JPH0220865A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に関し、
更に詳しくは、現像処理における定着性及び漂白処理安
定性が改良されたハロゲン化銀多層カラー写真感光材料
（以下単にカラー感光材料と称す。〕に関する。

〔発明の背景〕

カラー感光材料の鮮鋭性の向上のために一つの手段とし
て薄膜化の検討がなされている。特に支持体により近い
ハロゲン化銀乳剤層の場合、感光材料表面からの光の散
乱パスが長くなるため、バインダー量の減少による薄膜
化が鮮鋭性向上の有効な手段であることが知られている
。［例えば、ジャーナル・オン・ザ・オプティカル・ソ
サイアテ（”オン・アメリカ（Ｊ、　Ｏｐｔ、　Ｓｏｃ
、　Ａｍ、　）　５８（９）、　１２４５〜１２５６　
（１９６８）　、７オトグラフイツク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリンク（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　１６　（３）、　１８１”１９
１　（１９７２）等］そしてその具体的手段として、単
なるゼラチン塗布量の減量、カプラー塗布量の減量、カ
プラー分散用の高沸点溶媒の減量、更には、いわゆるポ
リマーカプラー等の使用が知られている。

通常の撮影感材においては、イエローカプラーを含有す
る層が最も光源側にあり、特に薄膜化の要請は強い。従
って、薄膜化に関してのイエローカプラーの検討は従来
より多々なされている。例えば、オイルプロテクト型カ
プラーをポリマーカプラーにする方法が、特公昭４４−
１３３７５号、特開昭５２−１５０６３１号および米国
特許３，３７０．９５２号などに記載されているが、ポ
リマー化することにより、発色性能が低下し、かえって
乳剤膜を厚くしなければならないことが明らかになって
きた。

また発色ユニット−つ当たりの分子量を低減させる目的
で、特開昭５３−８２３３２号、同５４−１３３３２９
号、同５５−２３００号および同５６−９２５３９号な
どに１分子内に２〜４個発色ユニットを有するイエロー
カプラーが提案されている。ところが、これらの多くは
発色ユニット低減もそれほど大きくなかった。

また本発明に係るイエローカプラーは、特開昭５０−１
５５２２６号に記載されたカプラーを一部包含している
が、該特許では生成したイエローカプラーが適度な拡散
性を示すような高ｐｎ処理を行っているが、本発明では
該特許のような拡散性を示すことはない。

更に、本発明と同じような効果を期待して、分子量２５
０〜４５０のカプラーが特開昭６１−７２２４３号、同
６１−７５３４９号に提案され、これらの中に本発明と
同じイエロー色素を形成するカプラーの例も提示された
。確かにこれらカプラーによって、乳剤膜の薄層化が可
能となり、鮮鋭度の向上、処理時間の短縮も可能となっ
た。しかしながら、これらカプラー、特にイエロー２当
量カプラーは分子量が小さいため、乳化分散されても感
材保存中、処理中にハロゲン化銀乳剤に吸着し、保存中
にカブリを増加させたり、脱銀性及び定着性を悪化させ
るなどの問題点があった。

一方、カラー感光材料の乳剤層の膜厚を低下すると、現
像時の現像条件（例えば温度、時間、撹拌等）や現像液
組成（例えば発色現像主薬濃度、ｐ８．ハロゲンイオン
濃度等）の変動により、光濃度と緑濃度のバランスが変
動するという欠点や、漂白定着工程における脱銀不良及
び定着不良が顕在化するという欠点が生ずることが明ら
かとなった。特に乳剤層の薄膜化により脱銀不良及び定
着不良が顕在化するという原因は明らかではないが、薄
膜化により乳剤膜中において、バインダーに対する銀の
比率が高まることにより、脱銀不良及び定着不良を招く
ものと推定される。

この様な脱銀性を改良するために、漂白促進剤放出型カ
プラーを含有させる方法が知られている。

この方法により、脱銀性は改良されるものの、定着性改
良は未だ達成されていない。

この定着性については、近年の迅速処理、特にハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光し、発色現像処理後
、直ちに漂白処理を行い引き続き定着能を有する処理浴
で処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法において、前記漂白処理工程と定着能を有する処理工
程の合計処理時間が３分４５秒内である様な処理におい
ては、特に顕著であり、加えて、この様な迅速処理にお
いては、イエローの漂白刃ブリが著しい。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、現像処理における定着性が良好
なカラー感光材料を提供することにある。

また、同時に迅速処理が可能である漂白処理安定性の高
いカラー感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上にシアンカプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層及びイエローカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該イエローカプラーの少な
くとも１種が単位分子量が４００〜７００の親油性２当
量イエローカプラーであり、かつ該写真構成層の少なく
とも１層が漂白促進剤放出型カプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料により達成された。

本発明の低分子量２当量イエローカプラーは、好ましく
は下記−数式（’Ｉ）で表される単位分子量が４００〜
７００の親油性２当量イエローカプラーを表す。

式、中、Ｒ１はアルキル基、アリール基を表し、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｒ８
は置換基を表し、２は発色現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱可能な基を表し、ｎはθ〜４の整
数を表す。ｍが２以上のとき各Ｒ２は同じでも異なって
いてもよい。また、ＲＩ＋　Ｒｘ、　ＸまたはＺが２〜
４価の連結基となって一般式ＣＩ）で表されるイエロー
カプラーの２〜４員体を形成してもよい。

