JPH02214787A - 常温乾燥性塗料組成物 - Google Patents
常温乾燥性塗料組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
主１１夏冑１
本発明は、鉄骨構造物、橋梁、建築物、車輌、機械類等
の下塗りおよび上塗り塗料として使用するのに適した、
常温乾燥性塗料組成物に関する。
の下塗りおよび上塗り塗料として使用するのに適した、
常温乾燥性塗料組成物に関する。
従来常温乾燥−波型塗料として汎用されているアルキッ
ドおよびアクリル変性アルキッド樹脂塗料にあっては、
塗料のハイソリッド化と低粘度化、および速乾性と作業
性および膜性能とを両立させることは困難であった。
ドおよびアクリル変性アルキッド樹脂塗料にあっては、
塗料のハイソリッド化と低粘度化、および速乾性と作業
性および膜性能とを両立させることは困難であった。
すなわち、省資源および溶剤の揮散による大気汚染防止
の見地から、塗料のハイソリッド化は社会的課題である
が、ハイソリッドしなおかつ低粘度であるためには、樹
脂を低分子量化し、かつ溶解力の強い溶剤を用いる必要
があるが、樹脂を低分子量化すると乾燥が遅くなり、ま
た塗膜の硬度、耐溶剤性、耐薬品性等の性能が低下し、
溶解力の強い溶剤はコスト高となり、かつ塗り重ね時リ
フティング現象が起こる。コスト低減のためミネラルス
ピリットを溶剤とする系においては油長の長いアルキッ
ド樹脂を選択する必要があるが、このような系は乾燥性
が悪く、例えば冬期臼に２度塗り重ねることができない
。
の見地から、塗料のハイソリッド化は社会的課題である
が、ハイソリッドしなおかつ低粘度であるためには、樹
脂を低分子量化し、かつ溶解力の強い溶剤を用いる必要
があるが、樹脂を低分子量化すると乾燥が遅くなり、ま
た塗膜の硬度、耐溶剤性、耐薬品性等の性能が低下し、
溶解力の強い溶剤はコスト高となり、かつ塗り重ね時リ
フティング現象が起こる。コスト低減のためミネラルス
ピリットを溶剤とする系においては油長の長いアルキッ
ド樹脂を選択する必要があるが、このような系は乾燥性
が悪く、例えば冬期臼に２度塗り重ねることができない
。
特開昭５９−１９９７７７には、油長が５０％以上のア
ルキッド樹脂に、非水性重合体分散物を添加した常温乾
燥性樹脂組成物が記載されている。
ルキッド樹脂に、非水性重合体分散物を添加した常温乾
燥性樹脂組成物が記載されている。
しかしながらこの系の塗料は非水性重合体分散物を含ま
ない系に比較してすぐれてはいるものの、低粘度化、乾
燥性、光沢等を含む膜物性、作業性においてすべて満足
とはいい難く、さらにキシレンより極性の高い溶剤を使
用している系には、分散している樹脂粒子が膨潤ないし
溶解するため使用できない。
ない系に比較してすぐれてはいるものの、低粘度化、乾
燥性、光沢等を含む膜物性、作業性においてすべて満足
とはいい難く、さらにキシレンより極性の高い溶剤を使
用している系には、分散している樹脂粒子が膨潤ないし
溶解するため使用できない。
そこで本発明は、ハイソリッド化と低粘度化が両立可能
であり、溶剤として比較的高沸点低揮発性のミネラルス
ピリットを用いた系においてさえも速乾性を有し、その
上作業性が良く、硬度、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、
耐候性等の塗膜性能にすぐれ、厚塗りが可能な常温乾燥
型塗料組成物を提供することを目的とする。
であり、溶剤として比較的高沸点低揮発性のミネラルス
ピリットを用いた系においてさえも速乾性を有し、その
上作業性が良く、硬度、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、
耐候性等の塗膜性能にすぐれ、厚塗りが可能な常温乾燥
型塗料組成物を提供することを目的とする。
主光１食塁！
本発明は、
（ａ）エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合
法によって重合することによって得られる内部架橋した
重合体の微小樹脂粒子と、 （ロ）（ｉ）常温乾燥型のアルキッド樹脂、（ｉｉ ）
数平均分子量が１０．０００〜１００．０００の範囲の
アクリル系重合体、または（山）前記（ｉ）のアルキッ
ド樹脂を前記（ｉｉ）のアクリル系重合体で変性したア
クリル変性アルキッド樹脂より選ばれたフィルム形成性
樹脂、 （ｃ）前記さ）成分を溶解し、かつ前記（ａ）成分を溶
解しないが安定に分散する有機溶剤を含み、前記（ａ）
成分およびら）成分の固形分重量比が９８７２〜１／９
９であり、かつ外部架橋剤を含まないことを特徴とする
常温硬化性にすぐれた塗料組成物に関する。
法によって重合することによって得られる内部架橋した
重合体の微小樹脂粒子と、 （ロ）（ｉ）常温乾燥型のアルキッド樹脂、（ｉｉ ）
数平均分子量が１０．０００〜１００．０００の範囲の
アクリル系重合体、または（山）前記（ｉ）のアルキッ
ド樹脂を前記（ｉｉ）のアクリル系重合体で変性したア
クリル変性アルキッド樹脂より選ばれたフィルム形成性
樹脂、 （ｃ）前記さ）成分を溶解し、かつ前記（ａ）成分を溶
解しないが安定に分散する有機溶剤を含み、前記（ａ）
成分およびら）成分の固形分重量比が９８７２〜１／９
９であり、かつ外部架橋剤を含まないことを特徴とする
常温硬化性にすぐれた塗料組成物に関する。
本発明の塗料組成物は、前記（ａ）成分である内部架橋
した微小樹脂粒子を含むことにより、ハイソリッド化と
塗装時の低粘度化を同時に達成することができる。すな
わち前記微小樹脂粒子を加えることにより、組成物の粘
性が降伏値を持つようになり、静止時の組成物の見掛は
粘度は高いが、すり応力を加えることにより見掛は粘度
が低くなるからである。これによりタレが発生しない膜
厚限界が大となるので作業性を損なうことなく厚膜塗装
が可能となる。
した微小樹脂粒子を含むことにより、ハイソリッド化と
塗装時の低粘度化を同時に達成することができる。すな
わち前記微小樹脂粒子を加えることにより、組成物の粘
性が降伏値を持つようになり、静止時の組成物の見掛は
粘度は高いが、すり応力を加えることにより見掛は粘度
が低くなるからである。これによりタレが発生しない膜
厚限界が大となるので作業性を損なうことなく厚膜塗装
が可能となる。
さらに前記微小樹脂粒子のフィラー効果にょうて速乾性
が得られ、その場合微小樹脂粒子とマトリックスとなる
フィルム形成性樹脂との間の物理的および化学的性質が
近似しているため、それらの相互作用によって乾燥塗膜
の光沢、硬度、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性の性能が向
上する。
が得られ、その場合微小樹脂粒子とマトリックスとなる
フィルム形成性樹脂との間の物理的および化学的性質が
近似しているため、それらの相互作用によって乾燥塗膜
の光沢、硬度、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性の性能が向
上する。
本発明により、乳化重合によって製造した微小樹脂粒子
の常温乾燥型塗料組成物への添加による前述した効果は
、非水性重合体分散物によって得られる効果よりも一般
にすぐれており、その上微小樹脂粒子は極性の高い溶剤
にも昌されることがないからそのような溶剤を含む系に
も使用することができる。
の常温乾燥型塗料組成物への添加による前述した効果は
、非水性重合体分散物によって得られる効果よりも一般
にすぐれており、その上微小樹脂粒子は極性の高い溶剤
にも昌されることがないからそのような溶剤を含む系に
も使用することができる。
本発明の塗料組成物に使用される微小樹脂粒子（ａ）は
