JPH02215760A - 新規ナフタレンジカルボニトリル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は染料、顔料、ポリマー等の原料として有用な新
規ナフタレンジカルボニトリル化合物に関する。

〔従来の技術〕

従来、種々のナフタレンジカルボニトリル化合物が知ら
れており、染顔料、液晶もしくはポリマー等の原料とし
て利用されている。なかでも、これらナフタレンジカル
ボニトリル化合物から誘導されるナフタレン骨格を有す
る、いわゆる、ナフタロシアニン系染顔料は、近年、光
デイスク記録膜用色素としての利用が試みられている。

〔発明が解決しようとする課題］ しかしながら、メチル基やエチル基等の炭素数の少ない
アルキル基が置換した、ナフタレンジカルボニトリル化
合物から誘導される１、２−ナフタロシアニン系色素を
光デイスク用記録膜として利用しようとすると、該色素
の溶媒に対する溶解度が低いために、溶液にしてディス
ク基板に塗布する場合の塗布条件に著しく制限を受け、
また得られた光ディスクは必要な高い反射率を示さなか
った０本発明は、溶解度が高く、かつ高反射率を示すナ
フタロシアニン化合物の原料として有用な新規なナフタ
レンジカルボニトリル化合物を提供することを目的とす
るものである。

［課題を解決するための手段〕 本発明者らは上記の課題を解決するべく鋭意検討を重ね
た結果、溶解度が高く、高反射率を示す１．２−ナフタ
ロシアニン化合物の原料となり得る一連の新規なナフタ
レンジカルボニトリル化合物を見出した。

即ち本発明は、一般式（Ｉ） ［式（Ｉ）中、Ｒは炭素数４〜１８の直鎖または分岐し
たアルキル基であり、ｙ　ｌ　、　Ｙ　２、Ｙ３、Ｙ４
およびＹ８はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０
の直鎖または分岐したアルキル基、ハロゲン原子、もし
くは炭素数１〜１０のアルコキシ基を示す］で表される
ことを特徴とする新規ナフタレンジカルボニトリル化合
物である。

一般式（Ｉ）の化合物において、式中Ｒで表される炭素
数４〜１８の直鎖または分岐したアルキル基としては、
直鎖または分岐のブチル、直鎖または分岐のペンチル、
直鎖または分岐のヘキシル、直鎖または分岐のへブチル
、直鎖または分岐のオクチル、直鎖または分岐のノニル
、直鎖または分岐のデシル、直鎖または分岐のウンデシ
ル、直鎖または分岐のドデシル、直鎖または分岐のトリ
デシル、直鎖または分岐のテトラデシル、直鎖または分
岐のペンタデシル、直鎖または分岐のヘキサデシル、直
鎖または分岐のヘプタデシルおよび直鎖または分岐のオ
クタデシルが挙げられる。

