JPH02210068A - ゴム補強用ポリビニルアルコール系合成繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐疲労性の大幅改良されたゴム補強用として
のポリビニルアルコール系合成繊維（以下ｒＰＶＡ繊維
」と略記する）に関するものである。

（従来の技術） 従来、ＰＶＡ繊維はゴム補強材料として広〈産業用繊維
として使用されてきた。しかし、この繊維は耐疲労性が
劣り、また元来水に可溶であるというポリマー特性を有
している為に、耐熱水性に劣るという欠点を有している
。従って、屈曲歪を多く受けるタイヤを始めとするゴム
補強用コードとしては、使用が極めて限定されていた。

ところが、今日、特開昭５９−１３０３１４号および同
５９−１００７１０号各公報に見られる様に超高分子量
（例えば平均分子量４０万以上）化によってＰＶＡ繊維
の高強力化が可能となった。しかし、かかる超高分子量
のＰＶＡポリマーを工業的に生産することは難しく、ま
た、製造面の困難さからコスト的にもポリエステルやナ
イロン等の一般のゴム補強用コードに供される繊維に比
し大幅に割高となり、商業的に競争力を持ち得ないもの
であった。

以上の様な背景から、ＰＶＡポリマーを従来のＰＶＡ繊
維の分子量より若干大きい程度の分子量とすることで、
工業的にも比較的容易にかつ多量に高強力ＰＶＡ繊維を
供給出来る方法が見い出され（例えば特開昭６０−１２
６３１１号および同６０−１２６３１２号等記載）、ゴ
ム補強用コードとして工業的、商業的に用いることの見
通しがついた。この様にして供給された高強力ＰＶＡ繊
維はアラミド繊維には強力および弾性率の面でともに及
ばないものの、従来のナイロンやポリエステル等の繊維
よりは大幅に強度も向上し、−見、ゴム補強用コードと
して十分使用可能なものと考えられた。また、かかる方
法で得られた高強力ＰＶＡ繊維は特開昭６１＝１０８７
１３号公報にも記述されている様に従来のＰＶＡ繊維に
比し機械的な歪入力に対しても大幅に改善される為、ゴ
ム補強用タイヤコードとしての耐疲労性も十分実用に耐
え得るものと考えられた。

一方、従来のＰＶＡ繊維の繊維性能向上手段としては特
公昭４７−８１８６号、同４８−７８８７号、同４８−
９２１０号、同４８−３２６２３号、同４８−３２６２
４号、同４８−９２０９号、同５２−２５６０２号およ
び同５３−１３６８号等の公報記載の手段が知られてお
り、耐湿熱性、高温時での初期モジュラス等の改良が図
れてきた。

しかし、上記特開昭６０−１２６３１１号および同第６
０−１２６３１２号等記載の方法で得られる高強力ＰＶ
Ａ繊維は下記の第１表に示す様に１５ｇ／ｄ以上の強度
を有しているのに対し、従来の改良ＰＶＡ繊維では高々
フィラメントの強度が１１ｇ／ｄに過ぎなかった。

従って、かかる高強力ＰＶＡ繊維では従来のＰＶＡ繊維
に比し強力、耐疲労性ともに大幅に改善された為、ゴム
補強用繊維として極めて有望であると考えられた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら本発明者らは、上記特開昭６０−１２６３
１１号および同６０−１２６３１２号等記載の方法によ
り得られた高強力ＰＶＡ繊維は耐疲労性に関して重大な
欠点を有していることを明らかにした。すなわち、この
ままでは全くタイヤコードとしての耐疲労性が不足し、
通常の実地走行でもコード切れ　（以下ｒＣＢＵＪ　：
コードブレーキングアップと呼ぶ）が発生し、タイヤ安
全上到底実用には適さないことを明らかにした。以下、
この点につき更に詳細に説明する。

