JPH0221405B2 - - Google Patents

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JPH0221405B2
JPH0221405B2 JP57105030A JP10503082A JPH0221405B2 JP H0221405 B2 JPH0221405 B2 JP H0221405B2 JP 57105030 A JP57105030 A JP 57105030A JP 10503082 A JP10503082 A JP 10503082A JP H0221405 B2 JPH0221405 B2 JP H0221405B2
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JP
Japan
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epoxy resin
parts
epoxy
resin
epoxy equivalent
Prior art date
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JP57105030A
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English (en)
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JPS58222108A (ja
Inventor
Goro Suzuki
Shuichi Ishiwata
Michio Hashimoto
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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Priority to JP10503082A priority Critical patent/JPS58222108A/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、エポキシ樹脂組成物の調製方法に関
する。更に詳しくは、粉体塗料用などに有効に用
いられるエポキシ樹脂組成物の調製方法に関す
る。 近年、省資源、省エネルギー化などの点から、
粉体塗料の使用用途が拡がつてきている。そうし
た中で、エポキシ樹脂系の粉体塗料は、耐衝撃強
度、曲げ、伸びなどの点に問題があつたため、そ
の使用用途が制限されていた。 一般に、溶剤系塗料では、可撓性付与剤の添加
および硬化剤の配合などにより、比較的容易に可
撓性を付与させることができるので、耐衝撃強
度、曲げ、伸びなどの改善を容易に行なうことが
できるが、用いられる可撓性付与剤や硬化剤には
液状のものが多く、これをそのまま粉体塗料成分
として用いることはできない。また、固型の可撓
性付与剤を場合によつては用いることができる
が、これは液状のエポキシ樹脂には相溶するもの
の、比較的高分子量のエポキシ樹脂には相溶しな
いという問題がみられる。 本発明者らは、防食性能、密着性能、電気絶縁
性能などの点ですぐれているエポキシ樹脂粉体塗
料塗膜の耐衝撃性および耐屈曲性を改善すべく
種々検討の結果、特定のエポキシ樹脂にフエノキ
シ樹脂を一定の配合割合で配合して用いることに
より、上記課題が有効に解決し得ることを見出し
た。 従つて、本発明は粉体塗料用などに用いられる
エポキシ樹脂組成物の調製方法に係り、この組成
物は、エポキシ当量175〜500の2価フエノール型
エポキシ樹脂とフエノキシ樹脂とを均一に加熱溶
融させた後、2価フエノールをそこに加えて反応
させることによりエポキシ当量600〜2000の2価
フエノール型エポキシ樹脂およびフエノキシ樹脂
よりなるエポキシ樹脂組成物として調製される。 2価フエノール型エポキシ樹脂としては、例え
ばレゾルシン、ハイドロキノンのような単核2価
フエノール、ビス(4―ヒドロキシフエニル)メ
タン、ビス(4―ヒドロキシフエニル)スルホ
ン、2,2―ビス(4―ヒドロキシフエニル)プ
ロパン〔ビスフエノールA〕、2,2―ビス(3,
5―ジブロム―4―ヒドロキシフエニル)プロパ
ンのような多核2価フエノールのグリシジルエー
テルなどが用いられ、特にビスフエノールAのジ
グリシジルエーテルが好んで用いられる。 これらの2価フエノール型エポキシ樹脂は、最
終的にエポキシ当量が約600〜2000、好ましくは
約700〜1500のものとして一般に用いられる。こ
れより大きいエポキシ当量を有するエポキシ樹脂
を用いると、塗料調製時の作業性、塗装時の造膜