具体的には、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、■−メチルブヂル、２−メチル
ブチル、３−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、Ｉ−エチル
ブチル、２−エチルブチル、３−エチルブチル、１．１
−ジメチルブチル、１．２−ジメチルブチル、１．３−
ジメチルブチル、２．２−ジメチルブチル、２，３−ジ
メチルブチル、３３−ジメチルブチル、１−メチルペン
チル、２−メチルベンチル、３−メチルペンチル、４−
メチルペンチル、ｎ−へブチル、１−エチルペンチル、
２−エチルペンチル、３−エチルペンチル、４−エチル
ペンチル、１．１−ジメチルペンチル、１．２−ジメチ
ルペンチル、１．３−ジメチルペンチル、１，４−ジメ
チルペンチル、２，２−ジメチルペンチル、２．３−ジ
メチルペンチル、２４−ジメチルペンチル、３．３−ジ
メチルペンチル、３．４−ジメチルペンチル、４．４−
ジメチルペンチル、１−メチルヘキシル、２−メチルヘ
キシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５
−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｌ−エチルヘキシル
、２−エチルヘキシル、３−エチルヘキシル、４−エチ
ルヘキシル、５−エチルヘキシル、１．１−ジメチルヘ
キシル、１．２−ジメチルヘキシル、１．３−ジメチル
ヘキシル、１．４−ジメチルヘキシル、１．５−ジメチ
ルヘキシル、２．２−ジメチルヘキシル、２．３−ジメ
チルヘキシル、２．４−ジメチルヘキシル、２．５−ジ
メチルヘキシル、３．３−ジメチルヘキシル、３．４−
ジメチルヘキシル、３．５−ジメチルヘキシル、４，４
−ジメチルヘキシル、４．５−ジメチルへキシル、５．
５−ジメチルヘキシル、１、．１．２−トリメチルペン
チル、１，１．３−１−ジメチルペンチル、］、］１．
４−トリメチルペンチル１，２．２−１−ジメチルペン
チル、１．２．３−トリメチルペンチル、１゜２、４−
　トリメチルペンチル、１．３．３−トリメチルペンチ
ル、ｌ、　３．４−　トリメチルペンチル、１．４．４
−１−ジメチルペンチル、２．２．３−　トリメチルペ
ンチル、２．２゜４−トリメチルペンチル、２．３．３
−　トリメチルペンチル、２．３．４−　トリメチルペ
ンチル、２．４．４−トリメチルペンチル、３．３．４
−トリメチルペンチル、３．４．４−トリメチルペンチ
ル、１−エチルヘキシル、２−エチルヘキシル、３−エ
チルヘキシル、４−エチルヘキシル、５−エチルヘキシ
ル、１．１−ジメチルヘキシル、１．２−ジメチルヘキ
シル、１．３−ジメチルヘキシル、１．４−ジメチルヘ
キシル、１．５−ジメチルヘキシル、２２−ジメチルヘ
キシル、２．３−ジメチルヘキシル、２．４−ジメチル
ヘキシル、２．５−ジメチルヘキシル、３．３−ジメチ
ルヘキシル、３．４−ジメチルヘキシル、３．５−ジメ
チルヘキシル、４，４−ジメチルヘキシル、４．５−ジ
メチルヘキシル、５゜５−ジメチルヘキシル、１−メチ
ルへブチル、２−メチルへブチル、３−メチルへブチル
、４−メチルへブチル、５−メチルへブチル、６−メチ
ルへブチル、ｎ−ノニル、ｌ−エチルへブチル、２−エ
チルへブチル、３−エチルへブチル、４−エチルへブチ
ル、５−エチルへブチル、６−エチルヘプチル、１．１
−ジメチルへブチル、１．２−ジメチルへブチル、１．
３−ジメチルへブチル、１．４−ジメチルへブチル、１
．５−ジメチルへブチル、１，６−ジメチルへブチル、
２．２−ジメチルへブチル、２．３−ジメチルへブチル
、２．４−ジメチルへブチル、２．５−ジメチルヘプチ
ル、２．６−ジメチルへブチル、３．３−ジメチルへブ
チル、３．４−ジメチルへブチル、３，５−ジメチルヘ
プチル、３．６−ジメチルへブチル、４．４−ジメチル
へブチル、４．５−ジメチルへブチル、４．６−ジメチ
ルへブチル、５．５−ジメチルヘプチル、５．６−ジメ
チルへブチル、６．６−ジメチルへブチル、１，１．２
−トリメチルヘキシル、１．１．３−トリメチルヘキシ
ル、１．１．４−トリメチルヘキシル、！、１．５−ト
リメチルヘキシル、１．１６−トリメチルヘキシル、ｌ
、　２．２−トリメチルヘキシル、Ｉ、　２．３−１−
リメチルヘキシル、２．２．３−トリメチルヘキシル、
２．２．４−　トリメチルヘキシル、２．２．５−　ト
リメチルヘキシル、２．２．６−　トリメチルヘキシル
、２．３．３−トリメチルヘキシル、２．３．４−トリ
メチルヘキシル、２．３．５−トリメチルヘキシル、２
．３．６−１−リメチルヘキシル、３．３．４−１−リ
メチルヘキシル、３．３．５−　トリメチルヘキシル、
３．３．６−トリメチルヘキシル、３．４．４−　トリ
メチルヘキシル、３．４．５−トリメチルヘキシル、３
．４．６−トリメチルヘキシル、３．５．５−トリメチ
ルヘキシル、３．５．６−トリメチルヘキシル、３．６
．６−　トリメチルヘキシル、４４．５−トリメチルヘ
キシル、４．４．６−　トリメチルヘキシル、４．５．
５−　トリメチルヘキシル、４．５．６−トリメチルヘ
キシル、５．５．６−　トリメチルヘキシル、５．６．
６−トリメチルヘキシル、ｉ、　１．　Ｉ、　２−テト
ラメチルペンチル、１，１，１．３−テトラメチルペン
チル、１，１，１．４−テトラメチルペンチル、１，１
．２．２−テトラメチルペンチル、１．１．．２．３−
テトラメチルペンチル、１，１，２．４−テトラメチル
ペンチル、１．　Ｉ、　３．３−テトラメチルペンチル
、１，１，３．４−テトラメチルペンチル、１，１，４
．４−テトラメチルペンチル、１．２，２゜３−テトラ
メチルペンチル、１．２．２．４−テトラメチルペンチ
ル、！、２．３．３−テトラメチルペンチル、１．２３
．４−テトラメチルペンチル、１，２．４．４−テトラ
メチルペンチル、１．３．３．４−テトラメチルペンチ
ル、ｌ。

