JPH02209241A

JPH02209241A - 積層長尺物

Info

Publication number: JPH02209241A
Application number: JP3080389A
Authority: JP
Inventors: Minoru Kuriyama; 稔栗山; Mitsuhiro Imaizumi; 光博今泉; Takashi Takeuchi; 尚竹内
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1989-02-09
Filing date: 1989-02-09
Publication date: 1990-08-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はレトルト食品などの容器に使用する材料に関す
るもので、レトルト殺菌をした後でもガスバリアー性が
高く、しかも内容物の保存性にすぐれたレトルト殺菌用
材料に適合する積層長尺物を提供するものである。

〔従来の技術〕

従来から、食品、医薬品などの包装用材料としては、包
装する食品などの酸化および芳香の飛散、浸透性液の浸
透による変質を防止するため、ガスバリアー性、水蒸気
バリアー性のすぐれたものが要求されている。

このためにレトルト殺菌剤積層材としては、アルミニウ
ム箔を用いた積層材が一般的に用いられている。アルミ
ニウム箔を用いた積層材は、ガスバリアー性、水蒸気バ
リアー性がすぐれているために食品保存の点から好まし
い。

一方、透明な積層材としては、ガスバリアー性がすぐれ
たエチレン−ビニルアルコール共重合体を用いた積層材
が多数提案されている。このエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体は湿度により、ガスバリアー性が変化し、高
湿度においてはガスバリアー性が著しく低下することは
知られている。

そのために一般にはエチレン系重合体、プロピレン系重
合体などの低透明湿性の疎水性高分子物質を両面に積層
して使用している。

ところで、エチレン−ビニルアルコール共重合体のガス
バリアー性（とりわけ、酸素バリアー性）がすぐれてい
る理由として、分子間あるいは分子内水素結合が他の高
分子物質に比べて弾力な点があげられるばかりでなく、
分子鎖の対称性、極性などが相乗的に寄与していること
があげられる。

これに対し、エチレン−ビニルアルコール共重合体の含
水率が高くなると、吸着された水分子はまず親水性のヒ
ドロキシル基（ＯＨ基）に結合し、含水率の増加にとも
なって吸着水は分子間の水素結合を破壊し、酸素分子拡
散のために必要な分子運動を可能ならしめ、酸素透過係
数の増加をもたらすものと考えられている。

この状態からさらに含水率が増大すれば、吸着水のほか
に自由水が存在するようになり、それにともなってさら
に分子間力は弱まり、分子運動に対する可塑化効果によ
って酸素透過係数はますます大きくなると考えられてい
る。

このようなエチレン−ビニルアルコール共重合体を透明
なレトルト殺菌用包装容器として使用する場合、防湿性
、ヒートシール性を付与するためにエチレン系重合体や
プロピレン系重合体に代表されるポリオレフィン系樹脂
の層を積層するのが一般的であるが、レトルト殺菌する
さいに１２０℃程度の熱水または蒸気に対する耐熱性の
点から、そのなかでもプロピレン系重合体が最も適して
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記レトルト殺菌用積層材としてアルミニウム箔を用い
る場合、不透明であるために内容物を確認することがで
きず、消費者は購入後、開封して初めて確認することが
できるものであった。

また、プロピレン系重合体の場合では、レトルト殺菌時
の加熱加圧状態では、水蒸気の透過度は常温時に比べて
１５〜２０倍と増大するため、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体の含水率は急激に増加し、それにともない
酸素ガスバリアー性は大幅に低下する。

このようなレトルト殺菌によって酸素ガスバリアー性が
大幅に低下した多層容器は、レトルト殺菌後の保存によ
り、酸素ガスバリアー性は回復するものの、長期間を要
し、その用途は比較的劣化に対する許容酸素量の大きい
内容物や、保存期間の短いものに限定されている。