性能(ピンホールの発生)などが悪くなり、一方
これより小さいエポキシ当量のものを用いると、
粉体塗料の保存安定性が悪くなり、粉体の凝集
(ブロツキングの発生)などを起し易くなる。 フエノキシ樹脂は、次の一般式で表わされ、 好ましくは で表わされるものが用いられる。これらのフエノ
キシ樹脂は、例えばPKHH(UCC社製品)、OL―
53―B―40(シエル社製品、メチルエチルケトン
溶液)などの商品名で市販されている。 かかるフエノキシ樹脂は、エポキシ樹脂100重
量部当り約3〜35重量部、好ましくは約5〜20重
量部の割合で配合して用いられる。フエノキシ樹
脂がこれ以上の割合で用いられると、樹脂組成物
の溶融粘度が上昇し、硬化剤、充填剤などを混合
する塗料調製時の作業性に劣るようになり、また
塗装時の造膜性能も低下し、ピンホールなどを発
生し易くなる。一方、これ以下の割合では、耐衝
撃性、可撓性などの改善効果が少なくなる。 樹脂組成物の調製は、均一な溶融混合を達成す
るために、より高いエポキシ当量を有する2価フ
エノール型エポキシ樹脂の製造法に従来から用い
られているいわゆる2段法にならつた方法を用い
ることによつて行われる。 即ち、エポキシ当量約175〜500の2価フエノー
ル型エポキシ樹脂とフエノキシ樹脂とを均一に加
熱溶融させた後、2価のフエノールをそこに加え
て反応させることにより、エポキシ当量600〜
2000の2価フエノール型エポキシ樹脂およびフエ
ノキシ樹脂よりなるエポキシ樹脂組成物を調製す
る方法がそれである。 この反応に用いられるエポキシ当量約175〜500
の2価フエノール型エポキシ樹脂、フエノキシ樹
脂および2価フエノール型エポキシ樹脂構成成分
としての2価フエノールは、2価フエノール型エ
ポキシ樹脂のエポキシ当量を約175〜500から約
600〜2000に上昇させ、かつかかる2価フエノー
ル型エポキシ樹脂100重量部に対しフエノキシ樹
脂が約3〜35重量部の割合で配合された樹脂組成
物を形成するような割合で、各成分が反応に用い
られる。 反応は、まずエポキシ当量約175〜500の2価フ
エノール型エポキシ樹脂とフエノキシ樹脂とを、
約100〜180℃、好ましくは約140〜160℃の温度に
約3〜5時間程度加熱して均一に溶融させた後、
一般には既に2価フエノール型エポキシ樹脂を形
成しているのと同一種類の2価フエノールをそこ
に加え、トリフエニルホスフイン、テトラメチル
アンモニウムクロリド、水酸化ナトリウムなどの
触媒の存在下に、この温度で約5〜10時間程度撹
拌することにより行われる。 好ましくは、このようにして調製される本発明
のエポキシ樹脂組成物は、耐衝撃性および耐屈曲
性の点ですぐれているため、粉体塗料に調製し、
パイプのコーテイング、鉄筋のコーテイングなど
衝撃の加わるような被塗布物の塗布に有効に使用
される。 粉体塗料の調製は、エポキシ樹脂組成物を粉砕
し、これにエポキシ樹脂用硬化剤、充填剤および
その他の必要成分をドライブレンドし、その混合
物を約100〜150℃、好ましくは約120℃前後でニ
ーダーまたはロールで混練することにより行われ
る。硬化剤の分散性が心配な場合には、予めエポ
キシ樹脂または本発明に係る組成物と硬化剤との
マスターバツチを調製しておいて用いることが好
ましい。エポキシ樹脂を用いた場合には、マスタ
ーバツチ調製に用いられた分だけのエポキシ樹脂
の量が、エポキシ樹脂組成物中から減量される。
このようにして混練された混合物を粉砕機で微粉
砕し、篩により分級し、通常100メツシユパス、
150メツシユオンの粒度を有する粉体塗料に調製
する。 硬化剤としては、ジシアンジアミド系化合物、
イミダゾール系化合物、ジヒドラジド系化合物、
芳香族ジアミン系化合物、カルボン酸無水物系化
合物などの、通常エポキシ樹脂系粉体塗料に用い
られる硬化剤および硬化促進剤が用いられる。充
填剤としては、チタン白、シリカ、硫酸バリウム
などが用いられる。これ以外には、流れ調整剤、
ピンホール防止剤、消泡剤などが適宜配合して用
いられる。 エポキシ樹脂組成物粉体塗料を用いての塗装
は、被塗装物を約180〜230℃程度に予備加熱し、
その後静電塗装法、流動浸漬法などの手法によ
り、約200〜300μ程度の膜厚に塗装した後、更に
約180〜230℃の温度に約10〜20時間程度加熱し、
硬化させることにより行われる。塗装対象として
は、パイプのコーテイング、鉄筋のコーテイン
グ、自動車のプライマーなど、形成された塗膜に
耐衝撃性や伸びなどが求められる被塗装物が挙げ
られる。 次に、実施例について本発明を説明する。 実施例 1 エポキシ当量189の液状ビスフエノールA型エ