３、４．４−テトラメチルペンチル、２．２．３．３−
テトラメチルペンチル、２．２．３．４−テトラメチル
ペンチル、２、２．４．４−テトラメチルペンチル、２
．３．３．４−テトラメチルペンチル、２．３．４．４
−テトラメチルペンチル、３．３．４．４−テトラメチ
ルペンチル等が挙げられる。

また、Ｙ　ｌ　、　Ｙ　２、Ｙ３、Ｙ４およびＹＩ′で
示される置換基のうち、ハロゲン原子の具体例としては
フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられ、アルキル
基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、
２−メチルプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル
、１−メチルブチル、２−メチルブチルおよび３−メチ
ルブチル基等が挙げられる。アルコキシ基の具体例とし
てはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ
、ブトキシ、■−メチルプロポキシ、２−メチルプロポ
キシ基等が挙げられる。

本発明の化合物から高溶解度、高反射率を有する１、２
−ナフタロシアニン化合物を得るには、本発明化合物と
、金属塩とを反応させることにより達成される。

本発明のナフタレンジカルボニトリル化合物は以下のよ
うにして製造することができる。

先ず、■−アミノー２−、ナフタレンカルボニトリル化
合物を亜硝酸ナトリウムおよびニトロシル硫酸等のジア
ゾ化剤によりジアゾ化し、次いで、シアン第一銅、シア
ン化カリウムおよびシアン化ナトリウム等のシアン化剤
によりシアノ化を行なうサントメイヤー（Ｓａｎｄｍｅ
ｙｅｒ）法、ジアゾ化後、臭素および臭化銅等により１
−ブロモ−２−ナフタレンカルボニトリルを経由して、
上記のシアノ化剤により臭素なシアノ化する方法、また
は、フェニルオレフィン化合物とフマロニトリルとの［
４＋２］付加反応によりナフタレンジカルボニトリルを
製造する旧ｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ法等が挙げられる。

１．２−ナフタロシアニン化合物の中間体としては、他
に１．２−ナフタレンジカルボン酸化合物も考えられ、
この化合物について−も１．２−ナフタロシアニン化合
物への変換を試みたが、１．２−ナフタレンジカルボン
酸は金属塩と反応させても、目的とする１、２−ナフタ
ロシアニンを合成することができなかった。従って、本
発明の一般式（Ｉ）のナフタレンジカルボニトリル化合
物は１．２−ナフタロシアニン化合物製造のために有効
な中間体であるといえる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。

