JPH04153647A

JPH04153647A - 新規な写真用カプラー

Info

Publication number: JPH04153647A
Application number: JP27877090A
Authority: JP
Inventors: Satoru Ikesu; 悟池洲; Hiroshi Kita; 弘志北; Yutaka Kaneko; 豊金子
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-10-17
Filing date: 1990-10-17
Publication date: 1992-05-27
Anticipated expiration: 2013-10-15
Also published as: JP2811230B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写真
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。

［発明の背景］ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理する二とにより、露光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。

般に、この写真方法においては減色法による色再現法か
使われ、イエロー　マゼンタおよびシアンの色画像か形
成される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダ
ゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カ
プラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカ
プラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しない二とか
望まれている。

しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は末だ得られていない。

そこで本発明者等は、前記の点につき、更に研究を進め
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しうる写真用カプラーを発見し、
本発明を完成するに至った。

［発明の目的コ本発明の第１の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱・湿度および光に対し色相の
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供する二とにある。

［発明の構成］本発明の上記目的は、一般式［Ｉ１て表される写真用カ
プラー（以下、本発明のカプラーという。）によって達
成される。

一般式［Ｉコ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ，およびＹは水素原子または置
換基を表し、Ｒ２とＲ１は結合して環を形成してもよい
。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する置換基を表す。］以下、より具体的に本発明を説明する。

一般式［ＨにおけるＲ、　、Ｒ，、Ｒ，およびＹは水素
原子または置換基を表し、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１て表さ
れる置換基としては、特に制限はないが、代表的には、
アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、
シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロ
ゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、
スルホニル、スルフィニル、ホスボニル、アシル、カル
バモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スル
ホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ
、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシ、ヒ
ドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホ等の各基、なら
びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙
げられる。

Ｒ，、Ｒ，およびＲ１の表す置換基のうち、アルキル基
としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は前記のアルキル基、アリール基が挙げ
られる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては、炭素数３〜Ｉ２、特に５〜７のも
のが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜Ｉ２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等；スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキンホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等；カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等：ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等；スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テト
ラゾリル基等：複素環オキン基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５．６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等；複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−千オ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等：イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３゜３．１．１”
］］デカンー１−イル７７−シメチルービシクロ［２，
２，１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ２およびＲ３としては、前記置換基のうちでも、例え
ば、アルキル基、アリール基、カルボキシル基、オキシ
カルボニル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基およびスルホ
ンアミド基、等の６基および水素原子、ハロゲン原子等
が好ましい。

Ｒ２とＲ１は結合して環を形成してもよく、鎖環は、飽
和または不飽和の５員環、７員環及び８員環等が好まし
く、具体的には、ベンゼン、ピリジン環およびキノリン
環等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘて表される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキンカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル
、アルキルオキザリルオキ／、アルコキシオキザリルオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アル
キルオキンチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオ
キンカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、Ｙ′ Ｒ１ｈ（Ｒ，Ｒ，、Ｒ，’及びＹ′は前記Ｒ，、Ｒ。

Ｒ３およびＹとそれぞれ同義であり、ＲａおよびＲｂは
水素原子、アリール基、アルキル基又は複素環基を表す
。）等の多基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
る。これらのうち、Ｘで表されるものとして特に好まし
いものは、水素原子および塩素原子である。

一般式ＣＩ］においてＹは水素原子または置換基を表し
、Ｙが表す置換基の好ましいものは、例えば、本発明の
化合物が、現像生薬の酸化体と反応した後、前記化合物
から離脱するものであるが、例えばＹが表す置換基は、
特開昭６１−２２８４４４号等に記載されているような
、アルカリ条件下で、離脱しつる基や、特開昭５８−１
３３７３４号等に記載されているような現像主薬の酸化
体との反応により、カップリング・オフする置換基等が
挙げられる。

好ましくはＹは水素原子である。

従って、一般式［Ｉ］で表される本発明の化合物は、よ
り好ましくは、一般式［Ｉ１］で表される。

一般式［■コ［式中、Ｒ，Ｒ，Ｒ，およびＸは一般式［Ｉ］で表され
る化合物のＲ，、Ｒ２、Ｒ，およびＸと同義である。コ次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

以下余白前記の本発明のカプラーは、薬学雑誌１９５１年。

第７１巻、第７６０〜７６３頁に記載されている化合物
を含み、かつ、記載された合成法に準じて容易に合成す
ることができる。

なお、上記引用文献には、該文献に記載された化合物が
カラー写真用のカプラーとして有用であるとは全く記載
されていない。

合成例（例示化合物１の合成） α−ブロモアセトフェノン１９．９ｇ（０，１モル）を
エタノール２５０ｍ１に溶解し、これに２−アミノ−４
−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン１２．５ｇ（０，
１モル）を加えて、１時間煮沸還流させる。