一般式ＣＩ）を更に詳しく説明すると、Ｒ１は好ましく
は炭素数１〜３０の直鎖または分岐のアルキル基、シク
ロアルキル基またはフェニル基を表し、これら多基は置
換基を有するものを含み、該置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルキルオキシカルバモイル基、ニトロ基
、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基等が挙げられる。

Ｒ，のうち好ましくは３級アルキル基または４−アルコ
キシフェニル基であり、最も好ましくはｔ−ブチル基お
よび４−メトキシフェニル基である。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭
素原子等）または好ましくは炭素数１〜２４のアルコキ
シ基を表し、中でも好ましくは塩素原子またはアルコキ
シ基である。該アルコキシ基は置換基を有するものを含
み、上述のＲ，で表されるアルキル基の置換基として挙
げたものが例示できる。

Ｒ２で表される置換基としては、例えばハロゲン原子（
弗素原子、塩素原子等）、炭素数ｌ〜２０のアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシルオキシ基、置換アミノ基（例えば
エチルアミノ、アニリノ）アルキルチオ基、ウレイド基
、スルフナモイルアミノ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘ
テロ環基等がある二 これらの基は更に置換基を有するものを含み、置換基と
しては、Ｒ１で表されるアルキル基が有することができ
る置換基と同様のものが挙げられる。Ｒ２のうち好まし
くはアシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基、ス）レファモイル基、スルホニル基である
。

Ｚで表される発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基としては、例えばアリールオキシ
基、ペテロ環オキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基
、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基または−ｍ、；（ｚはＮと共に単環もしくは縮合環
の５〜７員のへテロ環を形成し得る非金属原子群を表し
、例えばビロール、ピラゾール、イミダゾール、１．２
．４−１−リアゾール、テトラゾール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、コハク酸イ
ミド、フタル酸イミド、サッカリン、オキサゾリンジン
−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２，４−ジオン、
チアゾリジン−２，４−ジオン、ウラゾール、２−ピリ
ドン、５−テトラゾロン等が挙げられる。）等が挙げら
れる。これらの基は更に置換基を有するものを含み、該
置換基としては、Ｒ８で表されるアルキル基、アリール
基が有することができる置換基と同様のものが挙げられ
る。２のうち好ましくは、アリールオキシ基、イミダゾ
リジン−２，４−ジオン−３−イル基、オキサゾリジン
−２，４−ジオン−３−イル基またはトリアシリジン−
３，５−ジオン−４−イル基である。

ｍは好ましくは０〜２である。

一般式（１）で表されるイエローカプラーは、前述の如
く２〜４員体となってもいいが、単量体または２量体が
好ましい。

本発明でいう単位分子量とは、イエローカプラー１分子
内のカップリング位の数で１分子の分子量を割った値を
表す。

本発明のイエローカプラーは単位分子量が４００〜７０
０の２当量カプラーであるが、好ましくはＲ。

がアルキル基のときは単位分子量が５００〜６００であ
リ、Ｒ１がアリール基のときは単位分子量が５００〜７
００である。

以下に本発明の低分子量２当量イエローカプラーの具体
例を示す。各カプラーについて単位分子量を（）内に示
した。

Ｙ　−３１ Ｙ−３２ 本発明のイエローカプラーは２種以上用いてもよく、ま
た本発明外のイエローカプラーと併用してもよい。

本発明のイエローカプラーは、感光性ハロゲン化銀乳剤
層およびその隣接層に含有させる。

本発明のカプラーの添加量の総和は、０．０２〜３．０
ｇ／ｍ２、好ましくは０−１”　１．５ｇ／ｍ”、より
好ましくは０．２〜１．０ｇ／ｓ”である。

本発明のイエローカプラー含有層に添加する高沸点有機
溶媒の添加量は、該イエローカプラーを含有する層に含
まれる全イエローカプラーに対して重量比で多くとも０
．３であり、好ましくは０．１〜０．３５、より好まし
くは０．１−０．３であるが、０でもよい。

上記の全イエローカプラーには、写真性有用基を放出す
るイエローカプラー　例えば現像抑制剤放出カプラーな
ども含む。

各カプラーは、高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点
有機溶媒を併用して、写真構成層中に添加される。

本発明のイエローカプラーを本発明外のイエローカプラ
ーと併用するときには、本発明のイエローカプラーを最
高感度層以外の層に用いることが好ましい。

本発明の漂白促進剤放出型カプラー（以下、Ｂｌｅａｃ
ｈ　Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇカプ
ラー−ＢＡＲカプラーと称す）は、好ましくは次の一般
式（Ｂ）で示される。

一般式ＣＢ） ｃｐ 青 （Ｔ　Ｉ　ＭＥ）ｍ　　Ｓ　　　Ｒ＋　　　Ｒ２式中、
Ｃｐは、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応しう
るカプラー残基を表し、＊はカプラーのカップリング位
を表し、ＴＩＭＥはタイミング基を表し、ｍはＯまたは
ｌを表し、Ｒ１は炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基ま
たは、 一 （式中、Ｌは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基または
フェニレン基を表す）を表し、Ｒ２は水可溶性基または
その前駆体を表す。