、単量体組成の少なくとも一部として架橋性単量体を含
むエチレン性不飽和単量体を水性媒体中で乳化重合させ
て微小樹脂粒子分散液をつくり、溶媒置換、共沸、遠心
分離、乾燥などにより水を除去することによって製造す
ることができる。
、単量体組成の少なくとも一部として架橋性単量体を含
むエチレン性不飽和単量体を水性媒体中で乳化重合させ
て微小樹脂粒子分散液をつくり、溶媒置換、共沸、遠心
分離、乾燥などにより水を除去することによって製造す
ることができる。
乳化剤は慣用の乳化剤を用いることができるが、特開昭
５８−１２９０６６号に記載されている両イオン性基を
有する水溶性樹脂の乳化剤として使用する微小樹脂粒子
の製造法を用いてもよい。
５８−１２９０６６号に記載されている両イオン性基を
有する水溶性樹脂の乳化剤として使用する微小樹脂粒子
の製造法を用いてもよい。
エチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ
）アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸または
メタクリル酸のアルキルエステルや、これと共重合し得
るエチレン性不飽和結合を有する他の単量体、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブ
チルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどが
ある。これら単量体は二種類以上用いてもよい。
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ
）アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸または
メタクリル酸のアルキルエステルや、これと共重合し得
るエチレン性不飽和結合を有する他の単量体、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブ
チルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどが
ある。これら単量体は二種類以上用いてもよい。
架橋性共重合単量体は、分子内に２個以上のラジカル重
合可能なエチレン性不飽和結合を有する単量体および／
または相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエ
チレン性不飽和基含有単量体を含む。
合可能なエチレン性不飽和結合を有する単量体および／
または相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエ
チレン性不飽和基含有単量体を含む。
分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽
和基を有する単量体としては、多価アルコールの重合性
不飽和モノカルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽
和アルコールエステル、および２個以上のビニル基で置
換された芳香族化合物などがあり、それらの例としては
以下のような化合物がある。
和基を有する単量体としては、多価アルコールの重合性
不飽和モノカルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽
和アルコールエステル、および２個以上のビニル基で置
換された芳香族化合物などがあり、それらの例としては
以下のような化合物がある。
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート
、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、１．４−ブタンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、グリセロールジメタクリ
レート、グリセロールジアクリレート、グリセロールア
リロキシジメタクリレート、１，１．１− ）リスヒド
ロキシメチルエタンジアクリレート、１．１．１− ）
リスヒドロキシメチルエタントリアクリレート、１．１
．１−トリスヒドロキシメチルエタンジメタクリレート
、１．１．１− ）リスヒドロキシメチルエタントリメ
タクリレート、１，１．１−１−リスヒドロキシメチル
プロパンジアクリレート、１．１．１− ）リスヒドロ
キシメチルプロパントリアクリレート、１．１．１−
トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、１
．１．１−）リスヒドロキシメチルプロパントリメタク
リレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルテレ
フタレート、ジアリルフタレートおよびジビニルベンゼ
ン。
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート
、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、１．４−ブタンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、グリセロールジメタクリ
レート、グリセロールジアクリレート、グリセロールア
リロキシジメタクリレート、１，１．１− ）リスヒド
ロキシメチルエタンジアクリレート、１．１．１− ）
リスヒドロキシメチルエタントリアクリレート、１．１
．１−トリスヒドロキシメチルエタンジメタクリレート
、１．１．１− ）リスヒドロキシメチルエタントリメ
タクリレート、１，１．１−１−リスヒドロキシメチル
プロパンジアクリレート、１．１．１− ）リスヒドロ
キシメチルプロパントリアクリレート、１．１．１−
トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、１
．１．１−）リスヒドロキシメチルプロパントリメタク
リレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルテレ
フタレート、ジアリルフタレートおよびジビニルベンゼ
ン。
また相互に反応し得る基をそれぞれ担持する２種のエチ
レン性不飽和基を有する単量体としては例えばグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポ
キシ基含有エチレン性不飽和単量体と、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸などカルボキシル基含有エチレ
ン性不飽和単量体が最も代表的なものであるが、相互に
反応性の基としてはこれらに限定されるものではなく、
例えばアミンとカルボニル、エポキシドとカルボン酸無
水物、アミンとカルボン酸塩化物、アルキレンイミンと
カルボニル、オルガノアルコキシシランとカルボキシル
、ヒドロキシルとイソシアナート等種々のものが提案さ
れており、本発明はこれらを広く包含するものである。
レン性不飽和基を有する単量体としては例えばグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポ
キシ基含有エチレン性不飽和単量体と、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸などカルボキシル基含有エチレ
ン性不飽和単量体が最も代表的なものであるが、相互に
反応性の基としてはこれらに限定されるものではなく、
例えばアミンとカルボニル、エポキシドとカルボン酸無
