JPH02216156A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を
含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、および同５８−１６９１４
３号等の各公報に記載さねている画像形成方法において
開示されている。これらの方法では、画像様に露光され
た感光層中のハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際
、共存する還元剤が酸化さね、それと同時に、共存する
重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合し、画像様に
重合物（高分子化合物）を形成させる。従って、上記の
方法は液体を用いた現像処理が必要であり、またその処
理には比較的長い時間が必要であフた。

また、上記改良として、乾式処理で高分子化合物を形成
することができる方法が提案されている（特開昭６１−
６９０６２号、あるいは同６１−７３１４５号公報）。

これらの方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤
、架橋性化合物（重合性化合物）に、更にバインダーあ
るいは色画像形成物質が構成成分に含まれてなる感光層
を支持体上に担持してなる記録材料（感光材料）を像様
露光して感光性銀塩の潜像を形成させ、次いで、こわを
加熱することにより、潜像が形成された部分に重合物（
高分子化合物）を重合させる方法である。

なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されてない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法も既に知られて
いる（特開昭６２−７０８３６号公報）。この方法はハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合を抑制すると
同時に、他の部分（潜像が形成されてない部分）にて重
合を促進させる方法である。

上記の感光月料を利用して画像形成を行なう場合には受
像材料を用いる方法が一般に利用される。すなわち、前
述のように感光層上に画像様の高分子化合物が形成され
た感光材料を受像材料に重ね、未重合の重合性化合物を
受像材料上に転写させる方法である。このようにして得
られる転写画像は、高いコントラスト（最高濃度が高く
、かつ最低濃度が低い）を有していることが好ましい。

感光材料に含まわる還元剤は、ハロゲン化銀粒子を還元
する機能および／または重合性化合物の重合を促進させ
る機能を有する。そしてこわらの機能は還元剤として現
像薬およびヒドラジン誘導体を併用することによりさら
に高められることが知られており、従って、上記転写画
像のコントラストが改良される（すなわち、最低濃度を
さらに低くできる。）。

上記のようなヒドラジン誘導体の例としては、例えば、
特開昭６１−１８３６４０号、同６２−８６３５５号、
及び同６２−１９８８４９号公報等に記載されている。

［発明の要旨］ 本発明は、単時間の現像処理により、コントラストの高
い画像を与える感光材料を提供することを目的とする。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、重合性化合物、
および下記一般式［１］で表わされるヒドラジン誘導体
を含む感光層を有する感光材料を提供する。

一般式［Ｉコニ ／ Ｓ ［上記一般式［１］において、 Ｒ１およびＲ２はともに水素原子、または一方が水素原
子で、他方が−５ｏ２Ｒ’　　（アルキル基またはアリ
ール基を表わす）またはアシル基を表わし、 Ｒ３は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アラルキル基およびアミノ基
からなる群より選ばわる基を表わし、 Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、
イミノメチレン基、 と同義である）からなる群より選ばれる二価の基を表わ
し、 Ｒ４およびＲ５は、互に独立に、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、−〇Ｒ８及び−Ｎ　Ｒ９ＲＩ　Ｏ（ＲＢおよ
びＲ′３は、互に独立に、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、ＲＩＯは、水素原子、脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わし）からなる群より選ばれる
基を表わし、Ｌｌは、二価の連結基を表わし、 Ｘは　−〇−または−Ｎ　（Ｒ１１）　　　（ａｌｌは
、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす）を
表わし、 そして、上記各店は一以上の置換基を有していてもよい
］ 本発明は以下の態様であることが好ましい。

（１）上記−数式［Ｉ］において、Ｒ１およびＲ２はと
もに水素原子を表わす。

（２）上記−数式ＩＩ］において、Ｇは、カルボニル基
を表わす。

（３）上記−数式［Ｉ］において、Ｒ３は、水素原子を
表わす。

（４）上記一般式［Ｉ］において、　　Ｌｌは、アリー
レン基を表わす。

（５）上記一般式［Ｉ］において、Ｘは一〇−または−
Ｎ　ＣＲ”）−（Ｒ”は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす）を表わす。

（６）上記一般式［Ｉ］において、Ｙｌは、（７）還元
剤としてさらに現像薬を含む。

（８）上記一般式［Ｉ］で表わされるヒドラジン誘導体
がハロゲン化銀粒子への吸着促進基を有する。

（９）ハロゲン化銀、重合性化合物、上記−数式［Ｉコ
で表わされるヒドラジン誘導体がマイクロカプセルに収
容された状態で含まれている。

（９）感光層が更に、色画像形成物質を含む。

（１０）感光層が、更に塩基または塩基プレカーサーを
含む。

［発明の効果］ 本発明渚は、前記−数式［Ｉ］で表わされるヒドラジン
誘導体（還元剤）が、前述した従来から知られているヒ
ドラジン誘導体に比べ、高い活性を有し、前記重合反応
をさらに促進させる機能を存することを見い出した。従
って、この還元剤を含む感光材料を使用することにより
、公知のヒドラジン誘導体を含む構成の感光材料に比較
しさらに短時間の現像処理でコントラストの良い（最低
濃度が低い）画像が得られる。また、現像を促進させる
ために、通常、塩基または塩基プレカーサーが使用され
るが、この塩基または塩基プレカーサーの使用量が通常
より少ない使用量（低いｐＨ状態）であっても同等な効
果が得られることがわかった。更に、感光層の構成成分
（ハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤）はマイク
ロカプセルの状態にあることが好ましいが、この場合の
マイクロカプセルの調製に際し、本発明に係るヒドラジ
ン誘導体は乳化分散性が良く、従って、均一なカプセル
が調製できることがわかった。

［発明の詳細な記述］ 本発明に係るヒドラジン誘導体は、下記−数式％式％ 一般式［■コニ ／ 」二記一般式［Ｉ］においで、 Ｌ記載１およびＲ２はともに水素原子、あるいは一方が
水素原子で、他方が−５ｏ２Ｒ’またはアシル基を表わ
す。

−１−記−３Ｏ２Ｒ’としては、炭素数２０以下のアル
キルスルホニル基またはアルキルスルホニル基（好まし
くは、フェニルスルホニル基またはハメット則に従う置
換基定数の和が−０，５以上となるように置換されたフ
ェニルスルホニル基）を挙げることができる。

