアミド基、ペンツアミド基等）、ア
シル基（例えばベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイ
ル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基等）
、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、プロピルチオ
基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アルキルス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル基、エチルスルホ
ニル基、オクチルスルホニル基、デシルスルホニル基、
ドデシルスルホニル基等）、アルキルスルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル基、ペンチルスルファモ
イル基、ドデシルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）、
アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミ
ド基、エチルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミ
ド基、ｐ−ドデシルフェニルスルホンアミド基等）、ア
リールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基等）
等を挙げることができる。

ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２〜４の整数のとき、Ｒ
’　ｂは同じでも異なっていてもよい。

Ｒ４、Ｒｂ　Ｎ　Ｒ’　ｂのうち少なくとも１個の基が
少なくとも１個のカルボキシル基を含有しているこ七が
好ましく、更に好ましくはＲｂが少なくとも１個のカル
ボキシル基を含有している場合である。

一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラーは特開昭６２−
５２３９号等に記載されている方法で合成することが出
来る。

以下に前記−数式［Ｉ［］で表されるシアンカプラーの
具体的化合物を例示するが、本発明はこれＮ　ＨにＬＩ
ＣＨｔ（：ＯＯＨ ＮＨＣＨ，（、”０（ＪＨ ＮＯ６ ＮＨ８Ｏ，ＣＨ３ ＮＨＣＯＣＨ，ＣＯＯＨ （ＩＩ−２８） ＣｓＨｏ（’１ ＮＨＣＯＣＲ。

（ｎ−３８１ （Ｉｔ−４１） （ＩＩ−４２） ＯＣＨ，ＣＩ、Ｃ○０Ｈ ＮＨＣＨ，Ｃ（Ｊ（Ｊｌ−１ ＩＩ ＣＨ。

〔１ ４３〕 Ｃ２゜１１□。

［１−５５） 以下余白″５１．ｊ 内　　　１ ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，Ｃｏｏ）Ｉ 本発明において、前記本発明に係るフェノール系シアン
カプラー及び一般式［ＩＩ］で表わされるナフトール系
シアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめる
ためには、従来公知の方法、例えば公知のジブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノー
ル等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等の
如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るカプラーをそ
れぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面
活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回
転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散機を
用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加するか、ま
たは上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗した
後、これを乳剤に添加してもよい。

前記本発明に係るフェノール系シアンカプラーの含有量
は通常ハロゲン化銀１モル当り　１．０×１０−３モル
〜１．０モル、好ましくは５．ＯＸ　１０　’モル−８
，ＯＸ　１Ｑ　’モルの範囲であり、上記フェノール系
シアンカプラーは単独で使用しても、２種以上を併用し
てもかまわない。

前記一般式［Ｉ［］で表わされるシアンカプラーの含有
量は通常ハロゲン化銀１モル当り１．０×１０−５モル
〜１．０モル、好ましくは１．ＯＸ　１０−４モル〜８
．ＯＸ　１０−１モルの範囲である。一般式［Ｉ［］で
表ねぎれるシアンカプラーは単独で使用しても、２種以
上を併用してもかまわない。

前記本発明に係るフェノール系シアンカプラーと一般式
［Ｉ［］で表わされるシアンカプラーの比率は、５／９
５乃至９９．５／　０．５が好ましく、更に好ましくは
１５／８５乃至９９／１で使用される。

本発明においては、前記本発明に係るフェノール系シア
ンカプラーと一般式［ＩＩ］で表わされるシアンカプラ
ーは、通常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させるが
、必要に応じて他の感色性層、および／または非感光性
親水性コロイド層に含有させても良い。又、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層が２層以上から成る場合、その少な（
とも−層に含有させれば、本発明の効果は得られる。

本発明のフェノール系及びナフトール系のシアンカブラ
ーは他のシアンカプラーと併用してもよい。即ち本発明
のシアンカプラーが含有されている赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層には本発明以外のシアンカプラー及び／又はカ
ラードシアンカプラーを含有させても良い。本発明外の
シアンカプラー及び／又はカラードシアンカプラーの含
有層は該乳剤層の全シアンカプラー量の９０モル％未満
であることが好ましく、更に好ましくは７０モル％未満
である。

本発明に係るシアンカプラーは下記−数式［Ａ］で表さ
れる化合物とともに用いることができる。

−数式［Ａ］ ｃｏｕｐ ネ （Ｊ−）−Ｎ＝Ｎ−Ｒ 式中、ｃｏｕｐはシアンカプラー残基を表わし、本はシ
アンカプラーのカップリング部位を表わし、Ｊは２価の
連結基を表わし、ｍはＯまたは１を表わし、Ｒ１はアリ
ール基を表わす。

ｃｏｕｐで表わされるシアンカプラー残塁どしては、フ
ェノール型カプラーならびにデフ１〜−ル型カプラー残
塁であり、特に好ましくはナフトール型カプラー残基で
ある。

Ｊで表わされる２価の連結基として好ましいものは次の
一般式［８］で表わすことができる。

−数式［８］ −０−Ｃ−Ｏ−を表わす。Ｒ２は炭素原子数１〜４のア
ルキレン基、またはアリーレン基を表わし、Ｒ３は炭素
原子数１〜４のアルキレン基を表わし、Ｒ２およびＲ３
のそれぞれで表わされるアルキレン基は、アルキル 基又はスルホ基にＪ二り置換されていてもよい。

Ｚは、−ｃ−、−ｏ−、　−ｓ−、　−ｓｏ−−３０２
−、−３０２　　ＮＨ−、−ＣＯＮＨ　−−ＣＯＯ−　
　−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ２　−又は−ＯＣＯ−を表
わし、Ｒ５及びＲ６はそれぞれアルキル基又はアリール
基を表わす。

Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基または
スルファモイル基を表わす。

ｐはＯまたは正の整数を表わし、ｑは０または１を表わ
し、ｒは１から４の整数を表わす。ｐが２以上の時、Ｒ
２および２は同じであっても異なっていてもよい。ｒが
２以上の時、Ｒ４は同じであっても異なっていてもよい
。

Ｒ１で表わされるアリール基として、ｍ＝Ｑの時は、フ
ェニル基又はナフチル基が好ましい。該フェニル基およ
びナフチル基は置換基を有することができ、この置換基
としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、７Ｊ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル ニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニル基、ア
シル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基などが挙げられる。