水物、アミンとカルボン酸塩化物、アルキレンイミンと
カルボニル、オルガノアルコキシシランとカルボキシル
、ヒドロキシルとイソシアナート等種々のものが提案さ
れており、本発明はこれらを広く包含するものである。
水性媒体中で製造した微小樹脂粒子は、口過、スプレー
乾燥、凍結乾燥などの方法で微小樹脂粒子を単離し、そ
のままもしくはミルなどを用いて適当な粒径に粉砕して
用いることもできるし、さらに合成した分散液を溶媒置
換により媒体を置換して用いることができる。 このよ
うにして得られる微小樹脂粒子の粒子径は一般に０．０
１〜０．６μの範囲内にあるが、そのうち０．０２〜０
．５μの範囲の粒子径が好ましい。 微小樹脂粒子はマ
トリックス樹脂との関係において、粒子自体のガラス転
移点、溶解性パラメーター、屈折率を構成成分によって
制御し得る。またその構造において樹脂粒子表面に相互
にまたはマトリックス樹脂と反応し得る官能基や不飽和
基を配列させることにより樹脂粒子間、樹脂粒子マトリ
ックス樹脂間の相互作用をより高めることができる。さ
らに樹脂粒子の表面や内部に高エネルギー線による硬化
反応を促進させるプロモーター物質、硬化後において当
該組成物が高機能性を発揮させ得るような機能性物質を
担持包含させることも当然可能である。
乾燥、凍結乾燥などの方法で微小樹脂粒子を単離し、そ
のままもしくはミルなどを用いて適当な粒径に粉砕して
用いることもできるし、さらに合成した分散液を溶媒置
換により媒体を置換して用いることができる。 このよ
うにして得られる微小樹脂粒子の粒子径は一般に０．０
１〜０．６μの範囲内にあるが、そのうち０．０２〜０
．５μの範囲の粒子径が好ましい。 微小樹脂粒子はマ
トリックス樹脂との関係において、粒子自体のガラス転
移点、溶解性パラメーター、屈折率を構成成分によって
制御し得る。またその構造において樹脂粒子表面に相互
にまたはマトリックス樹脂と反応し得る官能基や不飽和
基を配列させることにより樹脂粒子間、樹脂粒子マトリ
ックス樹脂間の相互作用をより高めることができる。さ
らに樹脂粒子の表面や内部に高エネルギー線による硬化
反応を促進させるプロモーター物質、硬化後において当
該組成物が高機能性を発揮させ得るような機能性物質を
担持包含させることも当然可能である。
フィルムノ 奢ヒ
本発明の塗料組成物に用いる（ｉ）アルキッド樹脂、（
ｉｉ）アクリル系重合体および（ｉｉ）アクリル変性ア
ルキッド樹脂から選ばれるフィルム形成性樹脂は、微小
樹脂粒子（ａ）を含まない系において常乾型塗料ビヒク
ル樹脂として汎用されている。
ｉｉ）アクリル系重合体および（ｉｉ）アクリル変性ア
ルキッド樹脂から選ばれるフィルム形成性樹脂は、微小
樹脂粒子（ａ）を含まない系において常乾型塗料ビヒク
ル樹脂として汎用されている。
（ｉ）のアルキッド樹脂とは、多価アルコール成分と、
場合により一塩基酸を含むこともある多塩基酸からなる
酸成分と、それに不乾性油、半乾性油、もしくは乾性油
、またはその脂肪酸との共縮合物をいう。
場合により一塩基酸を含むこともある多塩基酸からなる
酸成分と、それに不乾性油、半乾性油、もしくは乾性油
、またはその脂肪酸との共縮合物をいう。
多価アルコール成分の代表的なものにはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ベンタ
ンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、トリス（β−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール、マンニ
トールまたはソルビトールなどが挙げられる。
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ベンタ
ンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、トリス（β−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール、マンニ
トールまたはソルビトールなどが挙げられる。
酸成分のうち一塩基酸として代表的なものには安息香酸
またはｐ−ｔ−ブチル安息香酸などがあり、多塩基酸と
して代表的なものには無水フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル
酸、ポリブタジェンジカルボン酸、トリメリット酸、こ
はく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などが
ある。
またはｐ−ｔ−ブチル安息香酸などがあり、多塩基酸と
して代表的なものには無水フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル
酸、ポリブタジェンジカルボン酸、トリメリット酸、こ
はく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などが
ある。
油又は脂肪酸の代表的なものには米糖油、トール油、大
豆油、サフラワー油、綿実油、あまに油、桐油、脱水ひ
まし油または魚油、あるいはこれらの脂肪酸などがあり
、油としては１００以上なる沃素価のものが好ましく、
またパーム油、ひまし油またはやし油などの不乾性油を
も、必要に応じて併用することができる。
豆油、サフラワー油、綿実油、あまに油、桐油、脱水ひ
まし油または魚油、あるいはこれらの脂肪酸などがあり
、油としては１００以上なる沃素価のものが好ましく、
またパーム油、ひまし油またはやし油などの不乾性油を
も、必要に応じて併用することができる。
（ｉ）のアルキッド樹脂は
常温乾燥性をもつものであり、
好ましくは油長５０％以上のものである。
（ｉｉ）のアクリル系重合体とは、
−船釣に使用されている（メタ）アクリル酸または（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体の単独重合体およびそ
れとエチレン性不飽和モノマーの１種以上からなる共重
合体をいう。
タ）アクリル酸エステル系単量体の単独重合体およびそ
れとエチレン性不飽和モノマーの１種以上からなる共重
合体をいう。
（メタ）アクリル酸エステル系としては、メチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ
）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ノニ
ル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリ
レート鷺；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート頻；２−エト
キシエチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル
（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ
）アクリレート類；２−フェノキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリ
レートなどのアリーロキシアルアクリレート類；シクロ
ヘキシルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、
イソボニルアクリレートなどのシクロアルキルアクリレ
ート類； ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート
のようなシクロアルケニル（メタ）アクリレート類； ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートのようなア
ミノアルキルアクリレート類などがある。
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ
）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ノニ
ル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリ
レート鷺；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート頻；２−エト
キシエチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル
（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ
）アクリレート類；２−フェノキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリ
レートなどのアリーロキシアルアクリレート類；シクロ
ヘキシルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、
イソボニルアクリレートなどのシクロアルキルアクリレ
ート類； ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート
のようなシクロアルケニル（メタ）アクリレート類； ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートのようなア
ミノアルキルアクリレート類などがある。
共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビ・ニル、アクリロニトリル、ス
チレン、ビニルトルエン等がある。
ビニル、プロピオン酸ビ・ニル、アクリロニトリル、ス
チレン、ビニルトルエン等がある。
（ｉｉ）のアクリル重合体は、１０，０００〜１００，
０００の範囲の数平均分子量を持つように、例えば（ｃ
）の溶剤中で溶液重合することによって製造される。
０００の範囲の数平均分子量を持つように、例えば（ｃ
）の溶剤中で溶液重合することによって製造される。
（ｉｉｉ）アクリル変性アルキッド樹脂は、（ｉ）に記
載したアルキッド樹脂を、（ｉｉ ）に記載した単量体
を用いて、単独又は共重合した分子ＩＪ１．０００〜１
００．０００の範囲のアクリル重合体で変性したもので
ある。
載したアルキッド樹脂を、（ｉｉ ）に記載した単量体
を用いて、単独又は共重合した分子ＩＪ１．０００〜１
００．０００の範囲のアクリル重合体で変性したもので
ある。
塗料皿鬼生
本発明の塗料組成物に使用し得る溶剤（ｃ）は、塗料分
野で一般に使用される有機溶剤であれば特に制限はない
。ミネラルスピリットのような高沸点、低揮発性の低コ
ス上有機溶剤を用いても、（ａ）成分の微小樹脂粒子を
添加することにより、冬期においても２コ一ト／日の速
乾性が得られる。また（ａ）成分の微小樹脂粒子は内部
架橋されているので通常の塗料用溶剤に不溶であり、か
つ微小樹脂粒子の分散安定性がフィルム形成性樹脂と両
親媒性の溶剤の溶媒和を利用しないので、比較的極性の
高い有機溶剤を含む系においても貯蔵安定性が損なわれ
ることはない。
野で一般に使用される有機溶剤であれば特に制限はない
。ミネラルスピリットのような高沸点、低揮発性の低コ
ス上有機溶剤を用いても、（ａ）成分の微小樹脂粒子を
添加することにより、冬期においても２コ一ト／日の速
乾性が得られる。また（ａ）成分の微小樹脂粒子は内部
架橋されているので通常の塗料用溶剤に不溶であり、か
つ微小樹脂粒子の分散安定性がフィルム形成性樹脂と両
親媒性の溶剤の溶媒和を利用しないので、比較的極性の
高い有機溶剤を含む系においても貯蔵安定性が損なわれ
ることはない。
このような溶剤の例としては、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン等の脂肪族炭化水素類、ミネラルスピリット、ナ
フサ、ケロシン等の混合炭化水素、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、酢酸ブチル、酢酸エチル、プチル
セロセルブ、エチルセロソルブなどのエステル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ＣＩ〜
Ｃ，アルカノール、エチレングリコール等のアルコール
類、および前記溶剤の混合物がある。
クタン等の脂肪族炭化水素類、ミネラルスピリット、ナ
フサ、ケロシン等の混合炭化水素、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、酢酸ブチル、酢酸エチル、プチル
セロセルブ、エチルセロソルブなどのエステル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ＣＩ〜
Ｃ，アルカノール、エチレングリコール等のアルコール
類、および前記溶剤の混合物がある。
本発明の塗料組成物は、前記（ａ）成分と（ロ）成分の
固形分重量比が９８／２〜１／９９、好ましくは９５１
５〜２／９８の範囲で用いられる。（ａ）成分があまり
多すぎると造膜性が乏しくなり、少なすぎると速乾性を
高める効果が薄れる。
固形分重量比が９８／２〜１／９９、好ましくは９５１
５〜２／９８の範囲で用いられる。（ａ）成分があまり
多すぎると造膜性が乏しくなり、少なすぎると速乾性を
高める効果が薄れる。
本発明の塗料組成物は酸化防止剤、紫外線吸収剤等の通
常の塗料用添加剤や、顔料を含んでよいことは勿論であ
る。顔料は、通常のように（ロ）成分を用いて分散後（
ａ）成分をレットダウンするか、（ａ）成分とｂ）成分
の混合系へ、または（ａ）成分へ分散し、その後（ｂ）
成分を加えて分散してもよい。
常の塗料用添加剤や、顔料を含んでよいことは勿論であ
る。顔料は、通常のように（ロ）成分を用いて分散後（
ａ）成分をレットダウンするか、（ａ）成分とｂ）成分
の混合系へ、または（ａ）成分へ分散し、その後（ｂ）
成分を加えて分散してもよい。
ら）成分として（ｉ）のアルキッド樹脂または（ｉｉ）
のアクリル変性アルキッド樹脂を（ロ）成分として使用
する時は、コバルト、鉛、マンガン、アルミニウムある
いは希土類金属などのナフテン酸塩、オクテン酸塩など
のドライヤーを含むことができ、メチルエチルケトオキ
シムなどの皮張り防止剤を含んでもよい。
のアクリル変性アルキッド樹脂を（ロ）成分として使用
する時は、コバルト、鉛、マンガン、アルミニウムある
いは希土類金属などのナフテン酸塩、オクテン酸塩など
のドライヤーを含むことができ、メチルエチルケトオキ
シムなどの皮張り防止剤を含んでもよい。
本発明の塗料組成物は、溶剤の揮発、またはそれと樹脂
の自己酸化重合との組合わせを常温乾燥機構として利用
するものであるから、メラミン樹脂、ポリイソシアネー
ト、ブロック化ポリイソシアネートのような外部架橋剤
を含んではならない。
の自己酸化重合との組合わせを常温乾燥機構として利用
するものであるから、メラミン樹脂、ポリイソシアネー
ト、ブロック化ポリイソシアネートのような外部架橋剤
を含んではならない。
二のような乾燥機構を利用する常温乾燥型塗料に内部架
橋した微小樹脂粒子を添加することは、先に引用した特
開昭５９−１９９７７７を除いては知られていないが、
この組成物は微小樹脂粒子のみを分離して添加するので
はなく、その非水性重合体分散物を利用するため先に論
じたような欠点を有するが、本発明によってこれらの欠