下記の第２表に示す各種繊維材料を同表に示す撚り数で
カーカスプライのコードとして用いたタイヤサイズ１９
５／７０　ＳＲ１４の乗用車用タイヤを試作し、これら
タイヤにつき、カーカスプライのコードの強力保持率を
ドラム走行および実地走行後に新品時のコード強力との
対比で評価した。得られた結果を第２表に併記する。尚
、カーカスプライコードの強力保持率の測定個所は、第
１図に示すタイヤの×印の部分とした。

第２表から明らかな様に、高強力ＰＶＡ繊維のドラム走
行後の強力保持率はポリエステル繊維とほぼ同等であっ
たが、実地走行後のコード強力保持率はポリエステル繊
維が９０％以上であるのに対して、高強力ＰＶＡ繊維は
２０〜４０％にまで低下してしまい、また場合によって
はＣＢｔＪが発生し、タイヤパンクの寸前の状態であっ
た。

上記の実地走行試験は通常の車輌に試験タイヤを取り付
け、内圧も通常内圧（通常は１゜７　ｋｇ／ｃｍ”）で
試験を実施したものであるが、これはあくまでタイヤ使
用条件としては管理状態におかれたものであり、一般市
場では過剰積載や時として内圧１．Ｏｋｇ／ＣＩｍ”以
下という異常状態で使用されることもあり得る為、管理
状態下で実地走行５万す走行時のコード強力保持率が２
０〜４０％であったということは、一般市場での安全性
を全く保証出来ないと判断せざるを得ず、このままでは
到底実用には供し得ないと判断された。

上述”の様に、タイヤドラム試験や所謂チューブ疲労試
験等のＬＡＢＯ試験では検出出来ない様な現象はＰＶＡ
繊維特異な現象と考えられる為、本発明者らは上記の様
な疲労原因の徹底的究明を実施すべき、更に次のような
試験を行った。まず、下記の第３表に示す各種繊維材料
を同表に示す条件下でベルトコードとして用いた第２図
に示すフォールドベルト構造の、タイヤサイズＰ２３５
／７５　Ｒ１５の乗用車用タイヤを試作した。これらタ
イヤにつき、前述の様にして実地走行後のベルトコード
の強力保持率を評価した。得られた結果を第３表に併記
する。尚、ベルトコードの強力保持率の測定個所は、第
２図に示す×印の部分とした。

上記第３表から明らかな様に、高強力ＰＶＡ繊維をベル
トコードとして使用してもコードの強力保持率は、新品
時対比約６０％にまで低下し、やはり耐疲労性に大きな
問題があることが判明した。

従って本発明の目的は、例えば空気入りタイヤに適用し
た場合には実地走行後も殆どコード強力の低下を生ずる
ことのない耐疲労性の大幅に向上したゴム補強用ＰＶＡ
繊維コードを入手することのできる技術を提供すること
にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は前記実地走行後の高強力ＰＶＡ繊維コードの
強力低下原因につき鋭意検討した結果、以下に示す知見
を得た。

まず、実地走行後タイヤから取り出したコードをエポキ
シ樹脂中に埋め込み、ミクロトームで切断した該コード
横断面を観察したところ、上撚りと下撚りの交錯面近傍
のフィラメントが著しく変形し、フィラメント１０本以
上が凝集束化していることが分かった。通常フィラメン
トはコードにかかる歪をフィラメント−本−本に分散す
る役割を有する為、フィラメントが凝集し歪を均一に分
散することが出来なくなればフィラメントまたはコード
の強力低下は促進されてしまうことになる。

次に、この様なフィラメント凝集体現象を更に明確化す
る為に、上撚り、下撚りをほぐし、上撚りと下撚りが接
しているコード界面を顕微鏡で観察した。するとやはり
フィラメントは数本〜数十本単位であたかもプレスされ
た様にフィルム状になっている形跡が認められ、フィラ
メント元来の役割と考えられる歪入力の緩和を図ること
は不可能であることが分かった。この様なフィラメント
同士の凝集現象はポリエステル、アラミド繊維には認め
られず、ＰＶＡ繊維のみに見られる現象であった。