Ｉｌｌ−１の時、Ｒ１で表わされるアリール基としては
、下記−数式［Ｃ］で表わされるナフトール基が好まし
い。

式中、Ｒ７は炭素原子数が１〜４個の直鎖または分岐の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、Ｓ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基等）を表わし、Ｍは写真的に不活性なカチオンで、
例えば水素原子、ナトリウム原子やカリウム原子などの
アルカリ金属のカチオン、アンモニウム、メチルアンモ
ニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、ジ
ェタノールアンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム
、アンモニウム、トルイジニウム、Ｄ−二トロアニリニ
ウム、アニシジウムなどを表わす。

次に前記−数式［Ａ］で表わされる代表的カラードカプ
ラーの具体例を示すが、これに限定されるものではない
。

Ｃ−１ Ｃ−２ 以下余白 Ｃ−３ Ｃ−７ ＳＯ，Ｎａ Ｃ−９ Ｈ ｃｃ−ｔ。

ＣＣ−１３ ＣＣ−１１ ＣＣ−１４ ＣＣ−１２ （７７：’〜 以下余白、“ 上記化合物は、特開昭５０−１２３３４１号、同５５−
６５９５７号、同５６−９４３４７号、特公昭４２−１
１３０４号、同４４−３２４６１号、同４８−１７８９
９号、同５３−３４７３３号、米国特許３０３４．８９
２号、英国特許１，０８４，４８０号等に記載の方法で
合成できる。

本発明に係るシアンカプラーの分散に用いられる高沸点
有機溶剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェノ
ール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸
点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明においては、米国特許第２．３２２．０２７号、
同２，５３３，５１４号、同２，８３５，５７９号、同
３．２８７．１３４号、同２．３５３．２６２号、同２
，８５２，３８３号、同３．５５４７５５号、同　３．
６７６、１３７号、同　３，６７６、１４２号、同３、
７００．４５４号、同　３．７４８．１４１号、同　３
．７７９．７６５号、同３，８３７，８６３号、英国特
許９５８，４４１号、同１．２２２７５３号、ＯＬ　３
　２，５３８，８８９号、特開昭　４７−１０３１号、
同４９−９０５２３号、同５０−２３８２３号、同５１
−２６０３７号、同５１−２７９２１号、同５１−２７
９２２号、同５１−２６０３５号、同５１−２６０３６
号、同５０−６２６３２号、同　５３−１５２０号、同
　５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同　５４
−１１９９２１号、同　５４−１１９９２２号、同５５
−２５０５７号、同５５−３６８６９号、同５６−１９
０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭４８−２９０
６０号などに記載されている高沸点有機溶媒も用いるこ
とができる。

上記高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低
沸点又は水溶性有機溶媒としては米国特許第２，８０１
，１７１号、同２，９４９，３６０号等に記載されたも
のを挙げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の
有機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四
塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等が
あり、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メト
キシグリコールアセテート、メタノール、エタノール、
アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド
、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノ
キシエタノール等が例として挙げられる。

カプラーの分散助剤として用いられる界面活性剤として
は、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、スルホ
コハク酸エステル類、およびスルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテルなどのようなノニオ
ン系界面活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオ
キサイド誘導体およびグリシドール誘導体などのような
ノニオン系界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルス
ルホン酸類、およびアルキルベタイン類などのような両
性界面活性剤、および第４級アンモニウム塩類などのよ
うなカチオン系界面活性剤が好ましい。これらの界面活
性剤の具体例は「界面活性剤便覧」　（産業図書、１９
６６年）や、「乳化剤、乳化装置研究、技術データ集」
　（科学汎論社、１９７８年）に記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において用い
られるハロゲン化銀乳剤としては、沃化銀含有率の異な
る２桁以上の相から構成されているハロゲン化銀粒子で
あって、該平均沃化銀含有率が該粒子の外縁相の沃化銀
含有率よりも高いハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤であることが好ましい。

上記ハロゲン化銀乳剤において粒子の平均沃化銀含有率
が粒子の外縁相の沃化銀含有率よりも高いことは以下の
方法によって測定できる。

すなわち、ハロゲン化銀乳剤が、粒径／粒子の厚さの平
均値が５未満であるハロゲン化銀粒子を含む乳剤の場合
、 蛍光Ｘ線分析法によって求めた平均沃化銀含有率（Ｊｌ
）とＸ線光電子分光法で求めた粒子表面の沃化銀含有率
（Ｊ２）を比べたときＪｌ＞Ｊ２なる関係を満足するも
のである。

ここで言う粒径は粒子の投影面積が最大となる面の外接
円の直径である。

上記Ｘ線光電子分光法は以下のように行なった。

ＸＩ！光電子分光法による測定に先立って、乳剤を以下
のように前処理する。まず、乳剤にプロナーゼ溶液を加
え、４０℃で１時間撹拌してゼラチン分解を行う。次に
遠心分離して乳剤粒子を沈降させ、上澄み液を除去した
後、プロナーゼ水溶液を加え、上記の条件で再度ゼラチ
ン分解を行う。

この試料を再び遠心分離し、上澄み液を除去した後、蒸
留水を加えて乳剤粒子を蒸留水中に再分散させ、遠心分
離し、上澄み液を除去する。この水洗操作を３回繰返し
た後、乳剤粒子をエタノール中に再分散させる。これを
鏡面研磨したシリコンウェハ上に薄く塗布して測定試料
とする。

ｘｓａｔ光電子分光法による測定には、装置としてＰＨ
１社製ＥＳＣＡ／ＳＡＭ　５６０型を使用し、励起用Ｘ
線にＭ（Ｊ−Ｋ（Ｘ線、Ｘ線源電圧１５ＫＶ、Ｘ線源電
流４０１１Ａ、パルスエネルギー５０ｅＶの条件で行う
。

表面ハライド組成を求めるためにＡ（１３ｄ　。

Ｂｒ　３ｄ　、Ｉ　３ｄ　３／２電子を検出する。組成
比の算出は各ピークの積分強度を用いて、相対感度係数
法により行う。Ａａ　３ｄ　、Ｓｒ　３ｄ　、１３ｄ３
／２相対感度係数としてそれぞれ５．１０　。