点を克服することができる。
橋した微小樹脂粒子を添加することは、先に引用した特
開昭５９−１９９７７７を除いては知られていないが、
この組成物は微小樹脂粒子のみを分離して添加するので
はなく、その非水性重合体分散物を利用するため先に論
じたような欠点を有するが、本発明によってこれらの欠
点を克服することができる。
以下に本発明の参考例、実施例を示す。例中「部」、１
％」は重量部を示す。
％」は重量部を示す。
イオン る の
参考例１（乳化剤Ａ）
攪拌機、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デ
カンタ−を備えた４ｊ！コルベンに、ビスヒドロキシエ
チルタウリン２１３部、セバシン酸４０４部、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸３０８部、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール２９２部およびＤＭＦ １０部とキシレン
２ ’４−％の混合液を仕込み昇温する。
カンタ−を備えた４ｊ！コルベンに、ビスヒドロキシエ
チルタウリン２１３部、セバシン酸４０４部、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸３０８部、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール２９２部およびＤＭＦ １０部とキシレン
２ ’４−％の混合液を仕込み昇温する。
反応により生成する水をキシレンと共沸させ除去した。
還流開始より約３時間かけて温度を２００℃にした後、
１５０℃まで冷却した後、ｒカージュラＥｌＯ」 （シ
ェル社製のパーサティック酸グリシジルエステル）５０
０部を３０分で滴下し、その後２時間１５０℃加熱攪拌
し、反応を終了する。
１５０℃まで冷却した後、ｒカージュラＥｌＯ」 （シ
ェル社製のパーサティック酸グリシジルエステル）５０
０部を３０分で滴下し、その後２時間１５０℃加熱攪拌
し、反応を終了する。
得られた両性イオン性基を有するポリエステル樹脂は酸
価４０．Ｍｎ１７００であった。（乳化剤Ａ） 参考例２（乳化剤Ｂ） 撹拌機、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デ
カンタ−を備えた４１コルベンに、ビスヒドロキシエチ
ルタウリン２１３部、セバシン酸４０４部、無水フタル
酸２９６部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２
９２部およびＤＭＦ１０部とキシレン２４部の混合液を
仕込み昇温する。
価４０．Ｍｎ１７００であった。（乳化剤Ａ） 参考例２（乳化剤Ｂ） 撹拌機、窒素導入管、温度制御装置、コンデンサー、デ
カンタ−を備えた４１コルベンに、ビスヒドロキシエチ
ルタウリン２１３部、セバシン酸４０４部、無水フタル
酸２９６部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２
９２部およびＤＭＦ１０部とキシレン２４部の混合液を
仕込み昇温する。
反応により生成する水をキシレンと共沸させ除去した。
還流開始より約３時間かけて温度を２０５℃にした後、
１６０℃まで冷却した後、ｒカージュラＥＩＯＪ （
シェル社製のパーサティック酸グリシジルエステル）５
００部を３０分で滴下し、その後２時間１５０″Ｃ加熱
撹拌し、反応を終了する。
１６０℃まで冷却した後、ｒカージュラＥＩＯＪ （
シェル社製のパーサティック酸グリシジルエステル）５
００部を３０分で滴下し、その後２時間１５０″Ｃ加熱
撹拌し、反応を終了する。
得られた両性イオン性基を有するポリエステル樹脂は酸
価３８、Ｍｎ１７１０であった。（乳化剤Ｂ） 徽土皿皿葺ヱ 参考例３ 攪拌機、冷却器、滴下装置、温度制御装置を備えた２ｊ
！の反応容器に、脱イオン水６１１．５部を仕込み、攪
拌上温度を８０″Ｃに保持しながら、これに脱イオン水
５００部、ジメチルエタノールアミン７．５部および参
考例１の乳化剤Ａ７５部の溶液にネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート１５０部、スチレン１０１．５部、
ラウリルメタクリレート５０部および２−エチルへキシ
ルメタクリレート１９８．５部を加え、１５分間攪拌し
た混合液と、脱イオン水２５０部、アソビスシアノ吉草
酸５．０部およびジメチルエタノールアミン３．２部の
溶液を６０分間を要して同時に滴下した０滴下後、６０
分間８０°Ｃで攪拌を続は不揮発分２９．５％、平均粒
径７５ｎｍの微小樹脂粒子分散液が得られた。この分散
液をスプレードライにより脱水、乾燥することで、５６
９ｇの白色粉末状の微小樹脂粒子（Ｉ）を得た。
価３８、Ｍｎ１７１０であった。（乳化剤Ｂ） 徽土皿皿葺ヱ 参考例３ 攪拌機、冷却器、滴下装置、温度制御装置を備えた２ｊ
！の反応容器に、脱イオン水６１１．５部を仕込み、攪
拌上温度を８０″Ｃに保持しながら、これに脱イオン水
５００部、ジメチルエタノールアミン７．５部および参
考例１の乳化剤Ａ７５部の溶液にネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート１５０部、スチレン１０１．５部、
ラウリルメタクリレート５０部および２−エチルへキシ
ルメタクリレート１９８．５部を加え、１５分間攪拌し
た混合液と、脱イオン水２５０部、アソビスシアノ吉草
酸５．０部およびジメチルエタノールアミン３．２部の
溶液を６０分間を要して同時に滴下した０滴下後、６０
分間８０°Ｃで攪拌を続は不揮発分２９．５％、平均粒
径７５ｎｍの微小樹脂粒子分散液が得られた。この分散
液をスプレードライにより脱水、乾燥することで、５６
９ｇの白色粉末状の微小樹脂粒子（Ｉ）を得た。
参考例４
参考例３と同様の装置を備えた２１反応容器に、脱イオ
ン水６１１．５部を仕込み、攪拌上温度を８０°Ｃに保
持しながら、これに脱イオン水５００部、ジメチルエタ
ノールアミン７．５部および参考例１の乳化剤Ａ７５部
の溶液に、ネオペンチルグリコールジメタクリレート１
００部、スチレン１２２゜６部、メタクリル酸イソブチ
ル１５７．５部、アクリル酸２−エチルヘキシル８１．
２部、およびメタクリル酸メチル３８．７部を加え、１
５分間攪拌した混合液と、脱イオン水２５０部、アゾビ
スシアノ吉草酸５．０部およびジメチルエタノールアミ
ン３．２部の溶液を６０分間を要して同時に滴下した。
ン水６１１．５部を仕込み、攪拌上温度を８０°Ｃに保
持しながら、これに脱イオン水５００部、ジメチルエタ
ノールアミン７．５部および参考例１の乳化剤Ａ７５部
の溶液に、ネオペンチルグリコールジメタクリレート１
００部、スチレン１２２゜６部、メタクリル酸イソブチ
ル１５７．５部、アクリル酸２−エチルヘキシル８１．
２部、およびメタクリル酸メチル３８．７部を加え、１
５分間攪拌した混合液と、脱イオン水２５０部、アゾビ
スシアノ吉草酸５．０部およびジメチルエタノールアミ
ン３．２部の溶液を６０分間を要して同時に滴下した。
滴下後６０分間８０°Ｃで攪拌を続け、不揮発分２９．
７％、平均粒径８０ｎｍの微小樹脂粒子分散液が得られ
た。この分散液をスプレードライにより脱水、乾燥する
ことで５５０ｇの白色粉末状の微小樹脂粒子（ｎ）を得
た。
７％、平均粒径８０ｎｍの微小樹脂粒子分散液が得られ
た。この分散液をスプレードライにより脱水、乾燥する
ことで５５０ｇの白色粉末状の微小樹脂粒子（ｎ）を得
た。
参考例５
参考例３と同様の装置を備えた２！の反応容器に、脱イ
オン水６１１．５部を仕込み、攪拌上温度を８０″Ｃに
保持しながら、これに脱イオン水５００部、ジメチルエ