これらの問題点を改良するために主に三つの方法が提案
されている。第一の方法はエチレン−ビニルアルコール
共重合体自体に耐熱水性を付与する方法であり、第二の
方法はエチレン−ビニルアルコール共重合体が吸収した
水の放出速度を速め、酸素ガスバリアー性の回復を速め
る方法であり、第三の方法は水の浸入を防ぐ保護層をエ
チレン−ビニルアルコール共重合体層の両側に設け、酸
素ガスバリアー性の低下を抑える方法である。

第一の方法では、エチレンービニルアルコールズ重合体
のエチレン含有率を増大させることにより、耐水性、耐
熱水性が向上する。しかし、エチレン含有率の増大にと
もない、本麦の酸素ガスバリアー性が大幅に低下するた
めに実用的ではない。

また、第二の方法では、外層のプロピレン系重合体層の
厚さを内層のプロピレン系重合体層の厚さに比べて薄く
することにより、レトルト殺菌後の保存時におけるエチ
レン−ビニルアルコール共重合体が吸収した水の外気の
放出速度を速め、酸素ガスバリアー性の回復を速めるも
のである。しかしながら、この方法では外層のプロピレ
ン系重合体層が薄いため、レトルト殺菌するさいにエチ
レン−ビニルアルコール共重合体層の吸水量が多い。

これらのことから、酸素ガスバリアー性の低下度合が大
きく、その回復速度が速いとしても長期的にみて累積透
過酸素量が若干低減できる程度であり、さらにレトルト
殺菌後、初期においては逆に容器内の酸素濃度が高くな
るために内容物によっては劣化を助長する恐れがある。

第三の方法の代表例として特開昭５７−１７０７４８号
によって提案されているように、エチレン−ビニルアル
コール共重合体層の両側を乾燥剤を含む層で保護するこ
とによってレトルト殺菌時に浸入する水を捕捉し、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体層の含水率の増加を低
減化し、酸素ガスバリアー性の低下を抑える方法である
。この方法では、レトルト殺菌による酸素ガスバリアー
性の低下は抑えられる。その反面、乾燥剤を含む（１０
〜２０重量％）ことにより、当然のことながら透明性が
犠牲となって不透明な容器となり、商品アピール効果が
半減し、さらには乾燥剤を含有する層を有する多層容器
を製造することは装置的にも技術的にも複雑となり、容
器のコストをアップするという問題があった。

これらのことから、本発明の目的は従来のエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体を酸素ガスバリアー層とするレ
トルト殺菌可能な多層容器において、透明性を保持し、
かつレトルト殺菌による酸素ガスバリアー性の低下を防
ぐことができ、しがち従来と同様な加工方法によって安
価に製造でき、内容物の保存性が良好な容器を製造する
ための材料（積層長尺物）を提供することにある。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえばこれらの課題は、エチレンの共重合割合が２０〜６５モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を少なくとも９０％けん化させ
ることによって得られるエチレン−ビニルアルコール共
重合割合が少ないエチレン−ビニルアルコール共重合体
層を中間層とし、該中間層の両側に接着性樹脂層を介し
て中間層を構成するエチレン−ビニルアルコール共重合
体よりもエチレンの共重合体層が設けられ、これらのエ
チレン−ビニルアルコール共重合体層の両側にそれぞれ
接着性樹脂層を介して両表面層にプロピレン共重合体層
が設けられてなる長尺物であり、いずれの接着性樹脂は
該プロピレン系重合体および該エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体のいずれとも１２５℃の温度において３０
分間レトルト処理した後の接着強度が７００　ｇ／１５
ｍｍ幅以上であることを特徴とする積層長尺物、によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）　　エチレン−ビニルアルコール共重合体本発明
においてガスバリアー層を製造するために使われるエチ
レン−ビニルアルコール共重合体は、一般にはエチレン
の共重合割合が２０〜６５モル％（好ましくは、２０〜
６０モル％、好適には２０〜５０モル％）であるエチレ
ンと酢酸ビニル共重合体のけん化物である。このけん化
物のけん化率は通常９０％以上であり、９５％以上が望
ましく、とりわけ９９％以上が好適である。けん化率が
９０モル％未満のけん化物を用いると、バリヤー性がよ
くない。