０．８１　、　４．５９２を使用することにより、組成
比は原子パーセントを単位として与えられる。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤が粒径／粒
子の厚さの平均値が５未満である粒子を含む場合には粒
子サイズ分布が単分散性であることが好ましい。単分散
性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径γを中心に±２０％
の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン
化銀粒子ｆｆ１ｆｆｉの６０％以上であるものを言い、
好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上であ
る。

ここに、平均粒径γは、粒径γｉを有する粒子の頻度ｎ
１とγｉ３との積ｎｉｘγｉ３が最大となるときの粒径
γ１と定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人
する）。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して倣形し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる（測定
粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする）。

本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好まし
くは１５％以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のγ１から
求めるものとする。

一方、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤が粒径／粒
子の厚さの平均値が５以上である平板状ハロゲン化銀乳
剤の場合、前述の蛍光Ｘ線分析法によって求めた平均沃
化銀含有率（Ｊｌ　）とＸ線マイクロアナリシス法を用
いハロゲン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より８０
％以上離れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀含有
率の測定値の平均値（Ｊ３）を比べたときＪｌ　＞Ｊ３
なる関係を満足するものである。

Ｘ線マイクロアナリシス法は以下のように行なった。

エネルギー分散型Ｘ線分析装置を電子顕微鏡に装置した
電子顕微鏡観察用グリッドにハロゲン化銀粒子を分散し
、液体窒素冷却にて１粒子がＣＲＴ視野に入るように倍
率を設定し、一定時間ＡｇＬα、１ｍα線の強度を積算
する。ＩＬα／ＡｇＬαの強度比とあらかじめ作成して
おいて検量線を用いて沃化銀含有率を算出することがで
きる。

粒径／粒子の厚さの平均値が５以上である平板状ハロゲ
ン化銀乳剤において粒径／粒子の厚さの平均値は６以上
１００以下がより好ましく７以上５０以下が特に好まし
い。

粒径／粒子の厚さの平均値が５未満であるハロゲン化銀
乳剤におけるＸ線光電子分光法による粒子表面の沃化銀
含有率（Ｊ２）は６乃至０モル％であることが好ましく
、より好ましくは５乃至０モル％であり、特に好ましく
は４乃至０．０１モル％である。

粒径／粒子の厚さの平均値が５以上である平板状ハロゲ
ン化銀乳剤におけるＸ線マイクロアナリシス法によるハ
ロゲン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より８０％以
上離れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀含有率の
測定値の平均値（Ｊ３）は６ないし０モル％であること
が好ましく、より好ましくは５乃至０モル％であり、特
に好ましくは４乃至０．０１モル％である。平板状ハロ
ゲン化銀粒子の平均厚さは０．５〜０．０１μｍが好ま
しく、特に好ましくは０．３〜０．０５μｍである。平
板状ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平
均粒径は０．５〜３０μｍが好ましく、より好ましくは
１，０〜２０μｍである。

本発明に好ましく用いられる前述の粒径／粒子の厚さの
平均値が５未満であるハロゲン化銀乳剤は単分散性であ
ることが好ましく、コア／シェル型であることが好まし
い。本発明に好ましく用いられる前述の粒径／粒子の厚
さの平均値が５以上である平板状ハロゲン化銀乳剤は沃
化銀が粒子中心部に局在したものであることが好ましい
。

粒径／粒子の厚さの平均値が５未満であるコア／シェル
型ハロゲン化銀乳剤は、沃化銀含有率の異なる２相以上
の層から構成されている粒子構造からなり、沃化銀の含
有率が最高である相（コアと称する）が最表面層（シェ
ルと称する）以外であるハロゲン化銀粒子から成るもの
である。

最高の沃化銀含有率を有する内部相（コア）沃化銀含有
率は６〜４０モル％のものを好ましく用い得るが、より
好ましくは８〜３０モル％、特に好ましくは１０〜２０
モル％である。最表面層の沃化銀含有率は６モル％未満
が好ましく、ざらに好ましくは０〜４．０モル％である
。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割
合は体積で１０〜８０％が好ましく、より好ましくは１
５〜７０％、特に好ましくは２０〜６０％である。

またコア部の占める割合は体積で粒子全体の１０〜８０
％とするのが好ましく、２０〜５０％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。また
コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間層
をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる。

前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子か
らなる場合、中間層の体積は粒子全体の５〜６０％、更
には２０〜５５％がよい。シェルと中間層とコアの沃化
銀含有率差はそれぞれ３モル％以上あることが好ましく
、シェルとコアの沃化銀含有率差は６モル％以上あるこ
とが好ましい。

コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は沃臭化銀であること
が好ましく、その平均沃化銀含有率は４〜２０モル％が
好ましく、より好ましくは５〜１５モル％である。また
本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有してもよ
い。

コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は特開昭５９−１７７
５３５、同６０−１３８５３８、同５９−５２２３８、
同６０−１４３３３１、同６０−３５７２６及び同６０
−２５８５３６号等に開示された公知の方法によって製
造することができる。

特開昭６０−１３８５３８号実施例記載の方法のように
コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子か６出発して
成長させる場合、粒子中心部にコアとは異なるハロゲン
組成領域をもつことがありうる。

このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが、沃化銀含有率が１０モル％以下の沃臭
化銀又は臭化銀が好ましい。

また種粒子の全ハロゲン化銀に占める割合は体積で５０
％以下が好ましく、１０％以下が特に好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会、昭和５６年度年次大会講
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折法によって調べることができる。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、１４面体
、８面体のような正常晶でもよく、双晶から成っていて
もよく、またこれらの混合物であってもよいが正常晶で
あることが好ましい。

粒径／粒子の厚さの平均値が５以上であって沃化銀が粒
子中心部に局在している平板状ハロゲン化銀乳剤におい
て、中心部の高沃度含有相は粒子の全体積の８０％以下
が好ましく、特に６０％〜１０％が好ましい。中心部の
沃化銀含有率は５〜４０モル％が好ましく、特に１０〜
３０モル％が好ましい。中心部の高沃度含有相をとりま
く低沃度含有相（周辺部）は沃化銀の含有率が０〜１０
モル％、より好ましくは０．１〜６．０モル％である沃
臭化銀から成ることが好ましい。