Ｃｐで表されるカプラー残基としては、イエローマゼン
タまたはシアン色素を生成する残基と、実質的に無色の
生成物を生成する残基がある。

ｃｐで表されるカプラー残基において、イエローカプラ
ー残基として代表的なものは、米国特許２゜２９８．４
４３号、同２，４０７．２１０号、同２，８７５．０５
７号、同３．０４８．１９４号、同３，２６５．５０６
号、同３，４４７．９２８号およびファルブクブラー・
アイネ・リテラトウルヴエルジッヒト・アグファ・ミッ
タイルング（バンドＩＩ　）　（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅ
ｒ　５ｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓｉｅｃｈ
ｔ　Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄｌｌ
　））　　、１１２〜１２６頁（１９６１年）などに記
載されている。これらの内アシルアセトアニリド類、例
えば、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトア
ニリド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２，３６９，４８９号、同２，３４３．７０３号、同２
，３１１゜１８２号、同２，６００．７８８号、同２，
９０８．５７３号、同３，０６２゜６５３号、同３，１
５２．９８６号、同３，５１９．４２９号、同３，７２
５゜０６７号、同４，５４０．６５４号、特開昭５９−
１６２５４８号、および前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉ
ｌｕｎｇ　（ＢａｎｄＩＩ　）、１２６〜１５６頁（１
９６１年）などに記載されている。これらの内ピラゾロ
ンあるいはピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロイミダ
ゾール、ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許２
，３６７．５３１号、同２，４２３．７３０号、同２，
４７４．２９３号、同２，７７２．１６２号、同２，３
９５．８２６号、同３，００２．８３６号、同３，０３
４，８９２号、同３，０４１．２３６号、同４，６６６
゜９９９号および前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎ
ｇ　（Ｂｉｎｄｌｌ　）。

１５６〜１７５頁（１９６１年）などに記載されている
。これらの内フェノール類あるいはナフトール類が好ま
しい。

実質的な無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許８６１．１３８号、米国
特許３，６３２．３４５号、同３，９２８．０４１号、
同３゜９５８．９９３号および同３，９６１．９５９号
などに記載されている。これらの内、環式カルボニル化
合物が好ましい。

ＴＩＭＥで表されるタイミグ基は、漂白促進剤基（Ｓ　
　ＲＩ　　Ｒｚ）を、Ｃｐより時間調節して放出するこ
とを可能にする基であり、この基には、Ｃｐと発色現像
主薬の酸化体との反応速度、Ｃｐから放出された一ＴＩ
ＭＥ−Ｓ　　ＲＩ　　Ｒ１の拡散速度、および−３−Ｒ
，−Ｒ，の放出速度をコントロールしうる基を含んでい
でもよい。代表的なタイミング基としては、米国特許４
，２４８．９６２号、特開昭５７−５６８３７号に開示
されている分子内求核置換反応によって−Ｓ−Ｒ。

−Ｒ，を放出するものや、特開昭５６−１１４９４６号
、特開昭５７−１５４２３４号などに開示されている共
役鎖にそった電子移動反応によって−Ｓ−Ｒ，−Ｒ，を
放出するものなどが挙げられる。その他、特開昭５７−
１８８０３５号、同５８−９８７２８号、同５９−２０
６８３４号、同６０−７４２９号、同６０−２１４３５
８号、同５０−２２５８４４号、同６０−２２９０３０
号、同６０−２３３６４９号、同６０−２３７４４６号
、同６１−２３７４４７号に開示されたタイミング基も
挙げられる。

具体例としては、以下のものが挙げられる。

に述べる。Ｒ１は炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基ま
たは、 （式中、Ｌは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基または
フェニレン基を表す）を表すが、より好ましくは次式で
表される。

式中、Ｒ５およびＲ４は各々、水素原子または、炭素原
子数ｌ〜４のアルキル基を表し、ｎは１〜８を表す。ｎ
が２以上の時Ｒ１およびＲ４は同一であっても異なって
もよい。Ｒ１およびＲ４で表されるアルキル基は、直鎖
であっても分岐鎖であってもよく、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ｉｓ。

−プロピル基、ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基な漂
白促進剤基である−３−　Ｒ，−Ｒ，について以下−Ｃ
Ｈ，− −Ｃ）Ｉ、ＣＨ，− −Ｃｌ２ＣＩＩＣＩ（２− −５−Ｒ，−Ｒ，で表される漂白促進剤基として特に好
ましいものは、 ５ＣＩＩ２ＣＨ，Ｃｏｏｌ（ Ｓ（ＣＨｚ）３ｃｏＯＲ −５ＣＨ，ＣＨ□Ｎ（ＣＩ＋３）２ ＳＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ６）２ である。