一方、ドラム走行（２万り走行、コード強力保持率６０
％）したコードでは一部で上記フィラメント凝集現象が
若干認められるものの、その程度は極めて小さく、ドラ
ム走行においてはフィラメント各１本ずつに歪入力がま
だ均一に分散されているもと考えられる。また、従来の
ＰＶＡ繊維ではドラム走行でも４７００ｋｍでＣＢＵが
発生してしまっているが、前記高強力ＰＶＡ繊維は２万
りでも残強力が６０％であり、従来のＰＶＡ繊維と較べ
大幅に耐疲労性が改良されていることが分かる。しかし
、この様に改良された高強力ＰＶＡ繊維でも実地走行後
のコードで大きく強力低下するという現象は従来の知見
からは到底予測することの出来ない現象であった。

そこで本発明者らは、実地走行後とドラム走行後のコー
ドおよびフィラメントを詳細に観察することにより、以
下の相違を見い出した。即ち、（１）実地走行において
は走行と停止をくり返す為、１００°Ｃ〜常温までの不
規則な温度履歴を繰り返して受ける。

（２）実地走行においては、コードの受ける歪入力も不
規則に絶えず変化し、これに従い、フィラメント同士の
こすれ個所、こすれ入力も変化することになる。

（３）これに対してドラム走行におけるコードは絶えず
１００℃以上の高温下にあり、フィラメント自体の軟化
によりフィラメント同士のこすれ入力を緩和し易い。

上記知見は、ドラム走行後のコードのフィラメントはフ
ィラメント同士のこずれがフィラメント中の一箇所に集
中することにより所謂バイアス状カット面を有するのに
対し、実地走行後のコードのフィラメント面には多数箇
所でフィラメント同士のこすれ傷が見られ、またバイア
ス状カット面だけを見てもバイアス状カットの中に数箇
所のこすれ傷跡が見られることによっても説明される。

以上説明した様なフィラメント凝集束化によるフィラメ
ント入力を減少させ、高強力ＰＶＡ繊維のコードの耐疲
労性を高める為には、フィラメント凝集を阻止すれば良
いという知見に基づき、本発明は以下に示す考察の下に
なされたものである。

即ち、ＰＶＡ繊維は元来分子内に水素結合を有している
為、僅かな水の存在によっても水素結合が水分子と親和
性を持ち、このことがＰＶＡ繊維自体が凝集し易いとい
う欠点となっていると考えられる。また、所謂水分子は
ＰＶＡ繊維の非晶部に浸入し、ＰＶＡ繊維非晶部の膨潤
を引き起こすことが、例えばガラス転移点の低下等を招
く結果となっていると考えられる。

尚、前記高強力ＰＶＡ繊維では高強力発現の一手段とし
て非晶部の緻密化や、高配向化により高強力を可能とし
ており、特開昭６１−１０８７１３号公報では、かかる
高強力ＰＶＡ繊維の耐蒸圧性も向上することが報告され
ているが、これだけではまだまだ実地走行後のコードの
耐疲労性を向上させることは不可能であることは、前述
の結果から見て明らかであった。

そこで本発明者らは、フィラメントに架橋処理を施せば
フィラメント同士の凝集摩滅を防止することができ、こ
れにより実地走行での高強力ＰＶＡ繊維コードの強力低
下を実質的に阻止し、耐疲労性を付与することが出来る
と考え、ＯＨ基をもつＰＶＡ繊維に対し種々の架橋剤の
検討を行った。

例えば、ホルムアルデヒドやホウ酸を用いて架橋された
ＰＶＡ繊維は耐熱性が向上することはよく知られている
。しかし、このような架橋は強力が低下したり、曲げに
よる圧縮歪に対して脆くなる可能性が高いといった問題
があった。実際に、ホウ酸を用いて架橋されたＰＶＡ繊
維に圧縮歪を加えたところ、耐疲労性は劣っていた。