なお、Ｊ二記−５０２Ｒ’は具体的には米国特許第４４
７８９２８号明細書に記載されている。

上記Ｒ＋およびＲ２で表わされるアシル基としては、炭
素数２０以下のアシル基を挙げることができる。好まし
いアシル基としては、ベンゾイル基、ハメット則に従う
置換基定数の和が−０６５以トとなるように置換された
ベンゾイル基、直鎖または分岐を有する脂肪族アシル基
、あるいは環状の脂肪族アシル基を挙げることができる
。また、上記Ｒ′およびＲ２で表わされる８基は更に置
換を有していてもよい。これらの置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、エーテル基、スルホンアミド基、カ
ルボンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシ基、スル
ホン酸基を挙げることができる。

本発明においては、上記Ｒ１およびＲ２は共に水素原子
であることが好ましい。

上記Ｒ３は、水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基およびアミ
ノ基からなる群より選ばれる基を表わす。

また、上記Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、イミノメチレン基、と同義である）からなる
群より選ばれる二価の基を表わす。

上記Ｒ３で表わされる置換基のうち、」二記Ｇがカルボ
ニル基の場合には、Ｒ３は、水素原子、アルキル基（例
、メチル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシル
ビル基、３−メタンスルホンアミドプロピル基）、アラ
ルキル基（例、〇−ヒドロキシベンジル基）、アリール
基（例、フェニル基、３．５−ジクロロフェニル基、０
−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メタンスルホ
ニルフェニル基）、置換アミノ基（例、ジメチルアミノ
基）などが好ましい。これらの中では、）　７ｉ：　Ｒ
３は、水素原子、アルキル基（例、メチル基）、アラル
キル基（例、０−ヒドロキシベンジル基）、アリール基
（例、フェニル基）、置換アミン基（例、ジメチルアミ
ノ基）などがさらに好ましい。

」−記Ｇがスルホニル基の場合には、上記Ｒ３はアルキ
ル基（例、メチル基）、アラルキル基（例、Ｏ−ヒドロ
キシフェニルメチル基）またはアミノ基（例、ジメチル
アミノ基）が好ましい。

上記Ｇがスルフィニル基の場合には、上記Ｒ３はシアノ
ベンジル基またはメチルチオベンジル基が好ましい。

上記Ｇが、Ｎ−置換または無置換イミノメチレン基の場
合には、上記Ｒ３は、メチル基、エチル基またはフェニ
ル基が好ましい。

上記Ｇが、 エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基またはフェニル
基が好ましく、特にフェノキシ基が好ましい。

なお、以上説明したＲ３は更に置換基を有していてもよ
い。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、アリールオキシ基、スルファモノイル基、カルバモ
イル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル
基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、シアン基、スルホ
基、カルボキシル基、アシルオキシ基、アシル基、アル
キルもしくはアリールオキシ力ルポニル基、アルケニル
基、アルキニル基およびニトロ基を挙げることができる
。なお、これらの基は、可能な場合には互いに連結して
環を形成していてもよい。

本発明において、上記Ｇはカルボニル基であることが好
ましく、Ｒ３は水素原子であることが好ましい。

また、Ｒ３は、下記の一般式（ａ）で表わされる基であ
ってもよい。

数式（ａ）ニ ー　　Ｌ　２　　　　Ｚ　１ Ｆ記式（ａ）において、ＺｌはＧに対して求核的に攻察
し、Ｇ−Ｒ２−Ｚ’部分を元の分子から分裂させつる基
を表わし、Ｒ２は、ＺｌがＧに対して求核的に攻撃し、
Ｇ、Ｒ２，Ｚ’で環式構造が生成可能な二価の有機基を
表わす。

すなわち、 Ｚｌは一般式（Ｉ）のヒドラジン化合物が酸化等により
、 Ｙ’−Ｘ−Ｌ’−Ｎ＝Ｎ−Ｇ−Ｒ２−Ｚ’を生成したと
き、容易にＧに求核攻撃し。

Ｙ’　−Ｘ−Ｌ’　−Ｎ＝Ｎ−基を、 Ｇから分裂しつる基である。

具体的には、Ｚｌは、−０Ｈ１−３ＨまたはＮ　ＨＲ１
２（Ｒ１２は、水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環基、−ＣＯＲ１３または一３Ｏ２Ｒ”基を表わし、
ここでＲ′３およびＲ，″は、それぞれ独立に、水素原
子、アル吉ル基、アリール基または複素環基を表わす。

）、−ｃｏｏｌ−１等のＧと直接反応する官能基（−０
Ｈｌ−３Ｈ１−ＮＨＲＩ２−ＣＯＯＨはアルカリ等の加
水分解によってこわらの基を生成するように一時的に保
護されていてもよい）、あるいは、 ＲＩ７はそわぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基または複素環基を表わす。）のよ
うに水酸イオンや亜硫酸イオン等のような求核剤と反応
することでＧと反応可能な官能基を表わす。

上記Ｌ２で表わされる二価の有機基は、Ｃ１Ｎ、Ｓ、０
のうち、少なくとも１種を含む原子または原子−団であ
り、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニ
レン基、アリーレン基、ヘデロアリーレン基（これらの
基は置換基を有していてもよい）、−０−１−Ｓ−１＝
　Ｎ　Ｒｌ　８　（Ｒｌ　８は、水素原ｆ−、アルキル
基またはアリール基を表わす。）、−Ｎ＝、−ＣＯ−１
−ＳＯ２−等の単独またはこれらの組合せからなるもの
であり、好ましくは、Ｇ、Ｚ’　、Ｌ’で形成される環
が５０又は６員のものである。

上記−数式（ａ）は、ざらに−数式（ａ−ｔ）および−
数式（ａ−２）で表わされることが好ましい。

一般式（ａ−１）ニ ーＦ記式（ａ−１）において、Ｒ”〜Ｒ２２は、そわぞ
わが独立であって、水素原子、アルキル基（好ましくは
、炭素数１〜１２）、アルケニル基（好まｌ）くは炭素
数２．−１２）、アリール基（好ましくは炭素数６〜１
２）などを表わす。Ｂは置換基を有していてもよい５員
環または６員環を完成するのに必要な原子である。ｍお
よびｆｌはそれぞれがＯまたは１である。Ｚｌは一般式
（ａ）において示１ノたＺｌと同義である。ただし、（
ｎ＋ｍ）は、Ｚｌが、−ＣＯＯＨ基のときは０または１
で、あり、Ｚｌが一０Ｈ１−３Ｈまたは−Ｎ）（Ｒ１′
基のときは１または２である。

Ｂで形成される５員または６員環の例としては、シクロ
ヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、ピリジン環、キノリン環などを挙げることができ
る。

上記−数式（ａ−１）において、ｍ＝０、ｎ−１が好ま
しく、Ｂで形成される環はベンゼン環が好ましい。

一般式（ａ−２）： Ｒ” 上記式（ａ−２）において、Ｒ２３およびＲ”は、互に
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わす。