本発明に用いられるＢＡＲカプラーの具体例を以下に挙
げるが、 これに限定されるものではない。

ＡＲ Ｒ２で表される水可溶化基またはその前駆体とし Ｏ て好ましいものを以下に挙げる。

−Ｃｏｏｌ、−ＣＯＯＮａ、−Ｃ００ＣＩ（、、−Ｃ０
０Ｃ２Ｈ，、−ＮＨ３０，ＣＨ，。

−ＮＨＣＯＯＣＨ，、−ＮＨＣＯＯＣ，、Ｈ，、−Ｓｏ
、Ｈ，−ＳＯ３に、−ＯＨ。

ＡＲ Ｏ 〔式中、 Ｒ６およびＲ６は各々、 水素原子または炭素 原子数 〜４のアルキル基を表す。〕 ＡＲ− Ａ Ｃθ Ｏ ＡＲ− Ｏ ＡＲ Ｏ２ ＡＲ Ｄ ＡＲ−８ Ｑ ＮＨＣＯＣＲ。

Ｎ；Ｎ ＡＲ ｆｆ Ａ ｒθ Ｑ Ｒ 口 ロ ロ ロ ロ ｈＣＨｚに１１２ＵυＬｌｔｌ ＮＬ＋！ ＢＡＲ−３７ １，ｌ４Ｊ１ｆ 本発明に係るＢＡＲカプラーは写真材料中、任意の層、
例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コ
ロイド層に含有させることができるが、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好ましくは
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に使用する場合である。

本発明のＢＡＲカプラーをカラー感光材料の親水性コロ
イド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチル
フタレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェ
ノール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸
等の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るＢＡＲカ
プラーを、それぞれ単独で、あるいは併用して溶解せし
めた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超
音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添
加するか、または上記乳化分散液をセットした後、細断
し水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。

本発明に係るＢＡＲカプラーの使用量は、ハロゲン化銀
１モル当り、０．０００５モル〜５．０モルが好ましく
、より好ましくは０．００５モル〜１．０モルの範囲で
ある。本発明に係るＢＡＲカプラーは１種で使用しても
、または２種類以上併用してもよい。

本発明のカラー感光材料における好ましい乾燥膜厚の総
和は５μｍ−１８μｍであり、更に好ましくは１０μｍ
−１６μｍである。また、乳剤層を有する側の最表面か
ら支持体に最も近い乳剤層の下端までは１５μｍ以下が
好ましく、また、支持体に最も近い乳剤層と感色性が異
なり、しかも該乳剤層の次に支持体に近い乳剤層の下端
までは１０μｍ以下が好ましい。各層膜厚については、
乾燥試料の断面を走査型電子顕微鏡で拡大撮影し、各層
の膜厚を測定する。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に、色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤、色調剤、カブリ
剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤および減感
剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合
物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中および／または乳剤層中には、現像処理
中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が
含有されてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防
止剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
以下に記載されるカラー写真処理を行うことができる。

特に本発明で用いられる感光材料は、漂白処理において
、後述の一般式［Ａ］で表される化合物の第二鉄錯塩を
含む漂白液と組み合せて用いることにより、本発明の効
果をより好ましく得ることができる。

処理方法の好ましい具体的処理方法工程を以下に示す。

（１）　　発色現像−漂白一定着一水洗（２）発色現像
−漂白一定着−第１安定（３）発色現像−漂白一定着一
安定 （４）発色現像−漂白一定着−第１安定−第２安定 （５）発色現像−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像
−漂白−漂白定着−第１安定（７）発色現像−漂白一漂
白定着一安定（８）発色現像−漂白−漂白定着−第１安
定−第２安定 これらの工程の中でもとりわけ（３）、　（４）、　（
７）。

（８）が好ましく、とりわけ特に（３）、　（４）が好
ましい。

発色現像液には、通常添加されている種々の成分、例え
ば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤およ
び現像促進剤等を任意に含有させることもできる。

発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては、ス
ティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進
剤、キレート剤等がある。

発色現像液は、ｐＨ９以上、特にｐＨ９〜１３で用いら
れることが好ましい。

発色現像温度は２０°Ｃ〜４５°Ｃが好ましく、発色現
像液の安定性、迅速処理性という点から３０６Ｃ〜４５
℃が更に好ましい。

漂、白液に用いられる漂白剤としては、下記−数式［Ａ
）で示される化合物の第２鉄錯塩が好ましい。

一般式（Ａ） 数３〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す。

次に、−数式（Ａ）で示される化合物について詳述する
。Ａ、−Ａ、は、それぞれ、同一でも異なっていてもよ
く、−ＣＬＯＨ，−ＣＯＯＭまたは−ＰＯ３ＭＩＭ２を
表し、Ｍ、ＭいＭ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
カリウム、またはアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜
５の置換または未置換のアルキレン基（例えばプロピレ
ン、ペンタメチレン）を表す。

置換基としては水酸基が挙げられる。

以下に、前記−数式〔Ａ〕で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） 式中、Ａ　Ｉ”　Ａ　４は、それぞれ、同一でも異なっ
てもよく、−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＯＯＭまたは−Ｐ０３Ｍ
ＩＭ２を表す。

Ｍ、Ｍ、、Ｍ２は、それぞれ水素原子、ナトリウム、カ
リウム、またはアンモニウムを表す。Ｘは炭素（Ａ−２
） （Ａ−３） （Ａ−８） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） 一般式（Ａ）で表される化合物としては（Ａ−１）〜（
Ａ　−８）の化合物以外に、これらのナトリウム塩、カ
リウム塩またはアンモニウム塩が挙げられる。漂白剤と
しては、これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好まし
く用いられる。