また、該エチレンー酢酸ビニル共重合体のエチレンの共
重合割合が２０モル％未満では、分解温度と融点とが接
近しているため、成形性が著しく劣る。一方、６５モル
％を超えると、酸素に対するバリヤー性がよくない。

さらに、後記のＭ　Ｉ　（２）は通常０．１〜５０ｇ／
１０分であり、０．５〜５０ｇ／１０分が好ましく、０
．５〜４０ｇ／１０分が好適である。Ｍ　Ｉ　（２）が
０．１ｉ／１０分未満では、成形性がよくない。一方、
５０ｇ／１０分を超えると、積層長尺物を製造するさい
にこれらの層を構成することが難しい。

（Ｂ）　　プロピレン系重合体本発明において両表面層に用いられるプロピレン系重合
体としては、プロピレン単独重合体またはプロピレンを
少なくとも７０重量％含有するエチレンもしくは他のα
−オレフィンとのランダムまたはα−オレフィンとのラ
ンダムまたはブロック共重合体があげられ、さらに熱成
形たとえば真空成形などで容器を得る場合、１．０〜５
０重量％のエチレン系重合体をプロピレン系重合体に混
合すると、良好な製品が得られる。これらのプロピレン
系重合体のメルトインデックス［ＪＩＳ　Ｋ−７２１０
に従い、条件が１４で測定、以下ｒＭ　Ｉ　（１）Ｊと
云う］は０．００５〜８０ｇ／１０分であり、０１０１
〜６０ｇ／１０分のものが望ましく、とりわけ０，０１
〜４０ｇ／１０分のプロピレン系重合体が好適である。

Ｍ　Ｉ　（１）が０．００５ｇ／１０分未満のプロピレ
ン系重合体を用いると、長尺物や容器を得る成形加工性
が悪く、良好な長尺物や容器が得られず、また８０ｆ／
ｌｏ分を超えたプロピレン系重合体を使用すると、容器
の耐衝撃性が弱く、容器が実用に適しない。

本発明におけるプロピレン系重合体として、後記の無機
充填剤を添加したものを使ってもよい。

この場合、容器に成形して該容器に食品を充填するさい
には、食品衛生上の点から、内層の無機充填剤含有プロ
ピレン系重合体の内側にさらに無機充填剤を含有しない
プロピレン系重合体の層を設けることが好ましい。

該無機充填剤は一般に合成樹脂およびゴムの分野におい
て広く使われているものである。

これらの無機充填剤としては、酸素および水と反応しな
い無機化合物であり、混練時および成形時において分解
しないものが好んで用いられる。

該無機充填剤としてはアルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッ
ケル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジ
ルコニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタン
などの金属の酸化物、その水和物（水酸化物）、硫酸塩
、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩なら
びにこれらの混合物に大別される。該無機充填剤の代表
例は特願昭５９−１２４４８１号明細書に記載されてい
る。

これらの無機充填剤のうち、粉末状のものはその径が３
０血以下（好適には１０ＩｌｆＢ以下）のものが好まし
い。また、繊維状のものでは、径が１〜５００Ｉｌ！ａ
（好適には１〜３００ｍ）であり、長さが０．１〜Ｇ、
Ｏａｎ　（好適には０．１〜５．０龍）のものが望まし
い。さらに、平板状のものは３０μｍ以下（好適にはｌ
（ｌｚｃｍ以下）のものが好ましい。これらの無機充填
剤のうち、特に平板状（フレーク状）のものおよび粉末
状のものが好適である。

該無機充填剤含有プロピレン系重合体中に占める無機充
填剤の組成割合（含有割合）は多くとも７０重量％であ
り、５〜６５重世％が望ましく、とりわけ５〜６０重量
％が好適である。