そこで、本発明者らは、好ましい架橋剤を見出せれば耐
疲労性が改良されるとの考えの下に鋭意検討を行ったと
ころ、有機チタンが架橋剤として優れていることを見出
した。チタンはＰＶＡ繊維のＯＨ基と反応すると次式 のような架橋を形成する。しかし、このような反応は、
結合力が強いために反応のコントロールが難しく、ＰＶ
Ａ繊維の強力を著しく低下させる。

そこで本発明者らは、ＰＶＡ繊維のＯＨ基とＴｉを間接
的に結合させれば強力低下の少ない架橋が形成されると
いう考えの下に、Ｔｉに有機物を付加させたものを架橋
剤として用いたところ、ＰＶＡ繊維の耐疲労性を向上さ
せることに成功し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は原糸強度として１５　ｇ／ｄ以上を
有するＰＶＡ繊維を有機チタンを用いて架橋処理した後
、接着剤処理したゴム補強用ＰＶＡ繊維コードに関する
ものである。

本発明における有機チタンとしては、Ｔｉ　（ＯＲ）　
４で表わされるアルコキシド、Ｔｉ（ＯＲ）４−１１（
ＯＣＯＲ’　）。

で表わされるアシレート、Ｔｉ（ＯＲ）ａ−、ＡｎやＴ
ｉ（ＯＨ）４−ａ　＋Ａｎなどで表わされるキレートが
考えられる。一般にこれらの化合物は加水分解しやすい
ので、水の存在下では使用出来ないが、水に対して比較
的安定といわれるキレートにＯＨ基を付与すると加水分
解せず水に可溶になる。

具体的にはアルコシトにはＴｉ（０−ｉｓｏｃｓＨｔ）
ｎ、Ｔｉ（０−ｎｃＪ＊）　ａ、Ｔｉ　（ＯＣＨｚＣＨ
（ＣＨ３）Ｃ４ＨＱ）　ａ、Ｔｉ（０−Ｃ＋Ｊｚｓ）ａ
などがあり、またアシレートとしてはＴｉ　（０−ｎＣ
ＪＪ　５（ＯＣＯＣＩグＨ３Ｓ）　、Ｔｉ（０−ｉｃｄ
ｈ）（ＯＣＯＣ＋ｔＨｆｆｓ）ｓなどが考えられ、更に
チタンキレートとしてはＴｉ（０−ｉｃＪｔ）ｚ（ＱＣ
（ＣＨ３）ＣＨＣＯＣＨ３）　ｚ　、Ｔｉ（Ｏｌｌ）ｚ
　（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）　ｚなどが考えられる
。特に、Ｔｉ（ＯＨ）ｚ　（ＯＣＩ（（ＣＨ３）ＣＯＯ
Ｈ）　！は水に安定でかつ可溶であるため、産業的、工
業的にも期待が大きい。

これらの架橋剤は、水又はその他の有機溶媒に希釈した
処理剤として使用する。この処理剤をフィラメント表面
のみに付着させるか、あるいはフィラメントの内部まで
浸透させるかで表面架橋、内部架橋といった二種類の架
橋形態が考えられる。

これら形態はともに疲労改良効果があるが、特に表面架
橋は摩擦疲労に効果があり、これに対し内部架橋は摩擦
・圧縮歪下において効果を発揮する。

表面架橋は、原糸又は生コードの表面に処理剤を付着さ
せ、その後熱処理を施すことで架橋反応を行わしめるこ
とができる。

また、内部架橋は、原糸あるいは生コードを水、その他
の有機溶媒にて膨潤させ、架橋剤をフィラメント内部ま
で浸透させた後、余分な架橋剤を洗い流し、乾燥熱処理
することで架橋反応を行わしめることができる。あるい
は、紡糸原液中に架橋剤を投入し、紡糸後、熱を加える
ことによって架橋反応を行わしめてもよい。

