JPH02215814A - 可撓性アクリレート‐ａｍｐｓ結合剤を含有する高磁気強度マグネット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、乳化重合でつくられるアルキルアクリレート
・ＡＭＰＳ（すなわち２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸）共重合体、カルボキシル化エトキ
シアルキルフェノール表面活性剤、及び磁気粉末を利用
して、可撓性高磁気エネルギー永久磁石を提供すること
に間する。上記化合物類の配合物は、高剪断混合条件下
に容易に沈殿する。

［従来の技術］ これまで組成物に一般に取込まれたフェライトのような
磁性材料の量は、使用される結合剤の種類によって制限
されていた０例えば、レギロン（Ｌｅｇｕｉｌｌｏｎ）
の米国特許第３，１２４，７２５号は、本体部分と、プ
ラスチック永久磁石全体が使用中のひび割れに対して非
常に耐性があるようにするための、ひび割れに対して非
常に耐性のある比較的薄く弾性的で高スキン強度のカバ
ーとをもった可撓性プラスチック永久磁石に関するもの
である。

マニュエル（Ｍａｎｕｅｌ）らの米国特許第３，２８２
，９０９号は金属カルボニル重合体複合体に関しており
、これは慣用の合成ゴムと配合でき、強磁場の存在下に
熱処理又は加硫することができ、それにより、生ずる重
合体の磁気性状が強化される。

ドーザ−（Ｄｏｓｅｒ）らの米国特許第３，９３３，５
３６号は、有機重合体を溶媒に溶解し、ｉＩＦ液に磁気
粉末を加えてから、重合体が溶けないビヒクルに１１を
加えてつくられるマグネットに間する。

デシャンブ（Ｄｅｓｃｈａ＊ｐｓ）らの米国特許第３，
９５６，４４０号は、微粒化フェライト体の製造に関す
るもので、材料組成物に対応する金属塩の化学量論的混
合物から塩基によって共沈させて得られるフェリ磁性材
料の製造法を利用しており、乾燥酸化物の均衡加圧段階
に続いて１２時閉息下の完了期間の短期真空加熱処理を
含めてなる方法である。

ベアマン（Ｂａｅｒ−ａｎｎ）の米国特許第４，１９０
，５４８号は、実質的に酸素を含まないプラスチック内
に分散された超微粒子鉄、ビスマス−マンガン及びコバ
ルト希土類磁性材料のような、酸素に高い親和性をもっ
たマグネット粒子のプラスチック結合永久磁石に関する
。

ベック（Ｂｅｃｋ　）の米国特許第４，２００，５４７
号は、（資）Ｘを越える整合性をもった異方性磁気粒子
を含めてなる、マトリックス結合永久磁石に間する。結
合剤は、非晶質熱溶融ポリアミド樹脂と、飽和脂肪酸二
量体の環式ニトリル誘導体である処理添加物との混合物
である。

コタニ（Ｋｏｔａｎｉ）らの米国特許第４　、２９２　
、２旧号は、感圧性電導体とその製法に間しており、こ
の電導体は３−４０容量χの電導性磁気粒子を含有する
エラストマーを含めてなる。

ロウブラー（Ｌｏｕｂｌｅｒ）の米国特許第４，４９６
．３０３号は、永久磁石の製作法に間するもので、プラ
スチックに結合されたマグネットが熱可塑性粉末と永久
磁気化できる磁気粒子との固形化混合物から製作される
。

ヤマシタ（Ｖａｍａｓｈｉｔａ）らの米国特許第４，６
８９，１６３号は、溶融−急冷されたフェロ磁性材料の
粒子と、少なくとも一つのアルコール性ヒドロキシル基
をもった結合剤、及び活性水素を有する化合物とのブロ
ックイソシアネートを含めてなる樹脂結合マグネットに
関する。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の概念に従７て、可撓性高エネルギー永久磁石は
、アクリレ−）−ＡＭＰＳ乳化共重合体をフェライト含
有材料のような一つ以上の磁性材料を含有する磁気粒子
と配合することによって提供される。予想外のことであ
るが、アクリレート共重合体が非常に有効な結合剤であ
るため、磁気粒子の例外的に高水準の取込みが達成され
る。共重合体に安定性を付与するために、カルボキシル
化エトキシアルキルフェノール表面活性剤が利用されろ
０反応器付着が最少限となり、磁気粒子重合体配合物を
沈殿させる能力は高剪断混合によって得られる。共重合
体被覆された磁気粒子を乾燥し、マスターバッチとして
使用するために包装する。