Ｒ２Ｓは、水素原子、アルキル基、アルケニル基または
アリール基を表わす。ｐは０または１を表わし、ｑは１
〜４を表わす。Ｚ３は一般式（ａ）において示したＺｌ
と同義である。

Ｒ２３Ｒ”およびＲ”は、Ｚ３がＧへ分子内求核攻箪し
つる構造のかぎりにおいて、互に結合して環を形成して
いてもよい。

上記Ｒ２３およびＲ”は、水素原子、ハロゲン原子また
はアルキル基が好ましい。また上記Ｒ”はアルキル基ま
たはアリール基が好ましい。

ｑは１〜３が好ましく、ｑが１のときＰは１または２を
表わし、９が２のときはｐは０または１を表わし、ｑが
３のときｐは０または１を表わし、そしてｑが２又は３
のとき、 −ｃ　（Ｒ２３Ｒ２４）−は同一でも、異っていてもよ
い。

本発明において、Ｌ、はアルケニレン基であることが好
ましく、２．は−ＯＨあるいは−ＮＨ−であることが好
ましい。

Ｒ４およびＲ５は、互に独立に、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、−〇Ｒ８及び−Ｎ　Ｒ９ＲＩ　Ｏ（Ｒ８およ
びＲ９は、互に独立に、脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ”は、水素原子、脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表わし）からなる群より選ばれる基を
表わす。

上記Ｒ４およびＲ５で表わされる脂肪族基としては、炭
素数１〜３０個（好ましくは、炭素数は１〜２０個）の
直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基また
はアルキニル基を挙げることができる。上記分岐アルキ
ル基はその中に、または−以上のへテロ原子を含んだ飽
和のへテロ環を形成するように環状化されていてもよい
。

これらの例としては、メチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オ
クチル基、シクロヘキシル基、ピロリジル基、テトラビ
トロフリル基、ｎ−ドデシル基などが挙げられる。

上記Ｒ４およびＲ５で表わされる芳香族基としては重環
または２環のアリール基であり、例えば、フェニル基、
ナフチル基があげられる。

上記Ｒ４およびＲ５で表わされる複素環基としては窒素
原子、酸素原子、および硫黄原子のうち少なくとも一つ
を含む３乃至１０員環の飽和もしくは不飽和の複素環基
である。これらは単環であってもよいし、さら他の芳香
族環もしくは複素環と縮合環を形成していてもよい。複
素環基としては、好ましくは、５乃至６員の芳香族複素
環基であり、例えば、ピリジル基、イミダゾリル基、キ
ノリル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジル基、ピラ
ゾリル基、イソキノリニル基、チアゾリル基、ベンズチ
アゾリル基などである。

−０Ｒ８及び−Ｎ　Ｒ９Ｒ１０で表わされる基のうち、
Ｒａ　、　Ｒ９及びＲＩＯの脂肪族基、芳香族基、また
は複素環基としては、上記のＲ４およＲ５において示し
た脂肪族基、芳香族基、または複素環基と同義である。

また、上記Ｒ４、Ｒ５Ｒ８Ｒ９及びＲ”は置換基を有し
ていてもよい。

このような置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基
、アラルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アリール基、アリキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒ１：ロ
キシ基、シアノ基、スルホ基およびカルボキシル基など
を挙げることができる。なお、二わらの基は、可能な場
合には互いに連結して環を形成していてもよい。

Ｒ４およびＲ５はＬｌと連結して環を形成していてもよ
い。また、Ｒ４とＲ５は連結して環を形成していてもよ
く、その中に、一つまたはそわ以−Ｌのへテロ原子を含
んだ複素環を形成するように環状化されていてもよい。

上記し１で表わされる二価の有機基は、Ｃ１Ｎ、Ｓ、０
のうち、少なくとも１種を含む原子または原子団であり
、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレ
ン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（これらの基
は置換基を有していてもよい）の単独または組合せから
なるものである。こられの中ではアリーレン基が好まし
い。

アリーレン基としては、フェニレン基またはナフチレン
基を挙げることができる。また、これらは置換基を有し
ていてもよい。このような置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホン酸基、スルフィン酸基、
シアン基、アシル基、およびニトロ基を挙げることがで
きる。

Ｘは一〇−１または−Ｎ（ａｌｌ）−を表わす。

そしてａｌｌは水素原子、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、メトキシエチル基）、アリール基（例え
ば、フェニル基）を表わす。本発明においてはＸは、−
Ｎ　（ＲＩ＋）−が好ましく、この場合Ｒ”としては水
素原子が好ましい。

上記Ｒ３Ｒ’、Ｒ５及びＬｌはその基の中に含まれる水
素原子が一以上ハロゲン化銀粒子への吸着促進基に置換
されていることが好ましい。

上記ハロゲン化銀への吸着促進基は、下記式で表わすこ
とができる。

ｙ２（Ｌ３）２ 上記式において、Ｙ２は、チオアミド基を含む基、メル
カプト基を含む基、ジスルフィド結合を含む基、および
５乃至５　ｉ′Ｌの含窒素複素環基からなる群より選ば
れる基を表わし、Ｌ３は二価の連結基を表わし、モして
１は０乃至１の整数を表わす。

上記Ｙ２で表わされるチオアミド基（−Ｃ５Ｎ１１−で
表わされる二価の基）は、環構造の一部を構成するもの
であってもよいし、あるいは非環式の構成であってもよ
い。

チオアミド基が環構造を構成している基の具体例として
は、４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッル酸、テトラゾリン−５−チオン、！、２．４
−トリアゾリンー３−チオン、１，３．４−チアジアゾ
リン−２−チオン、１，３．４−オキサジアゾリン−２
−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベンズオ
キサゾリン−２−チオン、およびベンゾチアゾリン−２
−チオンを挙げることができる。また、チオアミド基を
有する非環式の基の具体例としては、チオウレイド基、
チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル基を挙げ
ることができる。これらは更に置換基を有していてもよ
い。なお、有用なチオアミド基は、例えば、米国特許４
，０３０．９２５号、同４，０３１，１２７号、同４゜
０８０．２０７号、同４，２４５，０３７号、同４．２
５５，５１１号、同４，２６６．０３１号、同４，２７
６．３６４号、並びに「リサーチ・ディスクロージｗ−
Ｊ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｔｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
誌、第１５１巻、Ｎｏ、１５１６２　（１９７６年１１
月）および同第１７６＠、Ｎｏ、１７６２６号（１９７
８年１２月）に開示されているものから選ぶことができ
る。