タノールアミン７．５部および参考例２の乳化剤８７５
部の溶液に、ネオペンチルグリコールジメタクリレー）
１００部、スチレン１００部、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル２１３．７部、およびアクリル酸−２−エチ
ルヘキシル８６．３部を加え、１５分間攪拌した混合物
と、脱イオン水２５０部、アゾビスシアノ吉草酸５．０
部、およびジメチルエタノールアミン３．２部の溶液を
６０分間を要して同時に滴下した０滴下後、６０分間８
０℃で攪拌を続け、不揮発分２９．４％、平均粒径７２
ｎｍの微小樹脂粒子分散液が得られた。この分散液をス
プレードライにより脱水、乾燥することで５６５ｇの白
色粉末状の微小樹脂粒子（ＩＩＩ）を得た。
オン水６１１．５部を仕込み、攪拌上温度を８０″Ｃに
保持しながら、これに脱イオン水５００部、ジメチルエ
タノールアミン７．５部および参考例２の乳化剤８７５
部の溶液に、ネオペンチルグリコールジメタクリレー）
１００部、スチレン１００部、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル２１３．７部、およびアクリル酸−２−エチ
ルヘキシル８６．３部を加え、１５分間攪拌した混合物
と、脱イオン水２５０部、アゾビスシアノ吉草酸５．０
部、およびジメチルエタノールアミン３．２部の溶液を
６０分間を要して同時に滴下した０滴下後、６０分間８
０℃で攪拌を続け、不揮発分２９．４％、平均粒径７２
ｎｍの微小樹脂粒子分散液が得られた。この分散液をス
プレードライにより脱水、乾燥することで５６５ｇの白
色粉末状の微小樹脂粒子（ＩＩＩ）を得た。
実施例１
油長が６４％、無水フタル酸含有率が２２％および固形
分が７０％、粘度Ｚ、ミネラルスピリット溶剤の大豆油
変性アルキッド樹脂２９５部に二酸化チタン３００部、
およびミネラルスピリット１２３部を加え、ガラスピー
ズにて分散を行い、２０μｍ以下に二酸化チタンをつぶ
した後、これに６％ナフテン酸コバルト２．６部および
２５％鉛ドライヤー６．２部を加えた。
分が７０％、粘度Ｚ、ミネラルスピリット溶剤の大豆油
変性アルキッド樹脂２９５部に二酸化チタン３００部、
およびミネラルスピリット１２３部を加え、ガラスピー
ズにて分散を行い、２０μｍ以下に二酸化チタンをつぶ
した後、これに６％ナフテン酸コバルト２．６部および
２５％鉛ドライヤー６．２部を加えた。
次に参考例３の微小樹脂粒子（１）９４部とミネラルス
ピリット１８８部との分散液を加え、デイスパーで５分
間撹拌して、塗料Ａ−１を得た。
ピリット１８８部との分散液を加え、デイスパーで５分
間撹拌して、塗料Ａ−１を得た。
実施例２
実施例１で用いた大豆油変性アルキッド樹脂２１４部に
二酸化チタン３００部およびミネラルスピリット３６部
を加え、ガラスピーズにて分散を行い、２０μｍ以下に
二酸化チタンをつぶした後、これに６％ナフテン酸コバ
ルト１．８部および２５％鉛ドライヤー４．１部を加え
た。
二酸化チタン３００部およびミネラルスピリット３６部
を加え、ガラスピーズにて分散を行い、２０μｍ以下に
二酸化チタンをつぶした後、これに６％ナフテン酸コバ
ルト１．８部および２５％鉛ドライヤー４．１部を加え
た。
次に参考例３の微小樹脂粒子（１）１５０部とミネラル
スピリット３００部との分散液を加え、デイスパーで５
分間攪拌して塗料Ａ−２を得た。
スピリット３００部との分散液を加え、デイスパーで５
分間攪拌して塗料Ａ−２を得た。
実施例３
スチレン１４７．１部、メタクリル酸イソブチル１８８
、９部、アクリル酸−２−エチルヘキシル９７．４部お
よびメタクリル酸メチル４６．４部、ミネラルスピリッ
ト５１４．７部およびトルエン７１．５部を原料として
なる、粘度Ｚ、数平均分子量３８０００のアクリル共重
合体４５９部に、二酸化チタン３００部およびミネラル
スピリット７部を加え、ガラスピーズにて分散を行い２
０μｍ以下に二酸化チタンをつぶす。
、９部、アクリル酸−２−エチルヘキシル９７．４部お
よびメタクリル酸メチル４６．４部、ミネラルスピリッ
ト５１４．７部およびトルエン７１．５部を原料として
なる、粘度Ｚ、数平均分子量３８０００のアクリル共重
合体４５９部に、二酸化チタン３００部およびミネラル
スピリット７部を加え、ガラスピーズにて分散を行い２
０μｍ以下に二酸化チタンをつぶす。
次に参考例４の微小樹脂粒子（ｎ）９４部とミネラルス
ピリット１４０部との分散液を加え、デイスパーで５分
間攪拌して塗料Ａ−３を得た。
ピリット１４０部との分散液を加え、デイスパーで５分
間攪拌して塗料Ａ−３を得た。
実施例４
油長６４％、無水フタル酸含有率が２３％および固形分
８０％のミネラルスピリット溶剤の大豆油変性アルキッ
ド樹脂１２４．８部を、スチレン３９．９部、メタクリ
ル酸イソブチル１２９．３部、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル１１．７部およびメタクリル酸ラウリル２４．
０部の共重合体で変性し、ミネラルスピリット２１５．
７部を加えた、粘度Ｚ、数平均分子量９４００のアクリ
ルアルキッド樹脂３７５、５部に、二酸化チタン３００
部、ミネラルスピリット４２．５部を加え、ガラスピー
ズにて分散を行い、２０μｍ以下に二酸化チタンをつぶ
した後、これに６％ナフテン酸コバルト２．６部および
鉛ドライヤー６．２部を加えた。
８０％のミネラルスピリット溶剤の大豆油変性アルキッ
ド樹脂１２４．８部を、スチレン３９．９部、メタクリ
ル酸イソブチル１２９．３部、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル１１．７部およびメタクリル酸ラウリル２４．
０部の共重合体で変性し、ミネラルスピリット２１５．
７部を加えた、粘度Ｚ、数平均分子量９４００のアクリ
ルアルキッド樹脂３７５、５部に、二酸化チタン３００
部、ミネラルスピリット４２．５部を加え、ガラスピー
ズにて分散を行い、２０μｍ以下に二酸化チタンをつぶ
した後、これに６％ナフテン酸コバルト２．６部および
鉛ドライヤー６．２部を加えた。
次に参考例５の微小樹脂粒子（ＩＩＩ）９４部とミネラ
ルスビリッ）１８８部との分散液を加え、デイスパーで
５分間攪拌して塗料Ａ−４を得た。
ルスビリッ）１８８部との分散液を加え、デイスパーで
５分間攪拌して塗料Ａ−４を得た。
比較例１
実施例１で用いた大豆油変性アルキッド樹脂２９５部に
、二酸化チタン３００部およびミネ）ルスピリット２０
１部を加え、ガラスピーズにて分散を行い、２０μｍ以
下に二酸化チタンをつぶした後、これに６％ナフテン酸
コバルト２．６部および２５％鉛ドライヤー６．２部を
加えた。
、二酸化チタン３００部およびミネ）ルスピリット２０
１部を加え、ガラスピーズにて分散を行い、２０μｍ以
下に二酸化チタンをつぶした後、これに６％ナフテン酸
コバルト２．６部および２５％鉛ドライヤー６．２部を
加えた。
これにＮＡＤ （非水分散型アクリルレジン、ヒタロイ
ドＴＰ−１００，日立化成社製、固型分４６％、溶剤組
成：ミネラルスピリット／トルエン＝９７／３．平均粒
子径７００ｎｍ）２０４部を加え、デイスパーで５分間
攪拌して塗料Ｂ−１を得た。
ドＴＰ−１００，日立化成社製、固型分４６％、溶剤組
成：ミネラルスピリット／トルエン＝９７／３．平均粒
子径７００ｎｍ）２０４部を加え、デイスパーで５分間
攪拌して塗料Ｂ−１を得た。
比較例２
実施例工で用いた大豆油変性アルキッド樹脂２１４部に
１．二酸化チタン３００部およびミネラルスピリット１
６０部を加え、ガラスピーズにて分散を行い、２０ｔＩ
ｍ以下に二酸化チタンをつぶした後、これに６％ナフテ