それぞれの架橋方法について更に詳しく説明する。

先ず表面架橋法としては、架橋剤を水及び有機溶媒に溶
解して０．５重量％以上２置火％以下になるようにする
。次に、ＰＶＡ繊維を上記処理液中に浸漬した後、乾燥
熱処理を施す。処理温度は１５０“Ｃ以上２４０″Ｃ以
下が好ましい。架橋処理に供するＰＶＡ繊維は、−原糸
、生コードどちらでもがまわないが、好ましくは原糸処
理した後油剤を付与し撚りをかけるのがよい。

次に内部架橋法であるが、この方法では先ず架橋剤を１
重量％以上５置火％以下になるよう水又は有機溶媒に希
釈した液に原糸または生コードを浸漬する。この際、温
度をかけることによりｐｖＡ繊維のアモルファス部を膨
潤させ、架橋剤がフィラメント内部まで入り込むように
する。温度は５０″Ｃ以上８０°Ｃ以下が好ましく、浸
漬時間は１ｏ分以上４０分以内がよい。その後、表面に
付着した余分な架橋剤を洗い流した後、乾燥熱処理を行
なう。

この乾燥は１００″Ｃ以下で行ない、熱処理は１５０°
Ｃ以上２４０°Ｃ以下の温度で行なう。

一方、′紡糸原液中に架橋剤を投入する方法においては
、先ずＰＶＡをＤＭＳＯ等の溶媒に溶かして５〜５０重
量％になるようにする。

さらにこの紡糸原液に、有機チタンを溶媒に溶かして５
０重量％とじたものを最終的にＰＶＡのＴｉ含有量が０
．０１〜０．１重量％になるように投入する。

その後、この紡糸原液を紡糸工程へ供するが、紡糸は乾
式、湿式あるいはその両者を組み合わせた乾・湿式法の
いずれでもかまわない。紡糸後、凝固浴を通過したＰＶ
Ａ繊維はメタノール浴中で延伸し、さらに１６０℃〜２
４０°Ｃの高温下で延伸するとともに架橋反応を行なわ
しめることができる。

その後、油剤を塗布し、撚糸することにより生コードを
入手できる。

このようにして得られたコードを通常のＲＦＬ接着剤処
理することにより、ゴム補強用コードとして用いること
が出来る。

尚、このようにして得られたコードのＴｉ含有量は０．
０１〜０．１重量％になるのが好ましい。この理由は、
０．０１重量％未満では疲労性改良効果があまりなく、
一方０．１重量％を超えると改良効果は飽和し、強力低
下、接着低下を起こす心配があるからである。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づき説明する。

−１〜４　　″　１２ ここでは、紡糸原液中に架橋剤を投入して架橋を行なっ
た例を示す。

先ず、重合度３５００の完全ケン化型（ケン化度９９．
５％以上）のＰＶＡの２０重量％のＤＭＳＯ溶液をつく
り、この溶液に架橋剤を溶剤で５０重四％とじたものを
投入し、ＰＶＡ１００に対し０．０５重置火のＴｉを含
有するように調整した。架橋剤としては、下記の第４表
に示す有機チタン架橋剤のうち■のＴｉ（Ｏ４ｓｏｃＪ
ｔ）　ａをｉ−プロパツールで希釈したもの、■のＴｉ
（０−ｎｃ４１（Ｊ４をｎ−ブタノールで希釈したもの
、■のＴｉ（０−ｉｃＪｙ）ｔ　（ＱＣ（ＣＨｓ）ＣＩ
ＩＣＯＣＲ８）　ｚをｉ−プロパツールで希釈したもの
、■のＴｉ（Ｏｆｆ）ｚ　　（ＯＣＲ（ＣＨｓ）ＣＯＯ
Ｈ）　ｘを水で希釈したものを夫々実施例１．２，３．
４とした。