反応終了後、放冷し、結晶を濾取し、さらにエタノール
で再結晶すると、目的とする例示化合物１が１７．１ｇ
（収率７６％）得られる。

構造はＮＭＲ，ＩＲ，ＭＡＳＳにより確認した。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０づモル−１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２モル−
８Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもてきる。

本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。

本発明のカプラーは、いかなる発色法によるカラー写真
形成用素材としても用いることができるが、具体的には
、外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発色
法として用いる場合、本発明のカプラーをアルカリ水溶
液あるいは有機溶媒（例えばアルコール等）に溶解して
、現像処理液中に添加し使用することができる。

本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。

典型的には、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる。本発明のカプラー
は、例えばカラーのネガ及びポジフィルム並びにカラー
印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。

このカラー印画紙を初めとする本発明のカプラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤層から成ることができる。画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシア
ンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性／１０
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位（
シアンカプラーの少なくとも１つは本発明のシアンカプ
ラーである。）、少なくとも１つのマゼンタカプラーを
含有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１
つのイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感
光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成
構成単位を支持体上に担持させたものからなる。

感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる。

本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知
の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェート
、ジブチルフタレート等の沸点が１７５℃以上の高沸点
有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低
沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの
混合液に本発明のカプラーを単独てまたは併用して溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後
、ハロゲン化銀乳剤に添加し、含有させることができる
。

本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロケン化銀
乳剤かカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことか好ましく、少なくとも１％
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることか特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化半増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　
　１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載
を参考にすることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、親水
性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像生薬そのもの
として、あるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもてきる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。

漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［実施例］次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り１ゴ当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
）。

第１層：乳剤層ゼラチン１．２ｇ　、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９Ｂ
モル％含有）　０．３０．およびジオクチルホスフェー
トＬ、３５．に溶解した比較シアンカプラーａ９．１ｘ
　ｔｏ−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層ゼラチン０．５０ｇ−を含む保護層。尚、硬膜剤として
２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り　０．０１７　ｇになる
よう添加した。

次に、試料１において比較カプラーａを表−１に示すカ
プラー（添加量は比較カプラーａと同モル量）に代えた
以外は、全く同様にして、本発明の試料２〜８を作製し
た。

各試料には、活性剤、防パイ剤（２−メチルイソチアゾ
ール−３−オン及び５−クロロ−２−メチルイソチアゾ
ール−３−オンの混合物）を添加した。

上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に従ってウェッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

［現像処理工程］発色現像　　　３８℃　　３分３０秒漂白定着　　　３８℃　　１分３０秒安定化処理　　２５℃〜３０℃　　３分乾　　　　　燥
　　　７５℃〜８０℃　　　　２分各処理工程において
使用した処理液組成は、下記の如くである。

［発色現像液］ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ１ｌエチレ
ングリコール　　　　　　　　１５ｍ　ｆｌ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３ａ、ｏｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３．０
ｇポリ燐酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５ｇ３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて全量を１ｇ
とし、ｐ）１１０．２０に調整する。

［漂白定着液］エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　　６０　　。

エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　１００ｍＮ亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｒｎ　ｆｌ炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を加えて
全量を１ｇとする。

［安定化液］５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　１．０　ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　１０　　。

水を加えて１ｇとする。

上記で処理された試料１〜８について、濃度計（コニカ
株式会社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測定し、さらに
、上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃、８０９６Ｒ
Ｈ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターでＩＯ日間照
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−１に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度ｔ、ｏｌ、対する耐熱、耐湿および射光試験
後の色素残留パーセントで表す。

比較カプラーａ表−１表−１の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率か高く、耐熱・耐湿性に優れており堅
牢であることがわがる。また、耐光性も同等またはそれ
以上であり優れていることがわかる。

実施例２下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料（試
料９）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り１ゴ当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値）。

第１層：乳剤層ゼラチン　１．４ｇ、赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モ
ル％含有）　　１．５ｇおよびトリクレジルホスフェー
ト　１１ｇに溶解した比較シアンカプラーｂ８、ＯＸｌ
０−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層、保護層ゼラチン　１．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
，４−ジクロロ−６−ヒドロキン−５−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り、００１７ｇになるよう添
加した。