マスターバッチを続いて溶融、可塑化、又は成形し、°
種々の磁性製品に造形できる。

［課題を解決する手段］ 本発明のアクリレート共重合体は、一般に慣用の乳化重
合手法によってつくられる。より特定的には、本方法は
水と下記の表面活性剤、及びアルキルアクリレートとＡ
ＭＰＳ単量体単量体育するラテックスを利用する。水と
少量の追加表面活性剤を含有する反応容器に、少量の、
すなわち約３ｚないし約１５！、及び好ましくは約５ｚ
ないし約１０１のラテックスのプレミックスを仕込むか
添加する０反応容器を慣用の重合開始温度、望ましくは
約１４９０Ｆ（６５℃）ないし約１５８０Ｆ（７０℃）
に加熱し、フリーラジカル開始剤を添加すると重合体積
が生成する。

一般に、この技術と文献に知られた任意慣用のフリーラ
ジカル開始剤を利用できる。特定的な例は過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水
素、クメンヒドロペルオキシド等を包含する。種形成は
発熱を生ずる。−船釣には、この発熱ピークでプレミッ
クスの残りが反応器に比例的に仕込まれるが、所望の分
子量やムーニイ粘度値を達成するのに適した温度を維持
するような率で仕込まれる。重合が完了したら、乳濁液
を約２５℃ないし約４５℃の低温度に冷却し、この時点
でヒドロペルオキシド、例えば第三ブチルヒドロペルオ
キシド、クメンヒドロペルオキシド、第三アミルヒドロ
ペルオキシド等のような酸化剤と、続いてナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート、ナトリウムメタビサ
ルファイト等のような少量の還元剤を反応容器に添加し
て、任意の残留単量体と反応させる。残留単量体がある
場合、その量は一般に２５ρｐ＋ｗ未満等の極めて少量
である。

本発明の可撓性ゴム又は結合剤アクリレート共重合体を
杉成するのに利用されるアルキルアクリレート単量体は
、式 ％式％ ［式中Ｒ１は１−１０個の炭素原子、望ましくは２−４
個の炭素原子のアルキルであり、エチルかブチルが好ま
しい］をもつもの、並びにそのメタクリレート誘導体類
である。アルキルアクリレート単量体の量は、アルキル
アクリレートとＡＭＰＳ単量体の全重量に基づいて、一
般に約９０ないし約９９．８重量％１望ましくは約９５
ないし約９９．７重量２、及び好ましくは約９７ないし
約９９．５重量Ｉである。

ＡＭＰＳ共重合体、すなわち２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸塩は、式 ％式％ をもっている。式中■はアルカリ金属又はＮＨ４である
が、ナトリウムが好ましい、使用されるＡＭＰＳ単量体
の量は、アルキルアクリレート及びＡＭＰＳ単量体に基
づいて、約０．２ないし約１０重量２、望ましくは約０
．３ないし約５重量２、及び好ましくは約０．５ないし
約３ｊｉｊｌ＄である。ｌＯ０重量部越える量のＡＭＰ
Ｓ共重合体は、典型的に水溶性共重合体が杉成されるの
で望ましくない。

慣用の表面活性剤は一般に発泡問題を生ずるか、共重合
体の回収を困難にするため、−船釣には利用されない。

むしろ、陰イオン−非イオン性ハイブリッド表面活性剤
が利用される。これはをもつカルボキシル化アルコキシ
アルキルフェノールである。式中Ｒ２は８−１６個の炭
素原子のアルキルであり、８．９、又は１２個の炭素原
子が好ましく、Ｒ３は２−４個の炭素原子のアルキレン
、望ましくはエチレン又はプロピレン、であって、エチ
レンが好ましく、また、屡々アルキレンオキシドモル比
と呼ばれるｎは３ないし約５０であって、３ないし約３
０が好ましい。この表面活性剤は低発泡性で、反応器の
安定性、すなわち反応器壁への重合体の付着予防をもた
らし、固体共重合体で被覆されたフェライト成分粉末の
ラテックス溶液からの機械的回収を予想外に可能として
いる。表面活性剤の使用量は、アクリレート−ＡＭＰＳ
単量体１００重量部当たり約１．５ないし約３．０重量
部、及び好ましくは約１．８ないし約２．５重量部であ
る。上記の範囲より過剰量は水相からの共重合体回収を
困難にするため、表面活性剤使用敏は重要なものとなっ
ている。