このようにして得られた紡糸原液を紡糸した後、メチル
アルコール凝固液中で乾湿紡糸した。得られた凝固糸条
をメタノールで洗浄し、ＤＭＳＯ等の溶媒を除去した後
、メタノール浴中で３倍に延伸した。その後、乾燥させ
た凝固糸条を２３０℃に加熱し、５倍に延伸すると同時
に架橋反応を行わしめた。

このようにして得られたＰｖＡＭＩＩ維原糸に油剤を付
与し、金糸及び撚糸することにより１５００ｄ／２、撚
り数３１　Ｘ　３１の生コードを得た。

次に、これら生コードを下記の第５表に示すＲＦＬ接着
剤の処理に供した。

二の処理は緊張下で乾燥熱処理するも０であり、その条
件はＲＦＬデイツプ液に浸漬後、ドライゾーン１５０　
°ＣＸ１２０秒Ｘ０．１　ｇ／ｄ　、ホットゾーン２０
０”ＣＸ４０秒Ｘ　１　ｇ／ｄ及びノルマゾーン２００
°Ｃ×４０秒Ｘ　０．５ｇ／ｄとした。

上述のようにして処理した各ＲＦＬデイツプ処理コード
の強力と疲労試験後のコード強力を測定し、デイツプコ
ード対比の強力保持率を求めた。

また、かかるコードの繊維中のＴｉ含量を定量した。

コード強力測定法、疲労試験及びＴｉ含量の定量は下記
のようにして行なった。

旦：」ツシη叱【決 ＪＩＳ　　Ｌ　　１０１７に従い常温で引張り、破断強
力を測定した。

ユニエ衰笈威腋 ＰＶＡ繊維コードが上撚り、下撚りの界面で凝集、摩滅
することによりコードと直角方向に圧縮を受ける試験法
として、いわゆるベルト屈曲試験法があり、この試験法
をコード疲労試験として採用した。試験サンプルの形状
は幅５０唾、厚さＩＣｌ１１、長さ５０ｃｍの板状とし
、この中に供試コードとスチールコードを入れ、１００
　ｋｇ／ｃｍ”の圧力下、１５０°Ｃで３０分間加硫し
た後、プーリー径５０ｍｎ＋φ、荷重１００ｋｇ下で１
０万回屈曲疲労を与え、しかる後、供試コードの強力を
上述のコード強力測定法に従い測定した。

Ｕｊ」ｂす【量 試料１ｇを灰化後、灰分を熱濃硫酸で白煙処理し溶解し
た。次いで、この溶液を希釈し、ＩＣＰ−Ａｇ３法にて
Ｔｆを定量した。尚、測定に用いた装置は日立■製スー
パースキャン３０６、標準溶液は市販の１１０００ｐｐ
溶液を希釈し、調製したものとした。

得られた試験結果を下表の第６表に示す。

尚、比較のために比較例１においては従来のＰＶＡ繊維
を用いた試験結果を、また比較例２においては高強力Ｐ
ＶＡ繊維を用いてはいるが架橋処理の施されていない試
験結果を夫々第６表に併記する。

第６表より以下のことが確認された。

先ず、比較例１は従来のＰＶＡ繊維を用いた例であるが
、この場合コード強力が低く、また耐疲労性も悪（ベル
ト屈曲試験では破断した。

比較例２は高強力ＰＶＡ繊維を使用し紡糸溶媒としてＤ
ＭＳＯを用いていることから、比較例１に比し耐疲労性
はかなり改良された。

実施例１〜４はいずれも異なる架橋剤を紡糸原液に投入
し、紡糸後延伸、熱処理をして架橋反応を行わしめた例
であるが、これらの場合いずれの架橋剤においてもコー
ド強力が高く、耐疲労性はすべて比較例２よりも大幅に
改良された。