ン酸コバルト１゜８部、および２５％鉛ドライヤー４．
１部を加えた。
１．二酸化チタン３００部およびミネラルスピリット１
６０部を加え、ガラスピーズにて分散を行い、２０ｔＩ
ｍ以下に二酸化チタンをつぶした後、これに６％ナフテ
ン酸コバルト１゜８部、および２５％鉛ドライヤー４．
１部を加えた。
これに、比較例１で用いたＮＡＤ３２６部を加え、デイ
スパーで５分間攪拌して塗料Ｂ−２を得た。
スパーで５分間攪拌して塗料Ｂ−２を得た。
比較例３
実施例１で用いた大豆油変性アルキッド樹脂４２９部に
、二酸化チタン３００部およびミネラルスピリット２７
１部を加え、ガラスピーズにて分散を行い、２００μｍ
以下に二酸化チタンをつぶした後、これに６％ナフテン
酸コバルト３．６部、および２５％鉛ドライヤ〒１２．
４部を加え１、デイスパーで５分間攪拌して塗料Ｃ−１
を得た。
、二酸化チタン３００部およびミネラルスピリット２７
１部を加え、ガラスピーズにて分散を行い、２００μｍ
以下に二酸化チタンをつぶした後、これに６％ナフテン
酸コバルト３．６部、および２５％鉛ドライヤ〒１２．
４部を加え１、デイスパーで５分間攪拌して塗料Ｃ−１
を得た。
次に実施例１〜４．比較例１〜３の塗料についての性能
を表１に示す。
を表１に示す。
（以下余白）
塗膜性能評価をするため、塗料をサンドペーパーかけし
たミガキ鋼板に刷毛塗装し、１力月間２０″Ｃ１相対湿
度７０％で放置し、乾燥膜厚５０μのものを試験に供し
た。
たミガキ鋼板に刷毛塗装し、１力月間２０″Ｃ１相対湿
度７０％で放置し、乾燥膜厚５０μのものを試験に供し
た。
作業性−〇・・・・・・刷毛のひっかかり、糸ひき等が
全くない ×・・・・・・刷毛が重く、ひっかかりがあるタ レ；◎・・・・・・ウェット膜厚 １２０μ以下まで垂
直放置でタレを認めない Ｏ・・・・・・ウェット膜厚 ８０μ以下まで垂直放置
でタレを認めない ×・・・・・・ウェット膜厚 ５０μ以下まで垂直放置
でタレを認めない 貯安性；◎・・・・・・２０℃ １力月放置しても増粘
が認められない 耐候性；Ｏ・・・・・・塗膜の変色、つや、ふくれ、白
亜化が認められない Ｏ・・・・・・塗膜の変色、つやびけが少し認められる
全くない ×・・・・・・刷毛が重く、ひっかかりがあるタ レ；◎・・・・・・ウェット膜厚 １２０μ以下まで垂
直放置でタレを認めない Ｏ・・・・・・ウェット膜厚 ８０μ以下まで垂直放置
でタレを認めない ×・・・・・・ウェット膜厚 ５０μ以下まで垂直放置
でタレを認めない 貯安性；◎・・・・・・２０℃ １力月放置しても増粘
が認められない 耐候性；Ｏ・・・・・・塗膜の変色、つや、ふくれ、白
亜化が認められない Ｏ・・・・・・塗膜の変色、つやびけが少し認められる
Claims (4)
- （１）（ａ）エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳
化重合法によって重合することによって得られる内部架
橋した重合体の微小樹脂粒子と、 （ｂ）（ｉ）常温乾燥型のアルキッド樹脂、（ｉｉ）数
平均分子量が１０，０００〜１００，０００の範囲のア
クリル系重合体、または（ｉｉｉ）前記（ｉ）のアルキ
ッド樹脂を前記（ｉｉ）のアクリル系重合体で変性した
アクリル変性アルキッド樹脂より選ばれたフィルム形成
性樹脂、 （ｃ）前記（ｂ）成分を溶解し、かつ前記（ａ）成分を
溶解しないが安定に分散する有機溶剤を含み、 前記（ａ）成分および（ｂ）成分の固形分重量比が９８
／２〜１／９９であり、かつ外部架橋剤を含まないこと
を特徴とする常温乾燥性にすぐれた塗料組成物。 - （２）前記（ａ）の内部架橋した重合体の微小樹脂粒子
の平均粒子径が０．０１〜０．６ミクロンである第１項
の塗料組成物。 - （３）前記（ａ）の内部架橋した重合体の微小樹脂粒子
は、その単量体組成の少なくとも一部として、分子内に
２個以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を
有する単量体および／または相互に反応し得る基をそれ
ぞれ持っている２種のエチレン性不飽和結合含有単量体
混合物を含んでいる第１項または第２項の塗料組成物。 - （４）前記有機溶剤がミネラルスピリットを含んでいる
第１項ないし第３項のいずれかの塗料組成物。
Priority Applications (5)
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| DE69008569T DE69008569T2 (de) | 1989-02-14 | 1990-02-13 | Lufttrocknendes Anstrichmittel. |
| US07/479,900 US5102925A (en) | 1989-02-14 | 1990-02-13 | Air-drying paint |
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|---|---|---|---|
| JP1034695A JPH02214787A (ja) | 1989-02-14 | 1989-02-14 | 常温乾燥性塗料組成物 |
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6001466A (en) * | 1996-04-16 | 1999-12-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Coating composition, printing medium and image forming process using the same |
| JP2002294140A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料組成物 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5331025A (en) * | 1992-11-04 | 1994-07-19 | Rohm And Haas Company | Coating compositions incorporating composite polymer particles |
| DE4418991A1 (de) * | 1994-05-31 | 1995-12-07 | Wolff Walsrode Ag | Wäßrige, reaktive Mikrogeldispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE69601214D1 (de) | 1995-01-24 | 1999-02-04 | Nippon Paint Co Ltd | Härtbare harzzusammensetzung, überzugszusammensetzung und verfahren zur herstellung eines überzugsfilms |
| US5811481A (en) * | 1995-06-07 | 1998-09-22 | Elf Atochem North America, Inc. | Lithographic ink |
| US6333378B1 (en) | 1997-08-12 | 2001-12-25 | Eastman Chemical Company | Acrylic modified waterborne alkyd or uralkyd dispersions |