ポキシ樹脂100部(重量、以下同じ)に、予めフ
エノキシ樹脂(UCC社製品PHKK)10部を150℃
で3時間かけて加熱溶解させた後、ビスフエノー
ルA39.4部および触媒としてのトリフエニルホス
フイン0.02部を加え、150℃で撹拌しながら8時
間反応させ、エポキシ当量860のエポキシ樹脂組
成物(粘度V―W;ただしガードナーホルツの気
泡粘度、ブチルカルビトール溶液中の固形分濃度
40%、25℃で測定)を調製した。 これは、エポキシ当量802のビスフエノールA
型エポキシ樹脂100部に対し、フエノキシ樹脂7.2
部が均一に混在している組成物を形成しているこ
とになる。 比較例 実施例1において、フエノキシ樹脂を用いずに
反応を行ない、エポキシ当量793のビスフエノー
ル型エポキシ樹脂を得た。 上記実施例1および比較例で得られたビスフエ
ノールA型エポキシ樹脂またはその組成物58.44
部に、硬化剤マスターバツチ(実施例1では組成
物を、また比較例ではエポキシ樹脂をそれぞれ用
い、それの60部にジシアンジアミドを24部を加
え、120℃で7分間ロール練りしたもの)9.09部
および酸化チタン32.47部を加え、120℃で8分間
ロール練りを行なつた。 この結果、次のような配合割合(重合部)の配
合物が調製されたことになる。
〔耐衝撃強度試験〕
厚さ1cmの軟鋼板の表面を120番のサンドペー
パーで磨き、250℃に予感後上記粉体塗料を約
320μの膜厚で静電塗装し、230℃、10分間で硬化
させて塗装板を得た。この塗装板を−40℃に冷却
し、デユポン衝撃機でその耐衝撃強度を5/8イン
チ、2Kgの条件下で測定したところ、比較例のも
のは35cmであるのに対し、実施例1のものは40cm
の値を示す迄に改善されていた。 〔引張強度および伸び試験〕 上記粉体塗料を170℃、50Kg/cm2、15分間の条
件下でプレスし、厚さ260μの膜を成形し、JIS
K―6301に従うゴム2号型の打抜きにより、引張
試験用サンプルを作つた。このサンプルについ
て、JIS K―6911に準じて引張試験を行なつたと
ころ、比較例のものについては引張強度7.0Kg/
mm2、伸び6.5%であつたのに対し、実施例1のも
のは引張強度が8.0Kg/mm2、また伸びが9.0%とそ
れぞれ改善されていた。 実施例 2 実施例1において、フエノキシ樹脂を20部用
い、エポキシ当量892のエポキシ樹脂組成物(粘
度Y-)を調製し、同様に粉体塗料の調製および
物性値の測定を行なつた。 配合物は、次のような配合割合の配合成分から
なる。 配合成分 配合割合(重量部) エポキシ樹脂 100 (エポキシ当量) (780) フエノキシ樹脂 14.4 酸化チタン 57.2 ジシアンジアミド 4.8 耐衝撃強度については40〜45cm、引張強度は
8.0Kg/mm2、また伸びは9.5%の値がそれぞれ得ら
れた。 実施例 3 実施例1において、フエノキシ樹脂を30部用
い、エポキシ当量947のエポキシ樹脂組成物(粘
度Z―Z1)を調製し、同様に粉体塗料の調製およ
び物性値の測定を行なつた。 配合物は、次のよう配合割合の配合成分からな
る。 配合成分 配合割合(重量部) エポキシ樹脂 100 (エポキシ当量) (779) フエノキシ樹脂 21.5 酸化チタン 60.8 ジシアンジアミド 4.9 耐衝撃強度については45cm、引張強度は8.0Kg、
また伸びは10.0%の値がそれぞれ得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 エポキシ当量175〜500の2価フエノール型エ
    ポキシ樹脂とフエノキシ樹脂とを均一に加熱溶融
    させた後、2価フエノールをそこに加えて反応さ
    せることを特徴とするエポキシ当量600〜2000の
    2価フエノール型エポキシ樹脂およびフエノキシ
    樹脂よりなるエポキシ樹脂組成物の調製方法。
JP10503082A 1982-06-18 1982-06-18 エポキシ樹脂組成物の調製方法 Granted JPS58222108A (ja)

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JPS58222108A JPS58222108A (ja) 1983-12-23
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JPH021789A (ja) * 1988-02-24 1990-01-08 Matsushita Electric Works Ltd 電気回路板

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