上記Ｙ２で表わされるメルカプト基を含む基としては、
例えば、メルカプト置換脂肪族基、メルカプト置換芳香
族基またはメルカプト置換複素環基（メルカプト基が結
合した炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変
異性体の関係にあるチオアミド基を有する環状の基と同
義であり、これらの具体例は上記列挙したものと同じで
ある。）を挙げることができる。

上記Ｙ２で表わされる５員乃至６員の含窒素複素環基と
しては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及び炭素ｆｇｆ
の組合せからなる５乃至６員の含窒素複素環が挙げられ
る。好ましい具体例とし°Ｃは、ベンゾトリアゾール、
トリアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイ
ミダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾ
ール、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾ
ール、オキサジアゾール、トす７ジンなどを挙げること
ができる。これらは更に置換基を有していてもよい。置
換基としては、前述したＲ４及びＲ５に置換することの
できる置換基を挙げることができる。

一１１記Ｙ２で表わされるもののうち、メルカプト置換
含窒素複素環基（チオアミド基を含む環状の基）、ある
いは５乃至６員の含窒素複素環基が好ましい。メルカプ
ト置換含窒素複素環基の具体例としては、２−メルカプ
トチアジアゾール基、３−メルカブト−１，２，４−ト
リアゾール基、５−メルカブトテトラゾール基、２−メ
ルカプト−１，３，４−オキサジアゾール基および２−
メルカプトベンズオキサゾール基などである。また、５
乃至６員の含窒素複素環基の具体例としては、ベンゾト
リアゾール基、ベンズイミダゾール基およびイミダゾー
ル基なとである。

上記し３で表ねされる二価の連結基としては、炭素原子
、窒素原子、硫黄原子および酸素原子あるいはこれらの
うち少なくとも一種の原子を含む原子団である。これら
の例としては、アルキレン基、アルケニレン基、アルキ
ニレン基、アリーレン基、−〇−５−Ｓ−１−ＮＨ−−
ＣＯ−５および一５Ｏ２−（これらの基は置換基を有し
ていてもよい）が単独または複数個結合してなる基を挙
げることができる。

以下に上記連結基の具体例を示す。

−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ− −Ｓ０２ＮＨ−−ＣＯＯ−１−ＮＨＣＯＯＣＨ２− イＣ１１ｚ）２　　、　イＣＨ２）−１、Ｎ　ＨＣＯＮ
　ＨＣＨ２Ｃ）（２ＣＯＮ　Ｈ−−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２
ＮＨ＝ −ＣＨ２ＣＨ，Ｃ０ＮＨ− −ＰＯ２ＮＨ− 以上の連結基は更に適当な置換基で置換されていてもよ
い。置換基としては、１１ｆ述したＲ４およびＲ５で表
わされる置換基に置換することのできる置換基を挙げる
ことができる。

なお、ハロゲン化銀粒子表面への吸着促進基としては前
述した特許以外に、米国特許４，３８５．１０８号、同
４，４５９，３４７号、特開昭５９−１９５２３３号、
同５９−２００２３１号、同５９−２０１０４７号、同
５９−２０１０４８号、同５９−２０１０４９号、同６
１−１７０７３３、同６１−１７０７４４、同６２−９
４８号、特願昭６２−６７５０８号、同６２−６７５０
９号、同６２−６７５１０号等の公報場よび明細書を挙
げることができる。

上記ハロゲン化銀粒子への吸着促進基は、ハロゲン化銀
粒子１モルに対して５Ｘ１０−６乃至５ｘ１０−２モル
（更に好ましくは、ｌＸｌ０−５乃至１ｘｌＯ−２モル
）吸着していることが好ましい。

本発明において、上記−数式［Ｉ］は、下記−数式［■
コで表わされることが好ましい。

−数式［■］： 上記−数式［ＩＩ］において、Ｒ２６は、−数式［Ｉ］
のＲ４およびＲ５の置換基として挙げたものと同義であ
り、ｋはＯｌｌまたは２を表わす。

ＲＩ　　　Ｒ２）ｊ４　　Ｒ５，Ｒ１１およびＧは、数
式［１］で挙げたものと同義である。

−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ３に対して０位または２位に置換され
ていることが好ましい。

以下余白 以下に、一般式［Ｉ］で表わされるヒドラジン誘導体の
具体例を記載する。ただし、これらに限定されない。

　Ｈ３ ００２１！　６ Ｈ 次に、−数式［Ｉ］で表わされるヒドラジン誘導体の合
成法について、代表的なものを例にしてその合成法を説
明する。

Δ　１　示Δ　１） ２−（４−アミノフェニル）−１−ホルミルヒドラジン
６．０ｇ　（０，０４モル）をアセトニド９ノ２０ しながら、ジエチルホスホロクロリゾイト５．８ｍｌ　
（０．０４モル）を添加した。次いで、この溶液の反応
温度を１０℃にしたのち、メチルモルホリン４．６ｍＪ
Ｚをゆっくり滴下した。滴下後、反応温度を約２０℃に
戻し、１時間間攪拌した。

この反応液を濾過したのち、濾液を減圧下に濃縮し、残
りの油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル／メタノール＝４／１で分！！ｉ）にて単離精
製し、化合物（１）を油状物として６．２ｇ　（５５．
０％）得た。

Δ　　２　　−　Δ　　２ ２−（４−アミノフェニル）−１−ホルミルヒドラジン
７、６ｇ　（０．０５モル）をジメチルホルムアミド２
５ｍ２中に溶解し、窒素雰囲気下良く攪拌しながら、ジ
フェニルホスホロクロリゾイトＩＯ，４ｍｊ２　（０，
０５モル）を添加した。次いで、この溶液の反応温度を
１０℃にした後、メチルモルホリン５．７ｍｌをゆっく
り滴下した。

滴下後、反応温度を約２０℃に戻し、３０分間攪拌した
。この反応液を４００＋ｎＪＺの水に注ぎ、酢酸エチル
で抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥後、酢酸エチルを留去
した。残りの油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（ジクロロメタン／メタノール＝　１０／１で分離
）にて中継精製し、化合物（２）を油状物として８．９
ｇ　（４６，６％）得た。

なお、−数式［Ｉ］で表されるヒドラジン誘導体の合成
法は、例えば、以下の文献等に記載されている方法が利
用できる。

（１）有機リン化合物「現代有機合成シリーズ５」　（
社団法人有機合成化学協金線）（２）　Ｐ、Ｂｒ１ｇ１
．Ｈ，Ｍｕｌｌｅｒ、Ｂｅｒ、７２２２２１（１９３９
）（３）　Ｖ、Ｖ、ＫａｔｙｓｈｋｉｎａＪ、Ｙａ、Ｋ
ｒａｆｔ、Ｚｎ、０ｂｓｈｃｈ。