沃化銀が中心部に局在している平板状ハロゲン化銀乳剤
は特開昭５９−９９４３３号等に開示された公知の方法
によって得ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハ
ロゲン化銀写真感光材料中の全ハロゲン化銀乳剤の平均
の沃化銀含有率は０．１乃至１５モル％であることが好
ましく、より好ましくは０．５乃至１２モル％であり、
特に好ましくは１乃至６モル％である。

本発明において、ハロゲン化銀カラー感光材料中の全ハ
ロゲン化銀乳剤の平均粒径は２．０μｍ・以下が好まし
く、より好ましくは０．１乃至１．０μｍ以下、特に好
ましくは０．２乃至０．６μｍである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、および塩化銀等の
通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用い
ることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀で
あることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつ（った後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ１＋１Ａ（ｌをコントロールしつつ逐次同
時に添加することにより生成させてもよい。この方法に
より、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀粒子が得られる。ＡｇＸの形成の任意の工程でコ
ンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化さ
せてもよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１
ｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）１７６４３号■項に
記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１ｏｏ）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

本発明においてハロゲン化銀カラー写真感光材料の全親
水性コロイド層の乾燥膜厚の総和（以下乳剤面の膜厚と
記す）の下限は、含まれるハロゲン化銀乳剤、カプラー
、油剤、添加剤などにより限界があり、好ましい乳剤面
の膜厚は５μｍ〜１８μｍであり、更に好ましくは１０
ｕｆｆｌ〜１６μｍである。又、乳剤面の最表面から支
持体に最も近い乳剤層の下端までは１４μｍ以下が好ま
しく、該乳剤層と感色性が異なり該乳剤層の次に支持体
に近い乳剤層の下端までは１０μｍ以下が好ましい。

感光材料の薄層化の方法としては、バインダーである親
水性コロイドを減量する方法がある。ハロゲン化銀や高
沸点溶剤中に溶解されているカプラー微小油滴等を保持
し、また機械的なストレスによるカブリ上昇を防ぐ、ま
た層間の現像主薬酸化体の拡散による色濁りを防ぐ等の
目的で親水性コロイドが添加されているため、それらの
目的を損なわない範囲で減量する事が出来る。

薄層化の他の方法として、高発色性のカプラーを使用す
る方法がある。

本発明に有利に用いられる高発色性カプラーとして、２
当量カプラーが挙げられる。例えば特開昭５２−１１５
２１９号、同５４−１２３３８号に記載された２当量イ
エローカプラー、特開昭５３−１２３１２９号、同５５
−１１８０３４号に記載されている２当量マゼンタカプ
ラー、特開昭５３−１０５２２６号、同５４−１４７３
６号に記載されている２当ロシアンカブラー等が使用さ
れる。また本発明に有利に用いられる高発色性のカプラ
ーとして、ポリマーカプラーが挙げられる。

例えば、特公昭４６−２２５１３号、米国特許３，７６
７．４１２号、米国特許３．９２６．４３６号、特開昭
５８−２８７４５号等に記載されているポリマーカプラ
ーが使用される。

薄層化の他の方法として、高沸点溶剤を減量する方法、
異なる感色性を有する層間の中間層に現像主薬酸化体の
スカベンジャーを添加する事により中間層を薄層化する
方法等が挙げられる。

本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全
乳剤層中に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤に含有され
るハロゲン化銀の総和は１５ｇ／１２以下が好ましく、
より好ましくは２．５〜１２．０１Ｊ／１２、より好ま
しくは３．０〜ｉｏ、ｏ　ｇ７．＝＝　１特に好ましく
は３．５〜８．０ＣＩ／ｌ”である。

尚、ハロゲン化銀の量は蛍光エックス線法によって求め
ることができ、上記ハロゲン化銀量は銀に換算した値で
示したものである。

本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は相
対湿度５５％以下で保存されたものであることが好まし
い。

本発明において相対湿度５５％以下の状態で保存する方
法としては密封包装することが好ましい。

本発明でいう密封包装とは、通常包装の分野でよく知ら
れている防湿性の包装を行うことである。

包装材料としては、アルミ板、ブリキ板、アルミ箔など
の金属および金属箔、ガラスあるいはポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリアミドなどの高
分子、各種ポリマーとセロハン、紙、アルミ箔等の素材
による複合積層材（包装用語でいうラミネート材料）な
どが用いられる。

密封の封緘方法としては各種接着剤を用いた接着剤法、
ヒートシールなどの熱融着法、その他当写真業界では一
般的なパトローネケースを用いた方法などを用いること
ができる。これら封緘方法の詳細は「食料包装技術便覧
」日本包装技術協会（編）　ｐ　５７３〜ｐ６０９など
に記載されている。

前記相対湿度５５％以下に保存されたハロゲン化銀写真
感光材料とは２５℃相対湿度５５％でハロゲン化銀写真
感光材料を開封し３０秒以内に測定した重ＩＷ＋””と
同一条件下に３日間保存したｍ　ａｎ　定Ｌ／　タ重ｆ
ｆｉ　Ｗ　２５５ト（７）　差ΔＷ　５５＝　Ｗ　２５
５−Ｗ１５５がゼロ以上であることと定義される。

本発明の好ましい条件は２５℃相対湿度３０％でのｔｌ
ｉｆｆｉ変化ΔＷ３０が負になることであり、さらに好
ましい条件は２５℃相対湿度３５％で重量変化ΔＷ３５
が負になることである。

本発明では、ロール型の投影感光材料ではポリエチレン
、ポリプロピレンなとの高分子材料でできたパトローネ
ケースが好ましく、シート型の囮彰感光材料ではポリエ
チレンなどをヒートシールしたものなどが好ましい。

これらの密封包装は二重に行なわれてもよい。

相対湿度を上記のように下げて包装する方法としては、
ハロゲン化銀写真感光材料を低湿の部屋で包装してもよ
いし、該感光材料の乾燥時に通常より乾燥しておく方法
でもよく、また密封される中にたとえばシリカゲルなど
の乾燥剤を入れることにより低湿化してもよい。