Ｋ亘烹］ ｌ−アミノ−３−ｎ−オクチル−２−ナフタレンカルボ
ニトリル３０．２ｇ　（０，１０８ｍｏｌ）を酢酸５０
ｇ１およびプロピオン酸５０ｇに溶解し、０℃にて硫酸
１１ｇ　、次いでニトロシル硫酸（４０％）　３９ｇ　
（０，１２３ｍｏｌ）を滴下し、ジアゾニウム塩を得た
。シアン化カリウム５６、５ｇ　（０，８６８ｍｏｌ）
　、シアン化銅（１）　２０．０ｇ　（０，２３３ｍｏ
ｌ）、および炭酸水素ナトリウム１６５．６ｇを含有す
る水溶液６００ｍβに、先程のジアゾニウム塩溶液な０
〜ＩＯ℃にて滴下し、ベンゼン２５０ｍｆ２で抽出した
。シリカゲルクロマト（展開溶媒ベンゼン）にて精製し
、３−ｎ−才クチル−１，２−ナフタレンジカルボニト
リル３．２ｇ　（収率６％）を得た。

得られた化合物の物性値を以下に示す。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）　：　　ｖ　ＣＮ　２２４０
ｃｍ−’マススペクトル（ＦＤ−ＭＳ）：　ｍ／ｚ＝２
９０夫血例ユ 実施例１において、１−アミノ−３−ｎ−才クチル−２
−ナフタレンカルボニトリルのかわりに、１−アミノ−
３−ｎ−ブチル−４−（１−メチルプロピル）ナフタレ
ンカルボニトリル２８．０ｇ　（０，１ｍｏｌ）を用い
た以外は実施例１と同様にして、３−ｎ−ブチル−４−
（１−メチルプロピル）−１，２−ナフタレンジカルボ
ニトリル２．０ｇ（収率７％）を得た。

得られた化合物の物性値を以下に示す。

ＩＲスペクトル（にＢｒ）　：　　ｖ　ｃＮ２２５０ｃ
ｍ−’マススペクトル（ＦＤ−ＭＳ）＋　ｍ／ｚ＝２９
０夫血皿旦 ｌ−アミノ−３−（２−エチルヘキシル）−２−ナフタ
レンカルボニトリル３０．６ｇ（０，１０９ｍｏｌ）を
酢酸１２７ｇ、および塩酸（３５％）６３ｇに溶解し、
０℃にて亜硝酸ナトリウム７、６ｇ　（０，１１０ｍｏ
ｌ）の２０％水溶液を滴下し、ジアゾニウム塩を得た。

シアン化カリウム５６．９ｇ　（０，８７４ｍｏｌ）、
シアン化ｍｌ　ｘ９．５ｇ（０，２１８ｍｏｌ）、およ
び炭酸水素ナトリウム２１０．４ｇを含有する水溶液９
００ｍβに、先程のジアゾニウム塩溶液を０〜１０℃に
て滴下し、トルエン３００ｍβで抽出した。シリカゲル
クロマト（展開溶媒　ヘキサン：トルエン＝４　：　６
）にて精製し、３−（２−エチルヘキシル）−１，２−
ナフタレンジカルボニトリル３．１ｇ（収率１０％）を
得た。

得られた化合物の物性値を以下に示す。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）　：　　ｖ　ｃＨ２２３０ｃ
ｍ−’マススペクトル（ＦＤ−ＭＳ）：　ｍ／ｚ−２９
０夫皇困Ａ １−アミノ−３−（３，５，５−トリメチルヘキシル）
−２−ナフタレンカルボニトリル１０ｇ　（０，０３４
ｍｏｌ）を臭化水素酸（４７％）　７０ｇ　、およびプ
ロピオン酸８０ｇに溶解し、０℃以下で臭素１７ｇ　（
０，１０６ｍｏｌ）続いて亜硝酸ナトリウム５．８ｇ　
（０，０８４ｍｏｌ）の３０％水溶液を滴下し３０分反
応させた。溶液を中和し、エーテル４００ｎ＋ｊ２で抽
出し、１−ブロモ−３−（３，５，５−トリメチルヘキ
シル）−２−ナフタレンカルボニトリル８．５ｇ（収率
７０％）を得た。得られたブロモ体８．５ｇ　（０，０
２４ｍｏｌ）をシアン化銅（１）　２．５ｇ（０，０２
８ｍｏｌ）とジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中２５０
〜２−６０℃で加熱し、３−（３，５，５−１−リメチ
ルヘキシル）−１，２−ナフタレンジカルボニトリル５
．９ｇ（収率８１％）を得た。