Ｋｈｉｍ、２６３０６０（１９５６）；Ｃ，Ａ−５１８
０２８ａ（１９５７）（４）　Ｈ，Ｄ、０ｒｌｏｆｆ、
Ｃ，Ｊ、Ｗｏｒｒｅｌ、Ｆ、Ｘ、Ｍａｒｋｌｅｙ、Ｊ。

Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、８０　７２７（１９５８）（
５）　Ｇｊａｃｏｂｓｅｎ、Ｂｅｒ４１５１９（１８７
５）（６）　Ｍ、Ｒａｐｐ、Ａｎｎ、２２４１５６（１
８８４）（７）　Ｒ，Ｉｅｉｍ、１１ｅｒ、１６１７６
３（１８８３）（８）　Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、Ｃｏ１１
．ス１１０（１９４３）（９）＾、Ｅ、Ａｒｂｕｚｏｖ
、に、Ｖ、Ｎ１ｋｏｎｏｒｏｖ、Ｚｈ、０ｂｓｈｃｈ。

にｈｉｍ、１７２１４０（１９４７）；Ｃ，Ａ、４２４
２４６ｂ（１９４８）（１０）　Ｏｒｇ、５ｙｎＬｈ、
４６４２（１９６５）（！　　１　）　Ｒ，Ｍ、Ｊｓｈ
ａｍ、ＩＪＳＰ　２，６６２．０９５＜２９４８）：Ｃ
，Ａ。

卦　１：］７０９ｆ　（１９５４） （１２）　Ｇ、Ａ、５ａｕｌ、に、Ｌ、Ｇｏｄｆｒｅｙ
、Ｂｒ１ｔ、Ｐ、７４４，４８４（＋９５３）；１１：
、Ａ、５０　　＋６８２５ｃ（１９５６）（１３）　Ｈ
，Ｎｏｒｉａｎｔ、＾ｎｇｅｗ、ｃｈｅｍ、７９１０２
９（１９６７）本発明の感光材料には、さらに現像薬（
還元剤）が含まわていることが好ましい。このような現
像薬としては、ハイドロキノン類、カテコール類、Ｐ−
アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−
ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ
−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−
ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類
、アミルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミド
フェノール類、０−またはＰ−スルホンアミドナフトー
ル類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホン
アミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインド
ール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類
、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホ
ンアミドケトン類等がある。

上記現像薬の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスルファ
モイル）−４−ヘキサドデシルオキシ−５−オクチルフ
ェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイルシン−４
−ｔ−ブチル−５−へキサドデシルオキシフェノール、
２−　（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニ
ルスルファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ
−オクタデシルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルス
ルファモイル）ナフトール等を挙げることができる。ま
た、好ましい現像薬の例としては、特開昭６２−２６０
４１号公報に記載されたものを挙げることができる。

なあ、上記各種還元剤については、前述した特開昭６１
−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６１−
２２８４４１号、同６２−８６３５４号、同６２−８６
３５５号、同６３−１０９４３７号の各公報、および特
願昭６０−２２７５２８号明細書に記載がある。また上
記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著”Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｊｈｅ　Ｐｈｏｊｏ−ｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″第四版、２９１〜３３４頁（１９
７７年）、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１
７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）
、および同誌Ｖｏ１．１７６、　１９７８年１２月の第
１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。

本発明の感光材料において、−数式［Ｉ］で表わされる
ヒドラジン話導体を含む還元剤（現像薬を含む）は、感
光層中の金銀量（後述するハロゲン化銀および任意の成
分である有機銀塩を含む）に対して０，１乃至１５００
モル％の範囲で使用することが好ましい。より好ましい
使用範囲は、１０乃至５００モル％である。

以　　下　　余　　白 以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。なお、
上記構成の感光材料を以下、ｍにｒ感光材料ｊと略して
記載する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７記載
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４記載明細書に記載がある。また、特開昭６２
−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭６２〜２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子′サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、０．
００１乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｒｎ’の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、１ｇ７ｍ”以下とすること
が好ましく、１ｍｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／　ｒｎ’と
することが特に好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸ニスデル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリト−ルテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとトリメチロールプロパン縮金物のジアクリレー
ト、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付
加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポ
リアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポリ
ウレタンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化ＳＨ１
重量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用するこ
とが好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２
０００重量部である。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。

以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料は、重合性化合物が油滴状に感光層内に分散さ
れていることが好ましい。重合性化合物が感光層中に油
滴状にて分散された感光材料の例については、特開昭６
２−７８５５２号公報に記載がある。上記油滴内には、
ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質等の感光層中の
他の成分が含まれていてもよい。油滴内にハロゲン化銀
が含まれている感光材料については、特開昭６２−２０
９４５０号および同６２−１６４０４０記載公報に、油
滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料については、特
開昭６２−１８３４５３号公報にそわぞれ記載がある。

なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合には、特開
昭６３−１５２３９号公報に記載されているように、油
滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を５個以上とする
ことが好ましい。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を通用することが
できる。なあ、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特開昭６１−２７
８４４１号公報に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３７号
公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３８号公報に、ア
ミン・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２
−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４７号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒドｆｆｉを一定値以下とすることが
好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特開昭６２−１９
８８５０号公報に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８１３３
６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによりて、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

以下余白 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、各種画
像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止
剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイ
ラジェーション防止用染料または顔料、加熱または光照
射により脱色する性質を有する色素、マット剤、スマツ
ジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開始
剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等があ
る。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８８
８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、そ
れぞれ記載がある。　それ自身が着色している物質であ
る染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば
「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「
最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。これらの染
料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロさ、ツタ化合物
、ピエゾクロミック化合物、ホトクｌゴミツク化合物お
よびトリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴ
イド染料、アジン染料環イ・″）ロイコ体などが知られ
ている。これらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは
空気酸化により発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反ム′、；等により発色
する種々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著
ｒ入門・特殊紙の化学Ｊ（昭和５０年刊行）に記載され
ている感圧複写紙〈２９〜５８頁）、アゾグラフィー（
８７〜９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１
２０口）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工
業会主催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素として
の魅力ある活用と新展開−Ｊの予稿集２６〜３２頁、（
１９８０年６月１９日）に記載された発色システム等を
利用することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用ｌノたシステ
ム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没
食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラ
ン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート
形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応
やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応な
どの酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至５０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至３０重量部の割合で用いることがさらに好ましい
。また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に
対して約０．３乃至８０重ｌ１１部の割合で用いること
が好ましい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０４乃至１０−２
モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特開
昭６２−２１０４４９号公報にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６２
−２１０４４９号公報に記載されている。また、特開昭
６３−１８４７３８号公報記載の感光材料のように、赤
外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理に３い
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えらねる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。−上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０
１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報
に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン
化銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用す
ることが好ましく、０．Ｏｌ乃至１モルの範囲で使用す
ることがさらに好ましい。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー　オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
はつの化合物が複数の機能を兼備していることが多い。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物：四級アルキルアンモニウムの水
酸化物：その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有私
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチノン−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２６４０４１号公報に記載がある
。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が８
０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物
を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２３
号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体を
用いた感光材料については特開昭６２−２１５６３７号
明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物または塩を用いた感光材料については特開昭６２−
２０９４４８号公報にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩基
プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたはイ
ソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材料
については特開昭６３−２４２４２号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。この場合、特開昭６２−２０９５
２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号公報
に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭６３−
６５４３７号公報に、それぞれ記載されている。また上
記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプセル
に代えて、特開昭６３−９７９４３号公報記載の感光材
料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質
を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