前記化合物例の中で、特に好ましく用いられるものは、
（Ａ　−１）、（Ａ　−２）、（Ａ　−３）、（Ａ　−
４）。

（Ａ　−７”）であり、とりわけ特に好ましいものは（
Ａ−１）である。

前記−数式［Ａ）で示される化合物の第２鉄錯塩は漂白
液１１２当り０．００２モル〜０．４モルの範囲が好ま
しく使用され、より好ましくはＯ０旧モル〜０．３モル
、とりわけ特に好ましくは０．０５モル〜０．２５モル
の範囲である。

漂白液には、前記−数式〔Ａ〕で示される化合物の第２
鉄錯塩を少なくとも１種用いればよく、更に、その他の
アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（例えば、エチレンジ
アミン四酢酸第２鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸
第２鉄錯塩、ｌ、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸第
２鉄錯塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯
塩等）と組合せて使用できる。とりわけ、エチレンジア
ミン四酢酸第２鉄錯塩と組合せて使用することが、経済
的な観点および漂白刃ブリが少ないという点から好まし
い。

漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光
材料１ｍ２当り２０ｍＱ〜５００ｏ１２であり、特に好
ましくは３０ｍ１２〜３５０ｍ１２であり、更に特に好
ましくは４０ｍＱ〜３００ｍ（ｌであり、最も好ましく
は５０ｍ１２〜２５０ｍＱである。

漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノカルボ
ン酸またはアミノホスホン酸の第２鉄錯塩が好ましい。

該アミノカルボン酸およびアミノホスホン酸は、それぞ
れ少なくとも；１１以上のカルボン酸基を有するアミノ
化合物および少なくとも２個以上のホスホン酸基を有す
るアミノ化合物を表し、好ましくは下記−数式ＣＩＩり
および〔！璽〕で表される化合物である。

一般式（ＸＩＩ） 一般式（ＸＩ［） 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、−Ｒｓ　５ＯＲａ　５ＯＲ
ａ　５ＯＲａｓ−１−ＲＩ３ＺＲａ３−を表し、Ｚは＞
Ｎ−ｖｔｍｓ−ｈい／Ｎ　　Ａｍを表し、Ｒ７，〜Ｒ０
はＲ換または未置換のアルキレン基を表し、Ａ２〜Ａ６
は水素原子、−ＯＨ，−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ□を表し
、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表す。

次に、これら−数式（ｎ）および（ｘｍ）で表される化
合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［■−１１ ［Ｘｌｌ−２］ ［ＸＩＩ　−３］ ［Ｘｌｌ−４］ ［ＸＩｌ　−５１ ［ＸＭ　−６１ ［ＸＩＩ−７］ ［Ｘｌ１−８１ ［Ｘｌ１−９］ ［ＸＩ［−１０１ ［Ｘｌ　−Ｉｌｌ ［ＸＩ［−１２１ ［ＸＮ　−１３］ ［ＸＩ［−１４１ エチレンジアミン四酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−三酢酸１．３−プロピ
レンジアミン四酢酸 トリエチレンテトラミン六酢酸 シクロヘキサンジアミン四酢酸 １．２−ジアミノプロパン四酢酸 １．３−ジアミノプロパン−２−オー ル四酢酸 エチルエーテルジアミン四酢酸 グリコールエーテルジアミン四酢 酸 エチレンジアミンテトラプロピオ ン酸 フェニレンジアミン四酢酸 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩 エチレンジアミン四酢酸テトラ　（ト リメチルアンモニウム）塩 ［］［ＸＩ−１５１エチレンジアミン四酢酸四ナトリウ
ム塩 ［ｕ−１６］　ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウ
ム塩 ［ｎ　−１７１エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ、Ｎ’、−Ｎ’−三酢酸ナトリウム塩 ［ＸＩ［−１８１プロピレンジアミン四酢酸ナトリウム
塩 ［］ＤＩ　−１９１エチレンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸 ［１１１−２０１シクロヘキサンジアミン四酢酸ナトリ
ウム塩 ［ＸＩ［−２１１ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸 ［ＸＩ［−２２］　シクロヘキサンジアミンテトラメチ
レンホスホン酸 ［ＸＩ［ｌ−１１ニトリロ三酢酸 ［Ｘ　Ｉ［［−２］　メチルイミノニ酢酸［Ｘ　Ｉｌｌ
−３］　　ヒドロキシエチルイミノニ酢酸［Ｘ　ｌｌｌ
−４１ニトリロトリプロピオン酸［ＸＩ［［−５］ニト
リロトリメチレンホスホン酸［ｘｍ−６］　イミノジメ
チレンホスホン酸［Ｘ　ｌｌｌ−７１ヒドロキシエチル
イミノジメチレンホスホン酸 ［Ｘ　ＩＩＩ　−８］ニトリロ三酢酸＝ナトリウム塩こ
れらアミノカルボン酸およびアミノホスホン酸の中で本
発明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる化合
物としては（ＸＩ［−１）、（ＩＩＩ−２）。

（ＸＩ［−４）、（ＸＩ［−６）、（ＸＩ　−７）、（
ＩＩＩ　−１０）、（ｎｌ−１９）。

（ｘｍ　−１）、（ｘｍ−５）が挙げられる。これらの
中でもとりわけ特に好ましいものは（Ｘｌ−４）である
。

前記有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（水素塩）、ナ
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩例
えばトリエタノールアミン塩等として使われるが、好ま
しくはカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩
が使われる。