可撓性高磁気エネルキー組成物は、本発明の乳化ラテッ
クスアクリレート共重合体を一種以上の磁気粒子と配合
することによってつくられる。

ｒｆ１１素粒子」という用語は、磁気性状をもった組成
物又は磁気性状を付与できる組成物を意味している。こ
のような粒子や材料は、当業者並びに文献に周知である
。一般に、本発明に従って、磁気粒子の一つはフェライ
ト粉末である。フェライトが比較的安価であり、しかも
受は入れられる＠電型材料であるので、これがしはしは
利用され、磁性材料又は化合物の全重量に基づいて、約
０．１、又は２重量ｘないし約キ）０重を羞の量で存在
できる。

フェライト自体のほか、バリウムフェライト、ストロン
チウムフェライト、酸化鉄等のような種々のその他の鉄
含有磁性化合物又は材料も利用できる。その他の磁性材
料又は化合物は、炭酸鉛、炭酸バリウム、炭酸ストロン
チウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム等のような金属炭
酸塩の種々の反応生成物；種々のアルニコ磁性化合物類
、種々のＮｄＦｅＢ化合物類、種々のＳｍＣｏ化合物類
、種々の希土類磁性化合物類、種々量のコバルト、ブラ
セオディミウム、ディスプロシウム等を含有する合金類
、及び文献とこの技術に知られたそれらの混合物を包含
する。この技術で知られているとおり、異なる数の原子
を含有する種々の錯体を利用できるため、上記の化学式
は代表的なものにすぎない。

一般に、本発明に従って、任意の型の磁性化合物又は材
料を利用できる。結合剤中に適当な可撓性高磁気エネル
ギーマグネットが得られるためには、磁性材料又は化合
物が、例えば１０ミクロン以下、望ましくはＯ，ＯＳな
いし５．０ミクロン、及びしばしば約０．８ないし１．
５ミクロンの平均粒度をもった粒子の形にあるのが望ま
しい、小粒子であることは一般に、重合体と最少磁気粒
子との密接な結合が本発明の目橋であるという点で、本
発明にとって重要性をもっている。喚言すれば、最少量
の重合体と最大量の磁気粒子とが最良の磁気性状をつく
りだす。粒子について考えると、これらは一般に特定的
な形状又は大きさのものではなく、変化しうる。これら
は一般りこ小さいから、磁性材料を粉末とみなすことが
できる。

配合手順は、乳化共重合体ラテックスに磁気粉末を添加
して混合するもので、これによって共重合体が一般的に
粒子を被覆し、非常に有効な結合剤としても作用する。

典型的には、共重合体はカプセル化、結合、付着等によ
り、共重合体−磁気粒子を形成する。一般に約５００な
いし約１，２００重量部、望ましくは約８００ないし約
１，２００重量部、及び好ましくは約９００ないし約１
，２００重量部の磁性材料を上記の本発明共重合体と混
合すると、永久磁石がつくられる。別の説明によれば、
−船釣に粒子の形の多量の磁性材料又は化合物類は、磁
気結合剤組成物中に含有される。磁気粒子の量は、磁気
粒子と７クリレ一ト共逍合体の全重量に基づいて、一般
に少なくとも８３重ｉｌｚ、望ましくは少なくとも８８
［１、より望ましくは少なくとも９０重量Ｉ、及び好ま
しくは少なくとも９３ないし９５！［ｉｉＸである。

本発明の乳化７クリレ一トーＡＭＰＳ共重合体ラテック
スは、慣用の塩−ｆｔ［同法によって回収でき、その場
合乳化ラテックスを慣用の酸型凝固剤及び慣用量の任意
付加的に存在することもありうる金属塩で処理すると、
当業者並びに文献に知られたとおりに、重合化共重合体
が凝固する。この方法は共重合体を一般的に凝固させる
のに使用できるが、本発明においては望ましいものでも
好ましいものでもない、というのは、通常使用される表
面活性剤の種類や、共重合体中の高水準のＡＭＰＳ、或
いは高い酸化エチレンモル比等のため、共重合体が必ず
しも、また十分には凝固されないからである。