次に、試料９において、比較シアンカプラーｂを表−２
に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと同モル量）
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料１０〜
１６を作製した。

得られたフィルム試料は、通常の方法でウェッジ露光し
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像を行った。

比較カプラーｂ［処理工程Ｊ発色現像漂　　　白水　　　洗定　　　着水　　　洗安定化乾　　　燥各処理工程において使用した処理液組成は下記処理時間３分１５秒６分３０秒３分１５秒６分３０秒３分１５秒１分３０秒（処理温度３８℃）の如くである。

［発色現像液］４−アミノ−３−メチル−Ｎエチル−Ｎ−（β−ヒドロキンエチル）アニリン硫酸塩　　　　　４７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　４２５ｇヒドロキシアミン１
／２硫酸塩　　　２０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　
　　　３７５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１
．３　ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム（１水塩）　　　　　　　　　　　２５ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１ｇとし
、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０，６に調整する。

［漂白液］エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０．０゜氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて１ｇとし
、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

［定着液］チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｇとし、
酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

［安定化液コホルマリン（３７重量％）　　　　　　　１．５　ｍ（
１コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　　　　　７．５　ｍＯ水を
加えて１ｇとする。

上記で処理された試料９〜１６について、濃度計（コニ
カ株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて透過濃度を測定し
、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃、８
０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱
・耐湿性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射して、耐光性を調べた。結果を表−２に示す。但し色
素画像の耐熱性・耐湿性および耐光性は初濃度１．０に
対する耐熱・耐湿および耐光試験後の色素残留パーセン
トで表す。

表−２表−２の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率か高く、耐熱・耐湿性に優れており堅
牢であることがわかる。また、耐光性も同等またはそれ
以上であり優れていることがわかる。

実施例３トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表−３に示すカプラーを
含有する赤感性カラー反転写真感光材料１７〜２２を作
成した。

第１層：乳剤層ゼラチン　１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６
モル％含有）０．５におよびジブチルフタレート１．５
ｇに溶解した表−３に示すカプラー９．１×ｌ０−４モ
ルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層ゼラチン０．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２．
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう添
加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

［反転処理工程］工程　　　　　　時間　　　　　温度第一現像　　　　　６分　　　　　３８℃水　　　洗　
　　　　　　　　２分　　　　　　　　３８℃反　　　
転　　　　　　　　　２分　　　　　　　　３８℃発色
現像　　　　　６分　　　　　３８℃調　　　　整　　
　　　　　　　２分　　　　　　　　３８℃漂　　　白
　　　　　　　　　６分　　　　　　　　３８℃定　　
　＠　　　　　　　　　４分　　　　　　　　３８℃水
　　　洗　　　　　　　　４分　　　　　　　　３８℃
安　　　定　　　　　　　　　１分　　　　　　　　３
８℃乾　　　燥　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　常温処理液の組成は以下のものを用いた。

［第一現像液コテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２゜亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルフォネート　３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）
　　　　　　　３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム
　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液
）　　　　　２ｍｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
ｌｏｏｏｍｉｌ［反転液］ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１スズ
（２水塩）１ｇ− ｐ−アミノフェノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　１５ｍ＋Ｑ水を加えて　　　　　　　
　　　１０００　ｍｌ！［発色現像液〕テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム
（１２水塩）臭化カリウム沃化カリウム（０，１％溶液）水酸化ナトリウムシトラジン酸Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩エチレンジアミン水を加えて［調整液コ亜硫酸ナトリウムエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩）チオグリセリン氷酢酸水を加えて［漂白液］エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）０．４２．０ｍｇｍｊｌｌエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩）　　　　　１２０．０　ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　１００．０　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００　ｍｇ［定着液］チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｇｏ、ｏ　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０　ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　５．（ｌ　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００　ｍｊｌｌ［安定液］ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５．０　ｍ
ｌ）コニダックス（コニカ株式会社製）　　　　　　　　５．０　ｍｆ／
水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　ｍｌｌ上
記で処理された各試料について、実施例２と同様に色素
画像の耐熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を
表−３に示す。

以下余白表−３表−３から明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いづれも色
素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優れており堅牢である
ことがわかる。また、耐光性も同等またはそれ以上であ
り優れていることがわかる。

［発明の効果］本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱、湿度
および光に対して堅牢である。

Claims

【特許請求の範囲】一般式［ I ］で表される写真用カプラー。一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＹは水素原子ま
たは置換基を表し、Ｒ＿２とＲ＿３は結合して環を形成
してもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する置換基を表す。］