これらの第２鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいが、
２種以上を併用することもできる。その使用量は任意に
選ぶことができ、処理する感光材料の銀量およびハロゲ
ン化銀組成等によって選択する必要があるが、例えば、
漂白定着液１１２当り０．０１モル以上で使用でき、好
ましくは０．０５〜１．０モルで使用される。なお、補
充液においては濃厚低補充化のために溶解度いっばいに
濃厚化して使用することが望ましい。

漂白液はｐＨ０，２から８．０で使用でき、好ましくは
２．０以上７．０以下、より好ましくは４．０以上６．
５以下で用いられる。処理の温度は２０°Ｃ〜４５℃で
使用されるが、望ましくは２５℃〜４２℃である。

漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を通
常添加して用いる。

なお漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐｏ緩衝剤を単
独であるいは２種以上組合せて含有せしめることができ
る。更にまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤や防ばい剤を含有せしめることもできる。

定着液及び漂白定着液には、いわゆる定着剤が必須であ
る。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、あるいは
チオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、亜
硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭厳ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリ・ラム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添
加することが知られているものを適宜添加することがで
きる。

前記定着剤は処理液１当り０．１モル以上で用いられ、
本発明の目的の効果の点から好ましくは０．６モル〜４
モルの範囲、特に好ましくは０．９モル〜３．０モルの
範囲とりわけ特に好ましくは１．１モル〜２．０モルの
範囲で用いられる。

漂白液又は漂白定着液の活性度を高める為に処理浴中及
び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みを行ってよく、あるいは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜
添加してもよい。

定着液及び漂白定着液はその補充量が感光材料１　ｍ　
２当り８００ｍ＋２以下が好ましく、とりわけ感光材料
１ｍ２あたり２０ｍ１！〜６５０ｍ１２、とりわけ特に
３０ｍ１２〜４００ｍ（ｌが好ましい。

また、定着液及び漂白定着液中には、沃化物（沃化アン
モニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化リチウ
ム等）を０．１　ｇ　ＩＱ　−１０ｇ　ＩＱ金含有せる
ことが好ましく、特に０．３ｇ／Ｑ〜５ｇ／ｌ＋、とり
わけ特に０．５ｇ　／Ｑ〜３ｇ／（２，最も好ましくは
０．８ｇ／Ｑ〜２ｇＩＱである。定着能を有する処理液
（定着液又は漂白定着液）には下記−数式（ＦＡ）で示
される化合物又は下記化合物群（ＦＢ）の化合物を添加
することが好ましく、この定着液又は漂白定着液を用い
て、少量感材を長期間にわたって処理する際に発生する
スラッジが極めて少ないという別なる効果も付加される
。

一般式ＣＦＡ） 式中、Ｒ′及びＲ“は、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環を示す。

ｎ′は２又は３を表す。

一般弐［ＦＡ）で示される具体的例示化合物を以これら
、−数式〔ＦＡ〕で示される化合物は米国特許３，３３
５，１６１号及び米国特許３，２６０．７１８号に記載
されであるが如き一般的な方法で合成できる。

化合物群（ＦＢ） ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム ＦＢ−４チオシアン酸アンモニウム ＦＢ−５チオシアン酸カリウム ＦＢ−６チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記−数式ＣＦＡ）で示される化合物及び化合
物群（ＦＢ）の化合物は、それぞれ単独で用いてもよく
、また２種以上組合せて用いてもよい。

例えば、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化ア
ンモニウム、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、　
（ＦＡ−１２）とチオ尿素、　（ＦＡ−１２）とチオシ
アン酸アンモニウム、　（ＦＡ−１２）と沃化アンモニ
ウム、　（ＦＡ−１２）と　（ＦＡ−３２）、　（ＦＡ
−１２）と（ＦＡ−３８）等が好ましい例として挙げら
れる。

また、これら−数式（ＦＡ）で示される化合物及び化合
物群ＣＦＢ）の化合物の添加量は処理液ＩＱ当り０．１
ｇ〜２００ｇの範囲に好結果が得られる。とりわけ０．
２〜１００ｇの範囲が好ましく　、０．５〜５０ｇの範
囲が特に好ましい。

漂白液及び定着能を有する処理液（定着液又は漂白定着
液）の処理時間は合計３分４５秒以下が好ましく、合計
時間は好ましくは２０秒〜３分２０秒以下、特に好まし
くは４０秒〜３分、とりわけ特に好ましくは６０秒〜２
分４０秒の範囲である。

また、漂白時間は１分３０秒以下が好ましく、特に１０
秒〜７０秒、とりわけ特に２０秒〜５５秒が好ましい。

定着能を有する処理液の処理時間は、好ましくは３分１
０秒以下であり、特に好ましくは、１０秒〜２分４０秒
の範囲であり、とりわけ特に好ましくは２０秒〜２分ｌ
Ｏ秒の範囲である。

漂白液、定着液及び漂白定着液に強制的液撹拌を付与す
ることが好ましい。又、迅速処理適性の観点からも好ま
しい。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。