また、現像を促進させるために、特願昭６２−１８８５
８０号、同６２−３１３４８２号、および同６３−９２
６８６号明細書に記載のように、前述したマイクロカプ
セル内に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物と共に
塩基または塩基プレカーサーを収容させることができる
。この場合、特願昭６２−１５０９７３号、同６２−２
２６１３４号明細書に記載の塩基プレカーサーか好まし
い なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特開昭６３−３２
５４６号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
ブレカーサ−を含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６１−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料について
は特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化合
物を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３
２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アン
モニウム塩を用いた感光材料については特開昭６３−９
１６５３号公報に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、千ノステアリン、−５Ｏ
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なおご熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を存する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

以下余白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通宝ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員金線「付加重合・開環重合Ｊ１９８３年、共布出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１
．１゛−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル
）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２
゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベン
ゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物
、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げること
ができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０．
１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好ましく、
１乃至１０重量％の範囲で使用することがより好ましい
。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重合
開始剤または光重合開始剤を添加することが好ましい。

また、熱重合開始剤を用いた感光材料については特開昭
６２−７０８３６号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９記載公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。−上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７９４０号公報に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平均
粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０１ｔ　
ｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好
ましい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロ
カプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカ
プセルより大きい方が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。また、光
重合開始剤を含む感光材料を利用して前述した熱重合開
始剤と同様、ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部
分の重合性化合物を重合させることができる。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

］１１述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマー
を吸着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニル
ポリマーを用いた感光材料については特開昭６３−９１
６５２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

以下余白 以下、感光材Ｈの製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−射的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、−または二以−トの成分を含む油性（また
は水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中
に乳化させて二次組成物を調製する方法を用いることも
できる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法５中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４記載公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に通した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書お記載特公昭５Ｂ−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等Ｃ８載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同１ｇ４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、
同第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西
独国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６記載明細書に
記載されている。

感光材料の製造に使用さ打るハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルどロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、ｆ！ｅ
処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体く特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１！Ｊ号公報参照
）等を用いることができる。また粒子形成または物理熟
成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照
度不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）
、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イ
リジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩
を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号各公報参照
）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特開昭６２−
２１０４４９号公報記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物を八ロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー　ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号、及び同６３−２８７８４４号公報に記
載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１号公
報に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭６１
−２７５７４２号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。

上記マイクロカプセル化方法の例としては２米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記記載親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法；米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３号外明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２〜７７１記載公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記社外ポリマーの析出に
よる方法：米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
記載尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公記載載のモノマーの重合
によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法
；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０
４２２記載明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカブセル望として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２−１６９１４７号
、同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７号、
同６２−２０９４３８号、同６２−２０９４３９号、同
６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同６
２−２０９４４７号、同６２−２０９４３７号各公報に
記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、−上記乳化物と同様に実施で
きる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、ｒａｒ述したように、熱現像処理を行う
特開昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理
であるため、操作が筒便であり、短時間で処理ができる
利点を有している。従って、感光材料の現像処理として
は、後者が特に帰わている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に５０℃乃至２００℃、好ましくは６０℃乃至１５０
℃である。また加熱時間は、一般に１秒以上、好ましく
は、１秒乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至１分であ
る。

さらに、平成元年Ｉ　Ｊｌ　９日出願の特許明細書に記
載の画像形成方法のように、−上記現像を感光層中に液
体（好ましくは、水）を重合性化合物の１０乃至４００
重債Ｘ０範囲で含ませた状態で、かつ５０℃以上の温度
で加熱処理を行ってもよい。

なお５前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
Ｃ含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。

以−トのようにして、感光材料は感光層上にポリマー画
像を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔
料を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特開昭６２−２０９４４４号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、航速した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤と、しては、写真技術
等で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を
考慮して選択し、使用することができる。なお、必要に
応じて媒染力の異なるｍ数の媒染剤を用いて、二層以上
の受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。」−５己バインダーとじては、前述した
感光材料の感光層に用いることができるバインダーを使
用できる。また、特開昭”６２−２０９４５４号公Ｎ記
載０受像材料のように、バインダーとして酸素透過性の
低いポリマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭６２−２８００
７１号、同６２−２８０７３９記載公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を存する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背旦を特定の色とする目的
で、受像層に含ませてあくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。

加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがざらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にざらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。−上記加圧手段については
、従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と−Ｆ記受像材料を重ね合
せた状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形
成物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得る
ことができる。

なお、以上のようにして受像材料」：に画像を形成後、
特開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法の
ように、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像
材料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、
得られた画像の保存性が向上する利点もある。

また、感光材料を使用して上記説明した一連の画像形成
方法を実施するのに好適な種々の画像記録装置も提案さ
れている。これらの中で代表的な装置としては、像様露
光して潜像を形成する露光装置と、形成された潜像に対
応する部分を硬化させて不動化する加熱現像装置と、現
像済みの感光材料に受像材料を重ね合わせてこれらを加
圧する転写装置とから構成されてなるもの（特開昭６２
−１４７４６１号公報）、および上記構成にさらに画像
が転写された受像材料を少なくとも光照射、加圧または
加熱のいずれかを行なう定着装置が付設された構成のも
の（特開昭６２−１４８９５６号公報）などがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラ
フィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの
用途がある。