無機充填剤含有プロピレン系重合体中に占める無機充填
剤の組成割合が７０重量％を超えると、得られる容器の
耐衝撃性が著しく低下し、実用に適しない容器しか得ら
れない。

（Ｃ）　　接着性樹脂本発明において前記ガスバリアー層を構成するエチレン
−ビニルアルコール共重合体と両表面層を構成するプロ
ピレン系重合体またはプロピレン系重合体と無機充填剤
との混合物との間に使用される接着性樹脂は、これらの
いずれの重合体とも１２５℃の温度において３０分間レ
トルト処理した後の接着強度が７００　ｚ　／　１５＋
ｎｎ＋幅以上（好ましくは、８００ｇ／　１５ｍｍ幅以
上）のものである。接着強度が７００ｇ／　１５＋ｕ幅
未満の場合、はくり、デラミなどの問題が発生すること
もあるために好ましくない。

該接着性樹脂としてウレタン系接着剤、塩素化ポリプロ
ピレンのように一般に用いられている接着性樹脂を使う
ことができる。これらの接着性樹脂は不活性有機溶媒に
溶解して用いられている。

そのために工業的に容易な方法である共押出成形で成形
するためには好ましくない。したがって、下記のような
接着性樹脂が本発明においては好んで使用される。

該接着性樹脂としては、前記のプロピレン系重合体また
は後記のエチレン系樹脂に後記の不飽和カルボン酸また
はその誘導体をグラフト重合させることによって得られ
るものである。このグラフト重合は一般には後記のラジ
カル開始剤（一般には、有機過酸化物）の存在下で実施
される。

エチレン系樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレ
ンと炭素数が多くとも１２個（好ましくは、３〜８個）
のα−オレフィン（α−オレフィンの共重合割合は、通
常２０重量％以下、望ましくは１５重量％以下、好適に
は１２重量％以下）との共重合体およびエチレンを主成
分（一般には６５重量％以上、好ましくは７０重量％以
上）とする極性基を有する単量体（たとえば、酢酸ビニ
ル、（メタ）アクリル酸、そのアルキルエステル）との
共重合体があげられる。

該グラフト重合物を製造するにあたり、これらのエチレ
ン系樹脂のメルトインデックス（ＪＩＳ　Ｋ７２１０に
したがい、条件が４で測定、以下ｒＭ　Ｉ　（２）　Ｊ
と云う〕およびプロピレン系重合体のＭ　Ｉ　（１）は
、いずれも一般には０．Ｏ１〜１００ｇ／１０分であり
、０６０２〜５０　ｇ　／　１０分のものが望ましく、
とりわけ０．０５〜５０ｇ／１０分のものが好適である
。

Ｍ　Ｉ　（１）またはＭ　Ｉ　（２）が下限未満のプロ
ピレン系重合体またはエチレン系樹脂を用いると、グラ
フト反応を均一に行なうことが難しい。一方、上限を超
えたものを使用すると、得られた接着性樹脂の強度が乏
しく、しかも接着強度がよくない。

該グラフト重合物を製造するにあたり、これらのエチレ
ン系樹脂およびプロピレン系重合体のうち、低密度およ
び高密度のエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体
、エチレンとプロピレンとの共重合体ならびにエチレン
またはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が
望ましい。

（Ｄ）　　ａ層長尺物およびその製造方法本発明の代表
的な積層長尺物の部分拡大断面図を第１図に示す。第１
図において、１はエチレン−ビニルアルコール共重合体
層〔以下「第一ガスバリアー層」と云う〕であり、２お
よび２′は接着性樹脂層である。また、３および３′は
前記のガスバリアー層を構成するエチレン−ビニルアル
コール共重合体よりもエチレンの共重合割合が少ないエ
チレン−ビニルアルコール共重合体の層〔以下「第二ガ
スバリアー層」と云う〕であり、４および４′は接着性
樹脂層であり、５および５′はプロピレン系重合体層で
ある。