強制的撹拌手段としては、以下の方法が挙げられる。

１、高圧スプレー処理法又は吹きつけ撹拌法２、エアー
バブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 また、好ましく用いられる安定液のｐＨ値としては、画
像保存性を向上させる目的でｐＨ４，０〜９．０の範囲
が好ましく、より好ましくは４．５〜９．０の範囲であ
り、特に好ましくは５．０〜８．５の範囲である。

安定液に含有することができるｐＨ調整剤は、般に知ら
れているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用で
きる。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（燐酸塩、硼酸塩、
塩酸塩、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤、ｆ３ｉｓ　
Ｍｇｘ　Ｚｎｓ　Ｎｉｓ　Ａｌｓ　Ｓｎ−、Ｔｓｓ　Ｚ
ｒ等の金属塩などを添加することができる。これら化合
物の添加量は安定浴のｐｕを維持するに必要でかつカラ
ー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響
を及ぼさない範囲の量を、どのような組み合わせで使用
しても差し支えない。

各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カルバメート系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合
物、イソオキサゾール系化合物、グロバノールアミン系
化合物、テルファミド系化合物、アミノ酸系化合物、活
性ハロゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物
である。

なお、上記防黴剤のなかで好ましく用いられる化合物は
、フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン
系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化
合物、活性ハロゲン放出化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物である。更に、特に好ましくは、液保存性の上か
ら７エノール系化合物、チアゾール系化合物、活性ハロ
ゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物である
。

安定液への防黴剤は、水洗代替安定液１１２当り０．０
０１ｇ〜５０ｇが好ましく、特に好ましくは０．００５
ｇ〜ｌＯｇの範囲で使用される。

安定液、定着液および漂白定着液等の可溶性銀塩を含有
する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。例えば
、電気分解法（仏間特許２，２９９．６６７号記載）、
沈澱法（特開昭５２−７３０３７号記載、西独特許２，
３３１．２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１・
１７１１４号記載、狭量特許２，５４８．２３７号記載
）および金属置換法（英国特許１，３５３．８０５号記
載）等が有効に利用できる。

〔実施例〕

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の実施態様はこれに限定されない。

実施例１ 下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真材料試料ｌを作成した。

試料ｌ（比較） 第１層：ハレーション防止層　（［（Ｃ−１）黒色コロ
イド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層　　（１，Ｌ、） ２．５−ジ・ｔ・オクチルハイドロキノンの・乳化分散
物を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（ｒ　）０．４５μｍ、Ａｇｌ７モル％を含む
ＡｇＢｒ　Ｉからなる 単分散コア／シェル乳剤（乳剤■） ・・・銀塗布量１．８ｇ／ｍ” 増感色素■・・・ 銀１モルに対して５．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して０．７Ｘ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．１０モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０００５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・ 銀１モルに対して０．００３モル ＨＢ　Ｓ　−Ｉ　Ａ　−１，０ｇ／　ｒｎ”第４層：中
間層・・・第２層と同じゼラチン層。

第５層：高感度赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１
）平均粒径（ｒ　）０．８μｍ、　Ａｇｌ　６モル％を
含むＡｇＢｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量２．２ｇ／＋”増
感色素■・・・ 銀１モルに対して２．６Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して０．７Ｘ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００４モル シアンカプラー（Ｃ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０１４モル カラードシアンカプラー（ＣＧ　−１）・・・銀１モル
に対してＯ０Ｏ旧モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０００５モル ＨＢ　Ｓ　−Ｉ　Ａ　−０，３７ｇ／　ｍ”第６層：中
間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第７層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１）
乳剤−■・・・銀塗布量１．０ｇ／ｍ”増感色素■・・
・ 銀１モルに対して２．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０９０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００７モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−４）・・・ 銀１モルに対して０．００３モル ＨＢＳ−２Ａ・・・０．９０ｇ／ｍ” 第８層：中間槽・・・第２層と同じゼラチン層。

ｖｇ９層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１
）乳剤−■・・・銀塗布量２．５ｇ／ｍ”増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０１モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３”）・・・ 銀１モルに対して（ＬＯＯＯ２モル ＨＢ　Ｓ　−２Ａ　−０，２２ｇ／　ｍ”第１０層：イ
エローフィルタ層（ＹＣ−１）黄色コロイド銀と２．５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含
むゼラチン層。

第１１層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１
）乳剤−ｍ・・・銀塗布量０．５ｇ／ｍ”増感色素Ｖ　
・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モルイエローカプ
ラー（ＣＹ−１）・・・ 銀１モルに対して、０．３５モル ＨＢ　Ｓ　−２Ａ　−０，２５ｇ／　ｍ”第１２層：高
感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径（
ｒ　）０．９μｓ、　Ａｇｌ　６．０モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１からなる 単分散コア／シェル乳剤（乳剤Ｉ） ・・・銀塗布量１．２ｇ／ｍ” 増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．８Ｘ　１０−’モルイエローカプ
ラー（ＣＹ−１’）・・・銀１モルに対して０．０４モ
ル ＨＢＳ−２Ａ・・・０．２５ｇ／ｎ” 第１３層：第１＃、護層（Ｐｒｏ　−１）沃臭化銀（Ａ
ｇｌ　１モル％平均粒径０．０７μｍ）・・・銀塗布量
０．４ｇ／ｍ” 紫外線吸収剤　Ｕ　Ｖ　−１，Ｕ　Ｖ　−２を含むゼラ
チン層。