| US6262149B1 (en) | 1997-08-12 | 2001-07-17 | Eastman Chemical Company | Acrylic modified waterborne sulfonated alkyd dispersions |
| US6762240B2 (en) | 2002-04-19 | 2004-07-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Highly crosslinked polymer particles and coating compositions containing the same |
| US20050228124A1 (en) * | 2002-04-19 | 2005-10-13 | Shanti Swarup | Coating compositions containing highly crosslinked polymer particles and a hydrophobic polymer |
| US7001952B2 (en) * | 2002-04-19 | 2006-02-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions containing polyurethane dispersions and highly crosslinked polymer particles |
| KR20030097390A (ko) * | 2002-06-20 | 2003-12-31 | 건설화학공업(주) | 내후성이 우수한 알키드 변성 아크릴수지의 제조방법 및이를 함유한 도료 조성물 |
| BRPI0511495B1 (pt) | 2004-05-25 | 2016-07-26 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | composição de revestimento contida em solvente |
| US20070185266A1 (en) * | 2006-02-07 | 2007-08-09 | Carmen Flosbach | Non-aqueous, liquid coating compositions curable by free-radical polymerization of olefinic double bonds |
| US20080153963A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-06-26 | 3M Innovative Properties Company | Method for making a dispersion |
| US20080166558A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | 3M Innovative Properties Company | Compositions of particles |
| US20080152913A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-06-26 | 3M Innovative Properties Company | Method of making compositions including particles |
| JP6837930B2 (ja) | 2016-06-27 | 2021-03-03 | ヴァイアヴィ・ソリューションズ・インコーポレイテッドＶｉａｖｉ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ Ｉｎｃ． | 高色度フレーク |
| US12187900B2 (en) | 2016-06-27 | 2025-01-07 | Viavi Solutions Inc. | High chromaticity pigment flakes and foils |
| EP4570863A1 (en) | 2016-06-27 | 2025-06-18 | Viavi Solutions Inc. | Optical devices |
| US12552939B2 (en) | 2018-06-29 | 2026-02-17 | Viavi Solutions Inc. | Optical devices with functional molecules |
| CN113956727B (zh) * | 2021-10-29 | 2023-02-17 | 广东华润涂料有限公司 | 着色剂组合物及涂布制品 |
| EP4707346A1 (en) * | 2024-09-06 | 2026-03-11 | Tenaris Connections B.V. | Coating for a threaded connection |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1588978A (en) * | 1977-07-19 | 1981-05-07 | Ici Ltd | Coating processes |
| US4414357A (en) * | 1979-11-27 | 1983-11-08 | Glasurit America, Inc. | Polyester or alkyd resin composition containing acrylic microgels |
| DE3333072A1 (de) * | 1983-09-14 | 1985-03-21 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Ueberzugsmasse, verfahren zur herstellung von ueberzuegen und beschichtetes substrat |
| JPH01261450A (ja) * | 1988-04-12 | 1989-10-18 | Kansai Paint Co Ltd | 常温乾燥型非水分散性樹脂液及び形成方法 |
-
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-
1990
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- 1990-02-13 DE DE69008569T patent/DE69008569T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1990-02-14 KR KR1019900001787A patent/KR900013038A/ko not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6001466A (en) * | 1996-04-16 | 1999-12-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Coating composition, printing medium and image forming process using the same |
| JP2002294140A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0383273B1 (en) | 1994-05-04 |
| US5102925A (en) | 1992-04-07 |
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