本発明の積層長尺物において、各層の厚さはその使用目
的によって大幅に変わるが、第一ガスバリアー層および
第二ガスバリアー層の総和に対していずれのプロピレン
系重合体層の割合は通常１０〜１００（好ましくは３〜
８０）である。また、第二ガスバリアー層の厚さについ
ては、第一ガスバリアー層および第二ガスバリアー層の
厚さの合計量に対して第二ガスバリアー層の合計量とし
て、一般には１０〜９０％が望ましく、好適には２０〜
８０％である。

また、接着剤層の厚さは、通常５〜１００ムであり、特
に！０〜５０血が好ましい。接着剤層の厚さが５血未満
では、均一な厚さの多層長尺物を製造することが困難で
あり、レトルト処理などの後において接着ムラが生じる
。一方、１００血を超えると、経済的に問題があるのみ
ならず、容器が黄変することがある。また、内層および
外層（プロピレン系重合体層）の厚さは、一般には１０
００ｍ以下であり、ガスバリアー層は１１０ｌ１以上で
ある。さらに、第二ガスバリアー層は１０血只上である
。

本発明の積層長尺物はこの種の分野において一般に実施
されている方法によって製造することができる。

多層同時押出によって製造する場合では、各層の樹脂に
対応する押出機で溶融混練した後、Ｔ−ダイ、サーキュ
ラ−ダイなどの多層多重ダイスを通して所定の形状に押
出す。また、ドライラミネーション、サンドイッチラミ
ネーション、押出コートなどの積層方法でも製造するこ
とができる。

また、成形物は、フィルム、シート、ボトルないしチュ
ーブ形成用プリフォームなどの一形をとり得る。パリソ
ンまたはプリフォームからの容器の形成は、押出物を一
対の割型でピンチオフし、その内部に流体を吹き込むこ
とによって容易に行うことができる。さらに、プリフォ
ームを冷却した後、延伸温度に加熱し、軸方向に延伸す
るとともに流体圧によって周方向にブロー延伸すること
により、延伸ブロー容器などが得られる。また、フィル
ムないしシートを真空成形、圧空成形、プラグアシスト
成形などの手段に付することにより、カップ状、トレイ
状などの容器を製造することもできる。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

実施例および比較例においては、五種九層多層シート成
形機（東芝機械社製、　０５ｍｍ径　２台、　４０關径
　３台、ダイス幅　８００ｍｍ）を用い、ダイスの温度
が２３０℃で各多層シートを成形した。各シートを真空
成形機（浅野研究所社製、型式ＦＬＶ４４１）を使って
直径が８１．２ｍｍ、深さが７０龍および容量が２３０
ｃｃの容器を成形した。このようにして得られた各容器
に全内容量の５％が空間部になるように水を充填させ、
厚さが２０１１Ａのアルミニウム箔を介在して両面の厚
さが８０ｍであるプロピレン系重合体で製造した蓋を温
度が２００℃および圧力が２．５ｋｇ／ｃｄの条件で３
秒間リングシールを行ない、水が充填されている容器を
得た。

得られた水が充填されている容器をレトルト釜（大和製
缶社製、型式　ＫＨＲ−Ｗ−１０１−Ｍ）を使って温度
が１１０℃の条件下で３０分間レトルト処理を行った。

その後、酸素透過率を酸素透過率測定装置〔モダンコン
トロール社（米国）製。

型式　０Ｘ−ＴＲＡＮ　　１０１５０）を用い、測定温
度が２３℃、容器内相対湿度が９０％および容器外相対
湿度が６０％の条件で測定した。

実施例および比較例において使ったプロピレン系ｆｆｉ
合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体および接着
性樹脂の種類、製造方法、物性などを下記に示す。