第１４層：第２保護層（Ｐｒｏ　−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μｍ）及ヒホルマリンスカ
ベンジャ− （Ｈ５−１）を含むゼラチン層。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料ｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９・エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チナ力ル
ポシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５’−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５，６，５’、６’−ジベ　
ンゾオキサ力ルポシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒドロー３．３′−ジー（３・スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシ　チアシ
アニンヒドロキシド Ｃ−１ Ｎａυ３） Ｄ−１ ＣＭ−１ Ｓ−１ ＣＣＣ１１２−ＣＩ（ＳＯｚＣＨ□）、ＣＣＨ２５ｏ２
ＣＨ□Ｃ）＋２）　２ＮＣＨ２ＣＨ，５Ｏ３ＫＨ ＣＹ−１ Ｑ ＨＢＳ−ＩＡ　　フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）ＨＢＳ
−２Ａ　　燐酸トリクレジル（ＴＣＰ）次に試料Ｉにお
いて、Ｍｌ１層及び第１２層のイエローカプラー（ＣＹ
−１）を表１に示したカプラーに等モルで置き換え、ま
た、本発明の漂白促進剤放出型カプラーを表１に示した
量に変え、かつ各生試料の膜厚を等しくするためにゼラ
チン塗布量を変えて、試料２〜９を作成した。

とのようにして作成した各試料１〜９を、白色光を用い
てウェッジ露光したのち、下記現像処理（Ａ　）、（Ｂ
　）を行った。

処理工程（Ａ）　　（３８°Ｃ） 発色現像 漂　　　　白 水　　　　洗 定　　　　着 水　　　　洗 安定化 処理工程（Ｂ） 処理工程（Ａ） 定着工程の処理時間 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 １分３０秒 において、 を１分３０秒、処理温度を２０°Ｃに変更した以外は（
Ａ）と同条件。

各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ア ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミンｌ／２硫酸塩２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　
　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　１．３ｇニトリロ三酢酸３ナトリウム塩（ｌ水塩）
２．５ｇ １．０ｇ 水酸化カリウム 水を加えてｌＱとする。

漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩臭化アンモニ
ウム 氷酢酸 水を加えてＩＱとし、 ０ｇ １５０．０ｇ １０、ＯｍＱ アンモニア水を用いてｐＨ ６，０に調整する。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩＱとし、酢酸
を用いてｐＨ６，５に調整する。

安定化液 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ（
！コニダックス（コニカ株式会社株製） ７．５ｍ１２ 水を加えてＩＱとする。

この様にして得られた試料の未露光部における銀量を原
子吸光法にて測定した。そして処理工程ＣＢ）の銀量と
処理工程（Ａ）の銀量の差を定着不良銀として表１に示
した。

表１ 本モル／Ａｇ１モルで示す。

表１から明らかな様に、本発明の組合せにより、定着性
が著しく改良された事がわかる。

又、試料７のＹ−５の代わりにＹ−３１を用いた場合に
も本発明の効果が認められた。

実施例２ 実施例１で作成したカラーネガフィルム及び処理液（但
し、漂白液中の漂白剤はエチレンジアミン四酢酸鉄アン
モニウムの代りに等モルの有機酸（Ａ−１）の鉄アンモ
ニウムを用いた）を用い、かつ下記補充液を用いてラン
ニング処理を行った。

使用した発色現像補充液の組成は、次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　７ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ（β−ヒドロキシエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えてＩＱと
し、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１Ｏ
，１２に調整する。

使用した漂白補充液の組成は、次の通りである。

有機酸・（Ａ−１）の鉄アンモニウム　　２０８ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１７８ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　２１ｍ１２水を加えてｌＱとし
、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，６に調整
する。

使用した定着補充液の組成は、次の通りである。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２００ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　３ｇエチレンジアミン四酢
酸２ナトリウム　０．８ｇ炭酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　１４ｇ水を加えてＩＱとする。ｐＨは６．
５に調整した。

安定化補充液は、実施例１の安定化液を用いた。

ランニング処理の処理工程、処理時間、処理温度及び補
充量°は以下の如くにした。

ンニング処理終了後の未露光部での定着不良銀量、最高
濃度部の残留銀量を測定した。また、このランニング処
理終了後の試料を再度、実施例１の処理工程（Ａ）の定
着処理を施し、定着不良銀を除去した後に、未露光部の
青色濃度を測定し、実施例１の処理工程（Ａ）と本実施
例との青色濃度の差を漂白刃ブリとして示した。

ランニング処理は、漂白タンク槽の容量の２倍の量の漂
白補充液が補充されるまで行われた。う表２より明らか
な様に、本発明の組合せにより、迅速処理系においても
、定着性が改良され、かつ漂白処理における脱銀性及び
漂白刃ブリが著しく改良された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
   層、マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層及
   びイエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を含
   む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、該イエローカプラーの少なくとも１種が単位
   分子量が４００〜７００の親油性２当量イエローカプラ
   ーであり、かつ該写真構成層の少なくとも１層が漂白促
   進剤放出型カプラーを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。