本発明の概念に従って、好ましい共重合体回収法は、初
めに磁気粒子を７クリレ一ト共道合体で被覆し、次にこ
れを高剪断混合下に凝固させるものである。最初の被覆
段階は、単に磁性材料又は粒子をアクリレートラテ・ン
クスに添加して混合するだけで達成される。共重合体は
種々の個々の磁ス粒子を部分的に又はより望ましくは全
面的に、被覆、カプセル化、隠蔽する傾向がある。それ
に続く実質的な、又は有効な凝固段階は、磁気粉末を被
覆しているラテックス共重合体液を高剪断下に混合する
ことによって達成される。すなわち、本発明の陰イオン
性表面活性剤を利用する時に、アクリレ−）　−ＡＭＰ
Ｓ＃重合体で被覆された磁気粒子は、高剪断混合下に機
械的に沈殿しうろことが、予想外にわかった。換言すれ
ば、高剪断混合は共重合体−磁気粒子を実質的に、有効
に、及び好ましくは完全又、は全体的に、沈降ないし沈
殿させ、それによって固形分の高いアクリレート−ＡＭ
ＰＳ共重合体磁性材料層と、固形分の低いしよう液層と
を形成する。アクリレート−ＡＭＰＳ共重合体中のＡＭ
ＰＳの量は、約１０１１１　Ｘまで高くできるが、磁気
結合材料の形成に間して使用される量は、約３ないし４
重量２までである。ｒ高剪断」とは、共重合体−磁性材
料粒子を凝固させる任意の流体剪断率を意味している。

ｔｇＥ体剪断率は、ｆｔ／５ｅｃ−ｆｔで与えられるか
、又は一般に秒の逆数で表わされる剪断率である０本発
明による適当な高剪断混合は、一般に少なくとも２００
逆秒である。混合時間は一般にバッチ規模に依存してい
る。この技術及び文献に知られた任意慣用の高剪断混合
装置、例えばモアハウス＝コウルズやミキサー、ワーリ
ングΦプレンダー、その他種々の羽根車型ミキサー等を
利用できる。

高剪断混合が完了したら、沈殿した共重合体−磁気粒子
は濾過等によって回収される０次に、配合された共重合
体被覆磁気組成物を乾燥し、マスターバッチとして続い
て使用できる。マスターバッチは可塑剤、潤滑剤、改質
剤等のような慣用の添加物を含有できる。一般にこのよ
うな添加物を利用する時は、その量は約０．２５部ない
し約１５部のような少量である。これは、多量に使用す
ると、最終マグネットの高磁気エネルギーを低下させる
ためである。共重合体マスターバッチ組成物を粉砕、成
形、押出し、注型、カレンダー加工により最終形状とす
ることができる。

本発明のアクリレート−ＡＭＰＳ可撓性マグネットは、
冷蔵庫又は冷凍庫ドアの密閉、モーター　コピー機ｌプ
リンター現像系、センサー等のような、高磁気エネルギ
ー又は高磁気強度マグネットが所望される場合に利用で
きる。

磁気回路設計及び永久磁石生産技術の当業者には、本発
明は設計パラメータ計算値の近い近似値をもつために、
マグネットに望ましい第二コードラント・ヒステリシス
・プロットにおける“スクエアー　ニーをつくりだす、
共重合体−磁気粉末マスターバッチは、濾過、乾燥後、
高磁気強度と望ましい加工上の利点をもつ磁気化合物を
つくるために、追加の磁気粉末を含めたその他の添加物
を加える追加加工処理に使用される。

［実施例］ 本発明は以下の実施例を参照することにより、いっそう
よく理解されよう。

水酸化アンモニウム ０．０８ ＭＰＳ アルキルアクリレート ０．５０ ９９．５ 水酸化アンモニウム ５ｚプレミツクス（Ａ） 開始剤添加、７０℃ （Ｃ）蒸留水 過硫酸アンモニウム ０．０２ ２．０ ０．３ 過硫酸アンモニウム 酸化還元、３５℃ （Ｅ）第三ブチルヒドロペルオキシド １分 （Ｆ）蒸留水 ０．１０ ０．０８５ １．０ 後添加 ′）千５乙χシ瓦ｄ半清−書 ０．２５ 共重合体を次のようにつくった。