〔（Ａ）プロピレン系重合体〕

プロピレン系重合体としてＭ　Ｉ　（１）が１．Ｏｇ／
１０分であるプロピレン単独重合体［以下ｒＰＰ（Ａ）
Ｊと云う］、Ｍｌ（１）が０．５ｇ／１０分であり、か
つエチレンの共重合割合が１８重量％であるエチレン−
プロピレンブロック共重合体〔以下ｒ　Ｐ　Ｐ　（Ｂ）
Ｊと云う〕８５重量部およびＭ　Ｉ　（２）が０．２　
ｇ／１０分であり、密度が０．９５５ｇ／ｃｉであるエ
チレン単独重合体〔以下ｒＰＥ（１）Ｊと云う〕１５重
量部をスクリュー径が６５關である押出機を使って樹脂
温度が２２０℃で混練しながら製造した組成物〔ペレッ
ト、以下「組成物（Ｉ）」と云う〕、前記ＰＰ（Ｂ）６
０重量部、ＰＥ（１）Ｌ口重置部および平均粒径が５．
０１ｌＡであり、かつアスペクト比が約２０であるタル
ク３０重量部を同様にして混練しながら製造した組成物
〔ペレット、以下「組成物（■）」と云う）　、ＰＰ（
Ｂ）　７０重量部および平均粒径が５．０血であるタル
クを同様に溶融混練させて製造した組成物〔ペレット、
以下「組成物（■）」と云う〕ならびにＭ　！　（１）
が０．００３ｉ／１０分であるプロピレン単独重合体〔
以下ｒ　Ｐ　Ｐ　（Ｃ）Ｊと云う〕を使った。

〔（Ｂ）エチレン−ビニルアルコール共重合体〕また、
エチレン−ビニルアルコール共重合体として、エチレン
の共重合割合が３８モル％であるエチレン−酢酸ビニル
共重合体をけん化させることによって得られるけん化物
〔けん化度　９９％、Ｍ　Ｉ　（２）　　４．０ｇ／１
０分、以下ｒＥＶＯＨ（１）Ｊと云う〕、エチレンの共
重合割合が２５モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重
合体をけん化させることによって得られるけん化物〔け
ん化度　９９％、Ｍ　！　（２）　　５．０ｇ／１０分
、以下ｒＥＶＯＨ（２）Ｊと云う〕、エチレンの共重合
割合が１０モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
をけん化させることによって得られるけん化物（けん化
度　９０％、Ｍｌ（２）　　５．５ｇ／１０分、以下ｒ
ＥＶＯＨ（３）Ｊと云う〕ならびにエチレンの共重合割
合か８９モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を
けん化させることによって得られるけん化物〔けん化度
　９１％、Ｍ　Ｉ　（２）　　６．０　ｇ　／　１０分
、以下ｒＥＶＯＨ（４）Ｊと云う〕を用いた。

〔（Ｃ）接着性樹脂〕

さらに、接着性樹脂としてＭ　Ｉ　（１）が０．５ｇ／
１０分であるプロピレン単独重合体１００重量部、０．
３重量部の無水マレイン酸および０．２重量部の過酸化
ベンゾイルをあらかじめ５分間ヘンシェルミキサーを使
ってトライブレンドを行った。

得られた混合物を一軸押出機（径　４０ｍｍ）を用いて
樹脂温度が２２０℃の温度によって溶融混練させること
によって得られた変性ポリプロピレン（Ｍ　Ｉ　（１）
２５ｇ／１０分、以下「変性物」と云う〕を使用した。

実施例　１〜５、比較例　１〜４第１図に示されるごとく、内外表面層として種類および
厚さが第１表に示されるプロピレン系重合体を主成分と
する層、中間層として厚さが第１表に示されるエチレン
−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）よりなるガス
バリアー層〔以下「Ａ層」と云う〕、内表面層とＡＷＩ
および外表面層の間にそれぞれ厚さおよび種類が示され
ているエチレン−ビニルアルコール共重合体の層〔以下
、それぞれを「Ｂ層」および「０層」と云う〕を設け、
内表面層とＢ層および外表面層と０層ならびにＢ層とＡ
層および０層とＡ層の各層の間に厚さが第１表に示され
るように接着性樹脂（変性物）層〔以下、それぞれを「
Ｄ層」、「Ｅ層」、「Ｆ層」および「Ｇ層」と云う〕を
設けるように五種九層多層シート製造装置（東芝機械社
製、フィ、−ドブロック方式、スクリュー径が４０ｍｍ
の押出機５台）を使ってシートを成形した（ただし、第
１表の各層の厚さの数値は多層シートの段階における厚
さを示す）。