本発明においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体上の乳剤層側に塗設された全親水性保護コロイド
層現像時の膨潤膜厚が乾燥時の乾燥膜厚の１８０％乃至
３５０％であることが好ましく、特に好ましくは２００
％〜３００％である。

この膨潤膜厚を調節する技術は当業者ではよく知られて
おり、例えば硬膜剤の徂、種類を適宜選択することによ
り、行なうことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる硬膜剤
としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば、ＰＢ
レポート、１９，９２１、米国特許用２９５０１９７号
、同第２．９６４．４０４号、同第２．９８３．６１１
号、同第３．２７１．１７５号、の各明細書、特公昭４
６−４０８９８号、特開昭５０−９１３１５号の各公報
に記載のもの）、イソオキサゾール系（例えば、米国特
許用３３１６０９号明細書に記載のもの）、エポキシ系
（例えば、米国特許用３，０４７，３９４号、西独特許
筒１．０８５６６３号、英国特許箱１，０３３，５１８
号の各明細書、特公昭４Ｂ−３５４９５号公報に記載の
もの）、ビニールスルホン系（例えば、ＰＢレポート１
９．９２０、西独特許筒１，１００，９４２号、同２．
３３７．４１２号、同２、５４５．７２２号、同　２，
６３５，５１８号、同　２．７４２．３０８号、同２．
７４９．２６０号、英国特許箱１，２５１，０９１号、
特願昭４５−５４２３６号、同４８−１１０９９６号、
米国特許用３，５３９、６４４号、同第３．４９０．９
１１号の各明細書に記載のもの）、アクリロイル系（例
えば、特願昭４８−２７９４９号、米国特許用３，６４
０，７２０号の各明ｌｌ１ｌ書に記載のもの）、カルボ
ジイミド系（例えば、米国特許用２，９３８，８９２号
、同４，０４３，８１８号、同４，０６１，４９９号の
各明細書、特公昭４６−３８７１５号公報、特願昭４９
−１５０９５号明細書に記載のもの）、トリアジン系（
例えば、西独特許筒２，４１０，９１３号、同２．５５
３．９１５号、米国特許用３．３２５．２８７号の各明
ＩＢ書、特開昭５２−１２７２２号公報に記載のもの）
、高分子型（例えば、英国特許箱８２２，０６１号、米
国特許用３．６２３８７８号、同３．３９６．０２９号
、同３，２２６，２３４号の各明細書、特公昭４７−１
８５７８号、同１８５７９号、同４７−４８８９６号の
各公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセチレ
ン系、メタンスルホン酸エステル系、（Ｎ−メチロール
系；）の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有
用な組み合わせ技術として、例えば西独特許筒２．４４
７．５８７号、同２．５０５γ４６号、同２，５１４，
２４５号、米国特許用４．０４７．９５７号、同３．８
３２．１８４号、同３．８４０．３７０号の各明細書、
特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、同
５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の各
公報に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明において現像時の膨潤膜厚とは、３８℃に保温さ
れた下記の溶液中に３分Ｂ浸漬した後の厚さと定義され
る。

［膨潤度測定用溶液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫Ｍ塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５Ｑヒドロキシ
ルアミン・　１／２１ｉ１ｔｌ酸塩　　２．Ｏｑ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　３７．５　（１臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸
・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　［１
水酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１２とする。

膨潤膜厚の測定は例えばエイ・グリーン・アンド・ジー
・アイ・ビー・レーベンソン、ジャーナル・オン・フォ
トグラフィック・サイエンス（Ｊ、　　Ｐｈｏｔｏａｒ
、　　Ｓｃｉ、　　）　、　　２０．　２０５（１９７
２）記載の方法により測定できる。

前記乾燥膜厚とは、２３℃、５５％調湿下で測定した膜
厚を意味する。また、各１１！Ｊ厚については、乾燥試
料の断面を操作型電子顕微鏡で拡大Ｒ影し、各層の膜厚
を測定する。

上述の全親水性保護コロイド層としては、前記の少なく
とも１層ずつある青感性、緑感性及び赤感性のハロゲン
化銀乳剤層がある伯、必要に応じて塗設される保護層、
ハレーション防止層、イエローフィルター層、中間層な
どが含まれる。

本発明による効果を特に発揮しうるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の層構成は支持体から順次コロイド銀ハレ
ーション防止層（中間層）赤感性層（中間Ｊｉ）緑感性
層（中間層）コロイド銀黄色フィルター層青感性層（中
間層）保護層を塗布したもの、更には支持体から順次コ
ロイド銀ハレージョン防止層（中間層）赤感性層（中間
層）緑感性層（中間層）青感性層（中間層）赤感性層（
中間ｒｒｚ＞緑感性層（コロイド銀黄色フィルター層）
青感性層（中間層）保護層を塗布した層構成である。

なお、（）中の層は省略しても良い。上記赤感性層、緑
感性層及び青感性層の各層は低感度と高感度の層に各々
分割されていることが好ましい。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されている様
な赤感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つを３
つの部分層に分けた層構成、特開昭５１−４９０２７号
公報に記載されている様な高感度乳剤層単位と低感度乳
剤層単位を分けた層構成並びに西独公開公報用２．６２
２．９２２号、同第２，６２２，９２３号、同第２、６
２２．９２４号、同第２．７０４．８２６号及び同第２
．７０４７９７号に記載されている様な層構成等が挙げ
られる。

また本発明においては、特開昭５７−１７７５５１号、
同５９−１７７５５２号、同５９−１８０５５５号の各
公報記載の層構成を適用することも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前記本発明に
係るシアンカプラーの外に、本発明外のシアンカプラー
、マゼンタカプラー、イエローカプラー等を含有させる
ことができる。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等ｍ性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現象促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許用２，８７
５，０５７号、同第。