プレミックス（Ａ）を混合容器中で、示した順序に混合
し、温和なかきまぜ下に保った。処方（Ｂ）を反応容器
中で調製し、これにプレミックス（Ａ）５２を添加した
６反応器を窒素でフラッシュするか排気し、約７０℃に
加熱した０次に開始剤（Ｃ）を反応器に仕込んだ、定義
により、開始時間はゼロ時間と定義される８発熱が起こ
り、温度がピークに達したら、約７０℃ないし約８０℃
の重合温度を維持するような速度で、プレミックス（Ａ
）を反応容器に仕込んだ。調合添加の終了時に、ブース
ター（Ｄ）を反応容器に添加した０次にΔＴ＝Ｏまでジ
ャケット温度を調整することによって、反応器を８０℃
に保持した。続いて反応容器を約３５℃に冷却し、この
時点でヒドロペルオキシドすなわち（Ｅ）を添加した。

その約１分後に、還元剤（Ｆ）を添加した。

第１表は上のラテックス！ｌｌ製法を利用した種々の共
重合体の処方を記載している。

共重合体の沈殿へのＡＭＰＳ単量体の影響と、表面活性
剤の酸化エチレンの繰り返し単位数の共重合体沈殿に対
する影響は、第２表に記載されている。

第２表 ６０ＲＰＭ。

６０ＲＰＭ。

Ｃｐ≦ ６０ＲＰ？ｌ。

酸凝固回収法を利用する対照例を表わしている第２表か
ら明らかなように、表面活性剤の酸化エチレンの繰り返
し単位数が高水準に増加すると（すなわち実施例Ｃ，Ｄ
、Ｅの場合に）、ＡＭＰＳ共単量体が０．５Ｘの時には
、ラテックスは凝固しない、ＡＭＰＳ量が増加しても、
共重合体はまだ凝固しない（ずなわち実施例ＧとＨ）、
更に第２表から明らかなように、峻凝同法を使用する時
は、広範囲のＡＭＰＳや表面活性剤を利用できないこと
が明らかである。むしろ、本発明の剪断沈殿段階を利用
した時に、はるかに改良された結果が得られた。

共重合体−フェライトマスターバッチの剪断沈殿に対す
るＡＭＰＳ量と表面活性剤量の影響は、第３表に記載さ
れている。

面に浮遊。

第３表から明らかなように、本発明に従って剪断沈殿を
利用すると、概して透明なしよう液が得られ、高いモル
比と共重合体中に多量のＡＭＰＳがあっても凝固が有効
であることを示す、実施例の幾つかで水放出が劣悪であ
るが、凝固粒子は種々の慣用手段でなおも乾燥できるた
め、これはもう一つの重要な因子である。次のアミド類
の磁性比較を行なった。

ａ）市販重合体 ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）を使用する対照
アクリレート／メタクリル酸（ＭＡＡ）Ｃ）ラウリル硫
酸ナトリウム（ＳＬＳ）を使用するアクリレート／ＡＭ
ＰＳ ｄ）本発明の表面活性剤（Ｓ）を使用するアクリレート
／ＡＭＰＳ 重合体−磁性材料を２本ロールミルで粉砕し、数回粒状
化し、６０メツシユふるいにかけた。粒状物を次の二通
りにつくった。

１、プラグ金型中で加圧−加熱せず流動せず２、ホット
プレスで加圧−標準法 結果は第４表に記載されている。

第４表 磁性（８９Ｉ装填ＢＧ−１２フエライト１、空気式プラ
グ金型透磁率計データ Ａ、市販アク リレート Ｂ６対照 Ｂ、対照 ０．８０ 共重合体（Ｓ） 〉 ！８８０ 第４表（続き） ２、試料ＡＭ−１は、「ホットプレス」法を用いた市販
重合体との比較のために選択された。生ずるディスクは
、プラグ金型模１１３−Ｍｒ積層化」法で積層化された
。