以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ［感光材料の作成］ ハロゲン　　　　　Ａ　の ゼラチン水溶液（水１２００ｍＩＬ中にゼラチン２４ｇ
と塩化ナトリウム１．２ｇとを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ
３，２に調整し、６０℃にて保温したもの）に、臭化カ
リウム２０．５ｇおよび塩化ナトリウム４６５ｇを含有
する水溶液２００ｍ１Ｌと硝酸銀水溶液（水２００　ｍ
　１．に硝酸銀０．２５モルを溶解させたもの）を同時
に５分間にわたって等流量で添加した。この添加が終了
して５分後に、臭化カリウム４７．２ｇおよび塩化ナト
リウム８．６ｇを含有する水溶液６００ｍＪ２と硝酸銀
０．４９モルを含有する水溶液６００ｍ１ｌを１５分間
にわたって等流量で添加した。この添加が終了して１分
後に、下記の増感色素（１）の１％メタノール溶液４７
　ｍ　Ｉｔを加え、１５分間攪拌した。この乳剤に、ポ
リ（イソブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム）を
１．２ｇ加えて沈降させ、水洗、脱塩した後、ゼラチン
２４ｇを加えて溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム５ｍｇ
を加えて６０℃で１５分間化学増感を行ない、収量１０
００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ａ）（平均粒子サイズ＝０
．１μｍ）を得た。

（増感色素（１）） た。この後、この溶液に更に１２の水を加え。

５０００ｒｐｍで２０分間遠心分離を行い有機銀塩を沈
降させた。次いで、上記上澄みを除去し、ｉＩＬの水を
再び加え、遠心処理を縁り返した。更にこの操作を３回
行った後、分散液をメタノールに変え、再び上記攪拌を
３回行った。そして沈降した有機銀塩中にゼラチン水溶
液を加え１００ｇとして有機銀塩を攪拌、超音波分散に
より分散液中に良く分散させた後、ｐＨを６．４とした
。このようにして調製された有機銀塩の平均粒子サイズ
は約２μｍであった。

ゼラチン水溶ｉ（水９００ｍ１ｌ中にゼラチン１００ｇ
を溶解させたもの）１０５ｇ中に、硝酸銀水溶液（５０
重量％）９．４ｇを加えたのち、ざらに水１８５ｇを加
えた。この水溶液中に、メタノール５０ｍｊ２中に下記
の化合物５．８６ｇを溶解させた溶液を添加し、４０℃
で１時間放置し下記の重合性化合物８３ｇに、下記のコ
ポリマー０．７７ｇ、下記のマゼンタ画像形成物質１０
ｇ、下記のメルカプト化合物０．０１５ｇ、前記の有機
銀塩の分散物１．５ｇおよびエマレックスＮＰ−８（日
本エマルジョン■製）１．８ｇを溶解させた。更にこの
溶液に、本発明に係るヒドラジン誘導体（１）５．２ｇ
を塩化メチレン２０゜０ｇに溶解させた溶液を加え、油
性の溶液を調製した。

次いで、上記の油性の溶液に、前記のハロゲン化銀乳剤
１０．０ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１５
０００回転で５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンからな
る感光性組成物（Ａ）を得た。

（重合性化合物） ＣＨ２０Ｃ３Ｈａ　　ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ２Ｃ２Ｈｓ　
　ＣＣＨｚ　　ＯＣ３Ｈｓ　　ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｃ：＋　　Ｈａ　　ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ２（コポ
リマー） ＧＯ２Ｃ，Ｈ５ＣＯ□ＣＨ２Ｃ１１，ＯＨ（マゼンタ画
像形成物質） （現像促進剤） （ヒドラジン誘導体（１）） マ クロカプセル Ａの 上記の感光性組成物（Ａ）に、多価イソシアナート化合
物（タケネートＤＩＩＯＮ、武田薬品工業■製）４．５
ｇを加え、５分間攪拌した。この混合液を、１０％水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ６，０に調整したポリビニル
ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（パーサＴＬ５０２
、ナショナルスターチ社製）の１０％水溶液２１０ｇ中
に加え、４０℃に保温しながらホモジナイザーを用いて
毎分９０００回転で３０分間攪拌し、Ｗ１０／Ｗエマル
ジョンを得た・ 別に、メラミン１３□　２ｇにホルムアルデヒド３７％
水溶液２１．６ｇおよび蒸留水７０．０ｇを加え、６０
℃に加熱し、３０分間攪拌しで透明なメラミン・ホルム
アルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液７７ｇを、２５℃に保温した上
記のＷ１０／Ｗエマルジョンに加え、リン酸の２０％水
溶液を用いてｐＨを６．０に調整した。次いで、これを
６０℃に加熱し、１２０分間攪拌を行なった。

その後、尿素４０％水溶液２７ｇを加え、リン酸の２０
％水溶液を用いてｐＨを３．５に調整した。この混合液
を、６０℃に加熱し、さらに４０分間攪拌を行なった。

これを室温まで放冷した後、水酸化ナトリウムの１０％
水溶液を用いてｐＨを６，５に調整し、メラミン・ホル
ムアルデヒド樹１脂をカプセル壁とする感光性マイクロ
カプセルの分散液（Ａ）を得た。

塩基プレカーサーの固　　　　　Ａ　の下記の塩基プレ
カーサー２０ｇを、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２
０５、■クラレ製）の４％水溶液８０３中に分散させた
。この分散液を、ダイノミルを用いて２０℃にで平均粒
子径が２μｍ以下になるまで分散し、嘱基ブレカーザー
の固体分散液（Ａ）を得た。

（塩基プレカーサー） ＬＢＳＰ２０部とＬＢＫＰ８０をリファイナリーを用い
てカナデイアンフリーネス（ＣＳＦ）２９０ｃｃに叩解
し、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（アコ
−ベル１２、デイックバーキュレス社製）０．３部、定
着剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（
カイメン５５７、デイックバーキュレス社％）０．５部
、および紙力増強剤としてカチオン変性ポリアクリルア
ミド（商品名：ポリストロン７０５、荒用化学■製）０
．５部をいずれもバルブ絶乾重量比で添加した。次いで
、長網抄紙機を用いて上記紙料を秤量６０ｇ／ゴ、厚さ
６６μｍの原紙に抄造した。

以上のように作製した原紙の表面（フェルト而）にポリ
塩化ビニリデン樹脂からなる防湿層形成用塗布液、およ
びＳＢＲラテックス（商品名：：５Ｎ−３０４、住友ノ
ーガタック■製）１００部、ポリアクリル酸ナトリウム
（商品名ニアロンＴ４０、東亜合成化学工業■製）１部
、クレイ（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハルト社製）
２００部、及び石油樹脂（商品名二カーボミュールＲ、
デイックバーキュレス社製）１００部からなる組成の防
湿層形成用塗布液をそれぞれ調製し、該塗布液を順にエ
アーナイフコーターによりそわぞれ坪量が１６ｇ／♂、
５ｇ／ばの塗布量で塗布して紙支持体を作製した。