３．２６５，５０６号、同第３．４０８．１９４号、同
第３，５５１，１５５号、同第３．５８２．３２２号、
同第３，７２５，０７２号、同第３，８９１，４４５号
、西独特許１，５４７，８６８号、西独出願公開２，２
１９，９１７号、同２，２６１，３６１号、同２，４１
４゜００６号、英国特許用１，４２５，０２０号、特公
昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同
４８−７３１４７号、同５０−６３４１号、同５０−８
７６５０号、同　５０−１２３３４２号、同５〇−１３
０４４２号、同５１−２１８２７号、同　５１−１０２
６３６号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１
９号、同５８−９５３４６号等に記載されたものである
。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ビラゾＯトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国
特許第２，６００，７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６
９号、同第３．３１１．４７６号、同第３，４１９，３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５８，
３１９号、同第３，５８２，３２２号、同第３．６１５
．５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８９
１，４４５号、西独特許１．８１０．４６４号、西独特
許出願（ＯＬＳ）２．４０８，６６５号、同　２，４１
７，９４５号、同　２，４１８，９５９号、同２，４２
４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９−
７４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２９
５３８号、同５０−６０２３３号、同　５０−１５９３
３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号
、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５
３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記
載のものが挙げられる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は
２種以上用いることにより硬膜することができる。硬膜
剤は、処理液中に硬膜剤を加える必酋がない程度に感光
材料を硬膜できる量添加することができるが、処理液中
に硬膜剤を加えることも可能である。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　１７６４３号のＸ■項のＡ
に記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレ−１〜、スチレンスルホン酸等の組
合せを車間体成分とするポリマーを用いることができる
。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物は、ＲＤ　１
７６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び
／又はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　１７６４３号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二層化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのもの
が好ましい。添加する桓は１〜３００ｍａ／　ｆが好ま
しい。

感光材料には滑りａ！擦を低減させるために滑剤を添加
できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性弄面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発′明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後
、カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理
工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び
必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた
処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂
白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともでき
るし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができ
る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を
行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色用像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程−定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１ｏ℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩様酸、硫酸塩、ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩、亜硫
酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１りについて約０．
１〜３０ａの濃度、更に好ましくは、発色現像液１ｙに
ついて約１〜１５ａの濃度で使用する。０．１ｇよりも
少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
　−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ−Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−〇−フェニレンジ
アミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニ
リンＬｍ　Ｍ塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエ
チル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエ
ンスルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のＥ）Ｈは通常７以上であり
、好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノ］・す（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同１時
に行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の有ｍ酸のうちで最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリ
カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチ
レンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸、プロピレンジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン
テトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシン
クエン酸（又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテト
ラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチ
レンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミン
テトラ酢酸等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの
漂白剤は５〜４５０（１／ｆｆｉ、より好ましくは２０
〜２５０Ｑ／ｆｌで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多口に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９＠等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン・化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する
化合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエ
ーテル等がその代表的なものである。これらの定着剤は
５ａ／１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般
には７０〜２５００／ｆｆｉで使用する。尚、定着剤は
その一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂
白剤の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種１）Ｈ緩衝剤
を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめるこ
とができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、とド
ロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜
硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機
キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝Ｍ塩等の安
定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール
、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有
機溶媒等を適宜゛含有せしめることができる。

定着液のＩＩＨは３．０以上で用いられるが、一般には
４．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用
され、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［［）ｌａ塩漂白剤と前記のハロゲン化銀
定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少
量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化
アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成
からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸
鉄（Ｉ［［）錯塩漂白剤と多聞の臭化アンモニウムの如
きハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂
白定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物とし
ては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸
、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用
することができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるＩ）Ｈ緩衝剤、その他の添加剤については
上記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６，０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６，５〜８．５である。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｆ当りのグラム数
を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　０．２０ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　０．２０カラードカプラー（ＣＣ−１
）　　　　０．０５カラードカプラー（ＣＭ−２）　　
　　０．０５高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　　　
　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５
第２層；中間層（１，Ｌ、−１） Ｕ■吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．０１高沸点
有機溶媒（ＯＮ−１）　　　　　０．０１ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．５第３層：低感度赤感性乳剤
層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｎ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌｌ−２） 増感色素（Ｓ−１） １．０ ０．５ ２．５Ｘ１０−４ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ　−２）　　　　　　　２．５ｘ１０−今
（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　０．５Ｘ１０−４（
モル／銀１モル） シアンカプラー（Ａ−１）　　　　　　０．８シアンカ
プラー（Ａ−２）　　　　　　０．２カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（Ｑｉｌ−１） ゼラチン 第４層；高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ−３） ０．００２ ０．５ １．５ （ＲＨ） ２゜０ ２．０Ｘ１０’ （モル／銀１モル） ２、ＯＸ　１０−吟 （モル／銀１モル） ０、ｌＸ１０−→ （モル／銀１モル） ０．２５ シアンカプラー（Ａ−３） カラードシアンカプラー（ＣＧ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１＞ ゼラチン 第５層：中間層（１，Ｌ、　−２） ゼラチン 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） ０．０１５ ０．０５ ０．５ １．５ ０．５ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 増感色素（Ｓ−４） 増感色素（Ｓ−５＞ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第７層：中間層（１，１’。

ゼラチン 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 第８１１；高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌ−３） 増感色素（Ｓ−６） ＝３） 増感色素（Ｓ−７） １．０ Ｘ１Ｏ−４ （モル／銀１モル） １×１０°→ （モル／銀１モル） ０．４ ０．０５ ０．０１５ ０．０２０ ０．５ １．０ マゼンタカプラー（Ｍ−１） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１ ０，８ ０，２ （ＧＨ） １．３ １．５Ｘ　１０−斗 （モル／銀１モル） ２．５Ｘ１Ｇ−今 （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ　−８）　　　　　　　０．５Ｘ　１Ｏ−
４（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　０．０５マゼン
タカプラー（Ｍ−３）　　　　　０．１５カラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−２）０．０５ ＤｒＲ化合物（０−３）　　　　　　　０．０１高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．０第９層：イエローフィル
ター層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０
，１色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　　ｏ、１高沸
点有機溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　０．１ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．８第１０層；低感度青感
性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−１）　　　　
　　０．２５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−２）　　　　　　
０．２５増感色素（Ｓ　−１０）　　　　　　　　７ｘ
　１０〜４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１＞ イエローカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１１層；高感度青感性乳剤層＜８ｌ−１）沃臭化銀乳
剤（Ｅｌｌｌ−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌｌ−１） 増感色素（Ｓ−９） Ｏ，ＳＯ ０，２０ Ｘｌ０−４ （モル／ＩＩＩモル） ３×１０−斗 （モル／銀１モル） ０．３０ ０．０５ ０．０７ １．１ ０．１ ０．０１ ０．１５ １．０ 増感色素（Ｓ　−１０） イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点溶媒（Ｏ１１〜３） ゼラチン 第１２層：　第１　保１層（ＰＲＯ 微粒子沃臭化銀乳剤 く平均粒径０．０８μ、Ａｇｌ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．４ ２モル％） ０．１０ ＵＶ吸収剤（ｔＪＶ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１＞　　　　　　　０．１高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−４）　　　　　　　０．１ホルマリンス
カベンジャ−（＋−（Ｓ−１）０．０５ ０．５ ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ８−２）０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０第１３層；第
２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（３ｕ　−１）　　　　　　　０．００５ア
ルカリ可溶性のマット化剤　　　　０．１０（平均粒径
２μｍ） シアン染料（Ａ　Ｉ　Ｃ−１）　　　　　　０．（＋０
５マゼンタ染料（八ＩＭ−１）　　　　　（１，０１ス
ベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　０．０４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．６高台層には上記組成物
の他に塗布助剤Ｓｕ　−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤
Ｈ−１およびＨ−２、防腐剤ＤＩ−１、安定剤５ｔａｂ
　−１、カフ１Ｊ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した
。