ホットプレス＋プラグ金型透磁率計データリレート　　
　２５４０　　　　２４３０第４表から明らかなように
、本発明の表面活性剤及び共重合体系を利用すると、慣
用の表面活性剤を利用する場合の慣用のアクリレート単
独重合体又は本発明の共重合体に比べて、著しい改善が
得られた。

特許法に従って、最善の方式及び好ましい態様が記述さ
れたが、本発明の範囲はこれに限定されるのでなく、む
しろ添付の特許請求の範囲に限定されるものである。

出願人　ゲンコーブ　インコーボレーテット代理人　弁
理士　佐々井　弥太部　（外１名）リレート　　　　４
０１０　　１．６２　　　３．７４０、アクリレ ート／ＡＭＰＳ 共重合体　　　３０２０　　１．８０　　　３．７７ネ
スタツクボール・コーポレーション（ペンシルベニア州
セントマリ−）で製造。

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. １．共重合型で、（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾１は１−１０個の炭素原子のアルキルである
   ］をもつアクリレート単量体又はそのメタクリレート誘
   導体と、（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｍはアルカリ金属又はＮＨ＿４である］をもつ２
   −アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩（
   ＡＭＰＳ）単量体の有効量とを含めてなる、アクリレー
   ト共重合体。
2. ２．該アクリレート単量体の量が約９０ないし約９９．
   ８重量％であり、該ＡＭＰＳ単量体の量が約０．２ない
   し約１０重量％であつて、該百分率が該アクリレート単
   量体と該ＡＭＰＳ単量体との総重量に基づくものである
   、特許請求の範囲第１項に記載のアクリレート共重合体
   。
3. ３．該アクリレート単量体の量が約９５ないし約９９．
   ７重量％であり、該ＡＭＰＳ単量体の量が約０．３ない
   し約５．０重量％であり、またＲ＾１が２−４個の炭素
   原子のアルキルである、特許請求の範囲第２項に記載の
   アクリレート共重合体。
4. ４．Ｍがナトリウムである、特許請求の範囲第３項に記
   載のアクリレート共重合体。
5. ５．Ｒ＾１がエチル又はブチルであり、該アクリレート
   単量体の量が約９７ないし約９９．５重量％、該ＡＭＰ
   Ｓ単量体量が約０．５ないし約３重量％である、特許請
   求の範囲第４項に記載のアクリレート共重合体。
6. ６．特許請求の範囲第１項の組成物をもった結合剤１０
   ０重量部当たり有効量の磁気粒子を含めてなる、可撓性
   高磁気エネルギーマグネット。
7. ７．特許請求の範囲第４項の組成物をもった結合剤１０
   ０重量部当たり約５００ないし約１，２００重量部の磁
   気粒子を含めてなる、可撓性高磁気エネルギーマグネッ
   ト。
8. ８．特許請求の範囲第１項の組成物をもった結合剤１０
   ０重量部当たり約８００ないし約１，２００重量部の磁
   気粒子を含めてなる、可撓性高磁気エネルギーマグネッ
   ト。
9. ９．特許請求の範囲第５項の組成物をもつた結合剤１０
   ０重量部当たり約８００ないし約１，２００重量部の磁
   気粒子を含めてなる、可撓性高磁気エネルギーマグネッ
   ト。
10. １０．特許請求の範囲第１項の組成物をもった結合剤１
    ００重量部当たり約９００ないし約１，２００重量部の
    磁気粒子を含めてなる、可撓性高磁気エネルギーマグネ
    ット。
11. １１．特許請求の範囲１項の組成物をもった結合剤１０
    ０重量部当たり約９００ないし約１，２００重量部の磁
    気粒子を含めてなる、可撓性高磁気エネルギーマグネッ
    ト。
12. １２．特許請求の範囲第５項の組成物をもった結合剤１
    ００重量部当たり約９００ないし約１，２００重量部の
    磁気粒子を含めてなり、該磁気粒子が約１ないし約９０
    重量％のフェライト含有粒子をもっている、可撓性高磁
    気エネルギーマグネット。
13. １３．該共重合体が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾２は８−１６個の炭素原子のアルキル、Ｒ＾
    ３は２−４個の炭素原子のアルキル、またｎは３−５０
    である］をもつた表面活性剤の有効量を利用する乳化重
    合によってつくられる、特許請求の範囲第１項に記載の
    アクリレート共重合体。