得られた化合物の物性値を以下に示す。

ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）　：　　ｖ　ｃＮ　２２２０
ｃｍ−’マススペクトル（ＦＤ−ＭＳ）：　ｍ／ｚ＝３
０４に立型１ １−アミノ−３−ｎ−テトラデシル−２−ナフタレンカ
ルボニトリル１０３．４ｇ　（０，２８４ｍｏｌ）を酢
酸３５０＋ｎｊ２に溶解し、臭素５０ｇ　（０，３１６
ｍｏｌ）を滴下し、５０〜６０℃で４時間反応し、ｌ−
アミノ−３−ｎ−’Ｔトラデシルー４−ブロモー２−ナ
フタレンカルボニトリル１１７．３ｇ（収率９３％）を
得た。得られたブロモ体４４．３ｇ　（０，１００ｍｏ
ｌ）を実施例１と同様の方法でジアゾ化し、次いでニト
リル化して、３−ｎ−テトラデシル−４−ブロモ−１，
２−ナフタレンジカルボニトリル３．１ｇ（収率７％）
を得た。

得られた化合物の物性値を以下に示す。

ＩＲスペクトル（にＢｒ）　：　　ｖ　ａＮ２２００ｃ
ｍ−’マススペクトル（ＦＤ−ＭＳ）：　ｍ／ｚ＝４５
３に凰五旦ニスＡ 下記一般式（ＩＩ　）で示されるｌ−アミノル３−アル
キル−２−ナフタレン力ルボニ］・ツル中のＲ１Ｙ’、
Ｙ’を第１表に示したものを用いて、相当する３−アル
キル−１，２−ナフタレンジカルボニトリル（１−１）
を合成した。反応に要するジアゾ化剤、シアン化剤、溶
剤、収率および得られた化合物の物性値を第１表に示す
。

（ＩＩ　）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ−１１
■）；　ジアゾ化剤／溶剤 ２）・シアノ化剤 実迦」Ｌ也互 亜燐酸トリエチル１７３ｇと臭化ｎ−オクチル２０２ｇ
を１６０℃にて１０時間反応させ、ｎ−オクチルホスホ
ン酸ジエチル２３５ｇを得た。得られたｎ−オクチルホ
スホン酸ジエチル５０ｇをビペロナール３０ｇ及び水素
化ナトリウム７ｇを含有するＤＭＦ溶液に滴下して、２
時間反応させ、１−（ｌ−ノネン）−３，４”メチレン
ジオキシベンゼン３９ｇを得た。得られた化合物３９ｇ
とフマロニトリル１５ｇをニトロベンゼン８０（１ｍで
中で５時間加熱還流し、３−ｎ−ヘプチル−６フーメチ
レンジオキシー１２−ナフタレンジカルボニトリル２９
ｇ（収率６０％）を得た。

得られた化合物の物性値を以下に示す。

ＩＲスペクトル（にＢｒ）　：　　ｖ　Ｃ，２２１０ｃ
ｍ−’マススペクトル（ＦＤ−ＭＳ）：　ｍ／ｚ＝３２
０〔発明の効果〕 本発明により、染顔料もしくはポリマー等の原料、特に
１．２−ナフタロシアニン系色素の原料として有用な新
規なナフタレンジカルボニトリル化合物が得られるよう
になった。

更に、本発明の化合物により得られる高溶解度、高反射
率を有するナフタロシアニン化合物を用いて高性能の光
デイスク用記録膜を得ることも可能となる。

特許出願人　三井東圧化学株式会社 山本化成株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式（ I ）中、Ｒは炭素数４〜１８の直鎖または分岐
   したアルキル基であり、Ｙ＾１、Ｙ＾２、Ｙ＾３、Ｙ＾
   ４およびＹ＾５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜
   １０の直鎖または分岐したアルキル基、ハロゲン原子、
   もしくは炭素数１〜１０のアルコキシ基を示す］で表さ
   れることを特徴とする新規ナフタレンジカルボニトリル
   化合物。