このようにして得られた各多層シートを前記のごとく容
器を製造し、水を充填させた。各層を充填させた容器を
前記のごとくレトルト処理を実施した。該レトルト処理
容量およびレトルト未処理容量の酸素透過率を酸素透過
測定装置によって測定した。得られた結果を第２表に示
す。本発明のプラスチック容器は第２表からレトルト処
理前後におけるバリアー性がほとんど変化していないこ
とが明らかである。

第１図において、１はエチレン−ビニルアルコール共重
合体層（Ａ層）、２および２′は接着性樹脂層（Ｆ層、
Ｇ層）、３および３′はエチレン−ビニルアルコール共
重合体層（Ｂ層。

０層）、４および４′は接着性樹脂層（Ｄ層、Ｅ層）な
らびに５および５′はプロピレン系重合体層（内表面層
、外表面層）を意味する。

（以下余白）第表１）　　ｃｃ／酸素１気圧、２４時間・個２）　　１２
５℃の温度で３０分間レトルト処理後の接着強度なお、比較例３では、多層シートを成形するさいにＥ　
Ｖ　ＯＨ（３）が分解し、成形することができなかった
。

〔発明の効果〕

本発明の積層長尺物はエチレン−ビニルアルコール共重
合体層を中間層とし、該中間層と互いに直接に接するこ
とがないように疎水性接告性樹脂層を介在して積層され
た基材の両側にポリオレフィン樹脂層を設けたことを特
徴とし、レトルト食品などの容器に成形して使用した場
合、レトルト殺菌時にポリオレフィン樹脂層からの侵入
した水蒸気は基材の両側のポリオレフィン樹脂層に隣接
する二層の疎水性樹脂層が吸湿することによって捕捉し
、基材の中心のエチレン−ビニルアルコール共重合体層
からなる中間層は乾燥状態に保持され、酸素ガスバリア
ー性は維持される。

本発明の積層長尺物は容器に成形され、他方面にわたっ
て利用することができると考えられる。

代表的な用途を下記に示す。

（１）各種加工調味食品容器（２）各種液体食品容器（３）各種食品容器

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例および比較例において製造したｖｔ層長
尺物の部分拡大断面図である。１・・・エチレン−ビニルアルコール共重合体層（Ａ層
）２．２′・・・接着性樹脂層（Ｆ層９Ｇ層）３．３′・
・・エチレン−ビニルアルコール共ｆｆ１合体層（Ｂ層
、０層）４．４′・・・接着性樹脂層（Ｄ層、Ｅ層）５．５′・
・・プロピレン系重合体層（内表面層、外表面層）第１図

Claims

【特許請求の範囲】

エチレンの共重合割合が２０〜６５モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を少なくとも９０％けん化させ
ることによって得られるエチレン−ビニルアルコール共
重合体層を中間層とし、該中間層の両側に接着性樹脂層
を介して中間層を構成するエチレン−ビニルアルコール
共重合体よりもエチレンの共重合体割合が少ないエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体層が設けられ、これらの
エチレン−ビニルアルコール共重合体層の両側にそれぞ
れ接着性樹脂層を介して両表面層にプロピレン共重合体
層が設けられてなる長尺物であり、いずれの接着性樹脂
は該プロピレン系重合体および該エチレン−ビニルアル
コール共重合体のいずれとも１２５℃の温度において３
０分間レトルト処理した後の接着強度が７００ｇ／１５
ｍｍ幅以上であることを特徴とする積層長尺物。