14. １４．該共重合体が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾２は８−１６個の炭素原子のアルキル、Ｒ＾
    ３は２−４個の炭素原子のアルキル、ｎは３−５０であ
    る］をもった表面活性剤を利用する乳化重合によってつ
    くられ、また該表面活性剤の量が該アクリレート及びＡ
    ＭＰＳ単量体１００重量部当たり約１．５ないし約３．
    ０重量部である、特許請求の範囲１項に記載のアクリレ
    ート共重合体。
15. １５．該共重合体が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾２は８、９又は１２個の炭素原子のアルキル
    であり、Ｒ＾３はエチレン又はプロピレンであり、ｎは
    ３−３０である］をもった表面活性剤を利用する乳化重
    合によってつくられ、また該表面活性剤の量が該アクリ
    レート及びＡＭＰＳ単量体１００重量部当たり約１．５
    ないし約３．０重量部である、特許請求の範囲第４項に
    記載のアクリレート共重合体。
16. １６．該共重合体が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾２は８、９又は１２個の炭素原子のアルキル
    であり、Ｒ＾３はエチレンであり、ｎは３−３０である
    ］をもった表面活性剤を利用する乳化重合によってつく
    られ、また該表面活性剤の量が該アクリレート及びＡＭ
    ＰＳ単量体１００重量部当たり約１．５ないし約３．０
    重量部である、特許請求の範囲第５項に記載のアクリレ
    ート共重合体。
17. １７．特許請求の範囲第１３項のアクリレート共重合体
    結合剤１００重量部当たり磁気粒子約８００ないし約１
    ，２００重量部を含めてなる、可撓性高磁気エネルギー
    マグネット。
18. １８．特許請求の範囲第１５項のアクリレート共重合体
    結合剤１００重量部当たり磁気粒子約９００ないし約１
    ，２００重量部を含めてなる、可撓性高磁気エネルギー
    マグネット。
19. １９．特許請求の範囲第１６項のアクリレート共重合体
    結合剤１００重量部当たり磁気粒子含有フェライト約９
    ００ないし約１，２００重量部を含めてなる、可撓性高
    磁気エネルギーマグネット。
20. ２０．アクリレート−ＡＭＰＳ共重合体で被覆された磁
    気粒子乳濁液を凝固させるために有効な高剪断量をかけ
    ることを含めてなる、重合体被覆された磁気粒子の凝固
    法。
21. ２１．該アクリレート−ＡＭＰＳ共重合体が、式▲数式
    、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾１は１−１０個の炭素原子のアルキルである
    ］をもつアクリレート単量体と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｍはアルカリ金属又はＮＨ＿４である］をもつＡ
    ＭＰＳ単量体とからつくられる、特許請求の範囲第２０
    項に記載の方法。
22. ２２．高剪断の有効量が少なくとも２００逆秒であり、
    該アクリレート−ＡＭＰＳ共重合体が約９５重量％ない
    し約９９．７重量％のアクリレート単量体と、約０．３
    重量％ないし約５．０重量％のＡＭＰＳ単量体とからつ
    くられ、またＲ＾１が２−４個の炭素原子のアルキルで
    あり、かつＭがナトリウムである、特許請求の範囲第２
    １項に記載の方法。
23. ２３．該アクリレート−ＡＭＰＳ共重合体が、式▲数式
    、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾２は８−１６個の炭素原子のアルキルであり
    、Ｒ＾３は２−４個の炭素原子のアルキルであり、ｎは
    ３−５０である］をもった表面活性剤の有効量を利用す
    る乳化重合によってつくられる、特許請求の範囲第２１
    項に記載の方法。
24. ２４．該アクリレート−ＡＭＰＳ共重合体が式▲数式、
    化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾２は８、９又は１２個の炭素原子のアルキル
    であり、Ｒ＾３はエチレン又はプロピレンであり、ｎは
    ３−３０である］をもった表面活性剤の有効量を利用す
    る乳化重合によってつくられ、また該表面活性剤の量が
    該アクリレート及びＡＭＰＳ単量体１００重量部当たり
    約１．５ないし約３．０重量部である、特許請求の範囲
    第２２項に記載の方法。