５〜１２　　　へ　３ 次に第４表に示す架橋剤■〜■のすべてを各種溶媒に希
釈して膨潤架橋を行なった例を示す。

高強力ＰＶＡ繊維コードは、特開昭６１−１０８７１１
号、同６１−１０８７１２号、同６１−１０８７１３号
公報等記載の方法により得られた原糸強度１７．５ｇ／
ｄの高強力ＰＶＡフィラメントを合糸して１５００デニ
ールとし、これに３１回／１０ｃｍの撚をかけたちの２
本をさらに上撚り３１回／１０ｃＩＩで撚り合わせたも
のを用いた。

この高強力ＰＶＡ繊維コードを、架橋剤■〜■を夫々の
溶剤に溶かし２％とした液中に浸漬した。

この温度は６０°Ｃに保ち、３０分間浸漬させた後、表
面に付着している余分な架橋剤を洗い流した。次いで、
緊張下で乾燥熱処理を行ない架橋反応を行なわした。乾
燥条件は、処理温度１５０℃×露出時間１２０秒×張力
０．１ｇ／ｄ　＋　２００°ＣＸ１２０秒Ｘ０．５ｇ／
ｄとした。

その後、かかるコードを前述のＲＦＬ接着剤処理に供し
た。

このようにして得られた各ＲＦＬデイツプ処理コードを
上記と同様の試験に供した。得られた結果を下記の第７
表に示す。

第７表に示す実施例５〜１２はいずれも生コードの繊維
を膨潤させ、特定の架橋剤で架橋反応を行なわしめた例
であるが、これらの場合いずれも優れた耐疲労性改良効
果が認められた。また、これら実施例から、極性溶媒を
用いた方が繊維の膨潤が大きく、耐疲労性改良効果も大
きいことが分かった。

これに対し比較例３はＴｉ　（ＳＯ４）　ｚを架橋剤と
して用いた例であるが、この場合著しい強力低下が認め
られた。

１３〜２０．　　　・　４ ここでは、高強力ＰＶＡ繊維表面のみに架橋剤を付着さ
せ、架橋を行なった例を示す。

先ず、架橋剤■〜■を夫々の溶剤で希釈し、１゜５％に
なるようにした。次いで、上記高強力ＰＶＡ繊維コード
を上記溶液でデイツプ処理し、緊張下で熱処理を施すこ
とにより架橋反応を行わしめた。尚、この緊張熱処理条
件は２００℃×１２０秒×・０．５ｇ／ｄとした。

その後は前述のようにしてＲＦＬ接着剤処理を施し、次
いで上記と同様の試験を行った。

た結果を下記の第８表に示す。

得られ 第８表に示す実施例１３〜２０はいずれも特定の架橋剤
でフィラメントの表面のみ架橋反応を行わしめた例であ
るが、これらの場合いずれも耐疲労性の改良効果が認め
られた。

これに対し比較例４はＴｉ　（Ｓ０４）　ｚを架橋剤と
して用いた例であるが、この場合はコード強力低下が見
られた。

尚、このような疲労試験から、フィラメント表面のみの
架橋よりも前述の内部架橋の方が効果が大きいことも分
かった。

（発明の効果） 以上説明してきた様に本発明のゴム補強用ＰＶＡ繊維に
おいては、高強力ＰＶＡ繊維に有機チタンで架橋処理を
施すことにより、例えばこれを空気入りタイヤに適用し
た場合には実地走行後も殆どコード強力の低下を来すこ
とがないという効果が得られる。この結果、タイヤを始
めとするゴム製品の耐久性を大幅に向上させることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図はカーカスプライコードの強力保持率の測定個所
を示すタイヤの部分断面図、 第２図はベルトコードの強力保持率の測定個所を示すタ
イヤの部分断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、原糸強度として１５ｇ／ｄ以上を有するポリビニル
   アルコール系合成繊維において、有機チタンで架橋処理
   された後接着剤処理されたことを特徴とするゴム補強用
   ポリビニルアルコール系合成繊維。 ２、架橋処理されたポリビニルアルコール系合成繊維に
   おけるチタン含有量が０．０１〜０．１重量％である請
   求項１記載のゴム補強用ポリビニルアルコール系合成繊
   維。