Ｅ信　−１ 平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率７．５％、単
分散性の沃臭化銀乳剤 ｍ　−２ 平均粒径０．３２μｍ、平均沃化銀含有率２．０％、単
分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｌ！Ｉ−３ 平均粒径０．７８μｍ、平均沃化銀含有率６．０％、単
分散性の沃臭化銀乳剤 ｍ　−４ 平均粒径０．９５μｍ、平均沃化銀含有率８．０％、単
分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｓ−４ 以下余白 比較カプラーＡ−１ 比較カプラーＡ−２ 比較カプラーＡ−３ ■ （Ｃ２Ｈ，）、ＮＨ Ｍ−３ 以下余１ Ｍ−１ Ｍ−２ ＣＩ！ 以下余白 ｕｖ−ｉ ＵＶ−２ Ｃ２Ｈｓ （（ＣＨ，＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２）３ＣＣＨ２ＳＯｔＣＨ
ｔＣＨ２）ＩＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ＫＦ−１ Ｆ−２ Ｉ−１ ＡＸ−１ １ｌ−４ ｕ−１ Ｎａ０２Ｓ−ＣＣ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦり　３Ｈｕ−
２ Ｎａ０＝Ｓ　　ＣＣ００Ｃ＝Ｈ，ｔ ｃＨ，−Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

ｕ−３ ＡＩＣＡｌ Ｃ−１ＡＩ 試料Ｎｏ、１において第３層と第４層の比較用カプラー
Ａ−１，Ａ−２及びＡ−３を表−１のように変更して試
料Ｎ０８２〜１３を作成した。

以下余白 このようにして作成した各試料Ｎ０．１〜１３のそれぞ
れを、白色光を用いてウェッジ露光したのち、下記現像
処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色用＠　　　　　　　３分１５秒 漂　白　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　着
　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定
化　　　　　　　　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｑ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン・　１／２１ａ　Ｍ塩　　２．０　（］無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　３７．５１：Ｊ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸
・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５１Ｊ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　１゜０ｇ水を加えて
１ｔとする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　（１
エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　（１臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　（１氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０．Ｑ水を加
えて１１とし、アンモニア水を用いてｐ）−１＝６．０
に調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１２
とし、酢酸を用いてＩ）Ｈ−６，０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．ｈＮコニ
ダックス（コニカ■Ｉｕ）　　　　　　７．５１Ｑ水を
加えて１２とする。

得られた各試料についてそれぞれ、赤色光（Ｗ）を用い
て、ＲＭＳを測定した。その結果を表−２に示す。

ＲＭＳ値は最小濃度＋０．４及び＋０．８の濃度を開口
走査面積２５０μｍ２のマイクロデンシトメーターで走
査した時に生じる濃度値の変動の標準偏差を試料１を１
００とする相対値で表わした。

以下余白 表−２ 表−２の結果より、本発明によりシアン画像の粒状性が
改良されているのは明らかである。

又、試料６の化合物■−１４の代わりに■−１゜Ｉ−５
，ｌ−１１，ｌ−１６又は■−２４のいずれかを、試料
８の化合物ニー４２の代わりに■−２５、ｌ−２８，ｌ
−３１〜ｌ−３３，又は１３５〜ニー３９のいずれかを
用いた場合においても本発明の効果が認められた。

［実施例２］ 実施例１の試料４において、第３層及び第４層に用いた
高沸点有機溶媒０ｉ１−１をＱｉｌ−２゜Ｑ　ｉｆ　−
３、Ｏｉｆ　−４にそれぞれかえた以外は同様にして試
料１４〜１６を作成し、実施例１と同様な評価を行なっ
たところ、本発明の効果が得られた。

［実施例３］ 実施例１の試料４において、乳剤Ｅ１ｍ−１゜Ｅｌ−２
，Ｅｌ　−３を下記の乳剤Ｅｌｌｌ　−５，Ｅｌｌｌ−
６，Ｅｌｆ　−７にそれぞれかえた以外は試料４と同様
にして試料１７を作成し、実施例１と同様な評価を行な
ったところ、本発明の効果がさらに轟められ、試料４に
比べ更に５％の改良が認められた。

ｍ−５ 平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率７．５モル％
９分布の広さ１４％、コア２５モル％、シェル０．５モ
ル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤 Ｅ＋ｇ　−６ 平均粒径０．３２μｍ、平均沃化銀含有率４．０モル％
９分布の広さ１３％、コア３０モル％、シェル０モル％
のコア／シェル型沃臭化銀乳剤 ｍ−７ 平均粒径０，８０μｍ、平均沃化銀含有率６．０モル％
９分布の広さ１４％、コア２０モル％、シェル２モル％
のコア／シェル型沃臭化銀乳剤 ［実施例４］ 実施例１の試料４において、乳剤Ｅｌ−３を下記の乳剤
Ｅｍ　−８に変えた以外は試料４と同様にして試料Ｎｏ
、１８を作成した。

ｌ−８ 平均粒径１．４８μ■、平均沃化銀含有率６．０％２粒
径／粒子の厚さの平均値１０．０であり外縁相の沃化銀
含有率が０．５％である、平板状ハロゲン化銀粒子から
成る。

試料Ｎ０．１８に実施例１と同様の評価を行ったところ
、本発明の改良効果が認められた。

［実施例５］ 実施例１の試料４において、ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ　−
１〜Ｅｎ＋　−３すべての平均沃化銀含有率を５．０又
は３．０にかえた以外は試料４と同様にして試料Ｎｏ、
１９及び２０を作成した。

この試料Ｎ０．１９及び２０のそれぞれに実施例１と同
様の評価を行ったところ、本発明の改良効果が認められ
た。

〔実施例６］ 実施例１の試料ＮＯ，４において、ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ｌ−１〜Ｅｍ　−４の平均粒径をそれぞれ０．５．　０
．８．　１．８．　２．０μＩとした以外は試料Ｎ０９
４と同様にして試料Ｎｏ、２１を作成した。

この試料Ｎ０．２１に実施例１と同様の評価を行ったと
ころ、本発明の改良効果が認められた。

［実施例７］ 実施例１の試料Ｎ０１４において、各層のゼラチン但を
変化させることにより、乾燥膜厚をそれぞれ１５又は１
３μｍに低減した以外は試料Ｎ　０．４と同様にして試
料Ｎｏ、２２及び２３を作成した。

この試料Ｎｏ、２２及び２３のそれぞれに実施例１と同
様の評価を行ったところ、本発明の改良効果が認められ
た。

［実施例８］ 実施例１の試料Ｎ０１１及び４において、各層のハロゲ
ン化銀乳剤のｍを変化させ、全乳剤層中の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の量を３．５　Ｑ／ｆに低減した以外はそれ
ぞれ試料Ｎ０９１及び４と同様にして試料Ｎ０．２４及
び２５を作成した。

この試料Ｎｏ、２４及び２５のそれぞれを実施例１と同
様の評価を行ったところ、本発明の試料２５は比較試料
２４に比べ明らかな粒状改良が認められた。

［実施例９］ 実施例１の試料Ｎ　０．４において、包装時の相対湿度
をそれぞれ５０および４０％とし３ケ月保存した試料Ｎ
ｏ、２６及び２７を作成した。

この試料Ｎ０．２６及び２７のそれぞれに実施例１と同
様の評価を行ったところ、本発明の効果が得られた。

［実施例１０］ 実施例１の試料Ｎ　０．４において、使用する硬膜剤の
量を変化させ現像膜厚の膨潤度をそれぞれ２２０オよび
２５０％とした試料Ｎ０．２８及び２９を作成した。

この試料Ｎ　０．２８及び２９のそれぞれに実施例１と
同様の評価を行ったところ、本発明の効果が認められた
。

［実施例１１〕 支持体より順次以下の層を塗設し、試料ＮＯ。

３０及び３１を作成した。

第１層　ハレーション防止層 第２層　中間層 第３層　低感度赤感乳剤層 第４層　中間層 第５層　低感度緑感乳剤層 第６層　中間層 第７層　低感度青感乳剤層 第８１１　　中間層 第９層　高感度赤感乳剤層 第１０層　中間層 第１１層　高感度緑感乳剤層 第１２層　中間層 第１３層　高感度青感乳剤層 第１４層　第１保ｒ！ｉ層 第１５層　第２保護層 なお、試料Ｎ０１３・Ｏ及び３１の各試料の各層にはそ
れぞれ試料Ｎ０１１及び４で用いたものと同一組成の層
を用いた。

すなわち試料Ｎｏ、３０及び３１の第３層、第５層、第
７層、第９層、第１１層、第１３Ｍはそれぞれ試料Ｎ０
０１及び４の第３層、第６層、第１０層、第４層、第８
層、第１１層と同じ構成成分からなるものである。

また、試料３０及び３１のハレーション防止層、第１保
護層、第２保護層は試料Ｎ０．１及び４とそれぞれ同一
の構成成分からなる。

この試料Ｎｏ、３０及び３１のそれぞれに実施例１と同
様な露光現像処理を行ない同様に評価したところ、本発
明の試料３１は比較試料３０に比べ、本発明の粒状改良
効果が認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   が、２位に▲数式、化学式、表等があります▼基を有し
   かつ５位にＲ＿１−ＳＯ＿２−Ｒ＿２−ＣＯＮＨ−基を
   有するフェノール系シアンカプラー及び２位に▲数式、
   化学式、表等があります▼基を有しかつ５位に▲数式、
   化学式、表等があります▼基を有するフェノール系シア
   ンカプラーの少なくとも１方の少なくとも１種、及び下
   記一般式［II］で表わされる無色シアンカプラーの少な
   くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 （上述の基中、Ｒ＿１はアルキル基、アリール基または
   複素環基を、Ｒ＿２はアルキレン基を、Ｒ＿３は置換基
   を、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２〜４のとき、各
   Ｒ＿３は同一でも異なつてもよい。 Ｒ＿１＿１はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
   ル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、−ＯＲ
   ＿１＿６、−ＳＲ＿１＿６、−ＯＣＯＲ＿１＿５、−Ｎ
   Ｒ＿１＿６ＣＯＲ＿１＿５、−（ＮＲ＿１＿６）＿ｌ−
   ＳＯ＿２Ｒ＿１＿５、−ＣＯ（Ｏ）＿ｌＲ＿１＿６、−
   ＳＯ＿２ＮＲ＿１＿６Ｒ＿１＿７またはニトロ基を、Ｒ
   ＿１＿５はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
   基またはアリール基を、Ｒ＿１＿６及びＲ＿１＿７はそ
   れぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基またはアリール基を、Ｒ＿１＿２は３価の鎖状
   炭化水素基を、Ｒ＿１＿３は分岐のアルキル基またはア
   ルケニル基を、Ｒ＿１＿４はアルキル基、アルケニル基
   、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を、
   ｍは０〜３の整数を表わし、ｍが２以上のとき各Ｒ＿１
   ＿１は同一でも異なっていてもよい。また、ｌは０又は
   １を表わす。） 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４はアルキル又はアリール基を表し、Ｒ＿
   ５は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ＿４とＲ＿５の
   炭素原子数の総和は１０以上である。 Ｚはフェニル基を表す。］