１瓜１粍工人五辺詐り 前記の感光性マイクロカプセルの分散液（Ａ）３０ｇに
、上記の塩基プレカーサーの固体分散液（Ａ）７．０ｇ
、ソルビトールの２０％水溶液９．０ｍｆｔ、スターチ
の１０％水溶液１０ｍｊ！、および下記の界面活性剤の
５％水溶液４．０ｍ１Ｌおよび蒸留水を加え、全量７４
　ｍ　ｆｌの塗布液を調製した。この塗布液を前記支持
体上に５７ｇ／ｒｎ’の塗布量で塗布し、６０℃で３０
分間乾燥して本発明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

（ヒドラジン誘導体（６）） （ヒドラジン誘導体（９）） ［実施例２〜４］ 戚　　　組　　　　　Ｂ−Ｄ　　　の 実施例１の感光性組成物（Ａ）の調製において使用した
ヒドラジン誘導体（１）の代りに、ヒドラジン誘導体（
４）、（６）および（９）をそれぞれ同量使用した以外
は、実施例１と同様の方法により感光性組成物（Ｂ）、
（Ｃンおよび（Ｄ）をそれぞれ調製した。

（ヒドラジン誘導体（４）） 実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を調製
する際に使用した感光性組成物（Ａ）の代りに、上記で
調製した感光性組成物（Ｂ）〜（Ｄ）をそれぞれ使用し
た以外は、実施例１と同様にしてそれぞれに対応した感
光性マイクロカプセル分散液（Ｂ）〜（Ｄ）を調製した
。

戚　　ＢＮＤの 実施例１の感光材料（Ａ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ）の代りに、上記で調製
した感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ）〜（Ｄ）をそ
れぞれ使用した以外は、実施例１と同様にしてそれぞれ
に対応した本発明に従う感光材料（Ｂ）〜（Ｄ、）をそ
れぞれ作成した。

［比較例１］ １、・　　　　　Ｗ　の″ 実施例１の感光性組成物（Ａ）の調製において使用した
ヒドラジン誘導体（１）の代りに、下記に示すヒドラジ
ン誘導体（ａ）を６．４ｇ使用した以外は、実施例１と
同様にして感光性組成物（Ｗ）を調製した。

（ヒドラジン誘導体（ａ）） 感光性マイクロカプセル分散液（Ｗ）を調製した。

感・　　Ｗの一 実施例１の感光材料（Ａ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ）の代りに、上記で調製
した感光性マイクロカプセル分散液（Ｗ）を使用した以
外は、実施例１と同様にして比較用の感光材料（Ｗ）を
作成した。

［比較例２］ 郁　　　　　Ｘ　の 実施例１の感光性組成物（Ａ）の調製において使用した
ヒドラジン誘導体（１）の代りに、下記に示すヒドラジ
ン誘導体（ｂ）を５．３ｇ使用した以外は、実施例１と
同様にして感光性組成物（Ｘ）を調製した。

実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を調製
する際に使用した感光性組成物（Ａ）の代りに、上記で
調製した感光性組成物（Ｗ）を使用した以外は、実施例
１と同様にして威　　マイクロカプセル　　　　Ｘ　の
実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ）を調製
する際に使用した感光性組成物（Ａ）の代りに、上記で
調製した感光性組成物（Ｘ）を使用した以外は、実施例
１と同様にして感光性マイクロカプセル分散液（Ｘ）を
調製した。

感゛　Ｘの 実施例１の感光材料（Ａ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ）の代りに、−Ｆ記で調
製した感光性マイクロカプセル分散液（Ｘ）を使用した
以外は、実施例１と同様にして比較用の感光材料（Ｘ）
を作成した。

［感光材料としての評価］ 実施例１〜４および比較例１〜２において得られた各感
光材料を、以下の方法で評価した。

１１且牲二並羞 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに３，５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇと５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した。

その液をダイノミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し、８％ポリビニルアルコール１１２ｇを加え
均一に混合した。この混合液に水７０ｍ１を加え、塗布
液を調製した。そして該塗布液を坪量５５ｇ／ｍ′の紙
支持体（Ｊ　Ｉ　５−Ｐ−８２０７により規定される繊
維長分布として２４メツシュ残分の重量％と４２メッン
ユ残分の重量％との和が３０乃至６０％であるような繊
維長分布を有する原紙を用いた紙支持体［特開昭６３−
１８６２３９号公報参照］）上に５８　ｇ　／　ｍ″と
なるように均一に塗布した後、６０℃で乾燥して受像月
料を作成した。

各感光材料をハロゲンランプを用い０〜３．０の透Ａ濃
度を有する連続フィルターを通して、２０００ルクスで
１秒間像様露光したのち、これを１５５℃のホットプレ
ート上に置き、加熱現像した。次いで、この感光材料を
それぞれ−Ｆ記受像材料と重ね合せ、その状態で５５０
　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ”の加圧ローラーを通した。各
受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像について、最
高濃度および最低濃度をマクベス反射濃度計で測定した
。

以上の測定結果を第１表に示す。

第１表 感光　　ヒドラジン　最高濃度　　最低濃度材料　　誘
導体 １　、２５ ０　、３０ Ｘ　　　　　　　　ｂ　　　　　　　　１゜２５　　　
　０．４５ 第１表に示された結果から明らかなように、本発明に係
るヒドラジン誘導体を含む本発明の感光材料（Ａ−Ｄ）
は、公知のヒドラジン誘導体を含む感光材料（Ｗおよび
Ｘ）に比べて、コントラストのよい画像を与えた。

［実施例５］ ［感光材料の作成］ ハロゲン　　　　　Ｅ−１の　　　　賊ゼラチン水溶液
（水１５００ｍＩｌ中にゼラチン１６ｇと塩化ナトリウ
ム０．５ｇを加え、これにＩＮの硫酸でｐＨ３，２に調
整し、５０℃に保温したもの）に、臭化カリウム７１ｇ
を含有する水溶液３００ｒｎｊＺと硝酸銀水溶液（水３
００ｍ１に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同
時に５０分間にわたって等流量で添加した。この添加が
終了して１分後に、下記の増感色素（２）の１％メタノ
ール溶液４３ｍ１を添加し、更に添加後１５分から、沃
化カリウム２．９ｇを含有する水溶液１００ｍＪＺと硝
酸銀水溶液（水１００ｍＩＬに硝酸銀０．０１８モルを
溶解させたもの）を５分間にわたって等流量で添加した
。この乳剤にポリイソブチレン−コーマレイン酸モノナ
トリウム）を１．２ｇを加えて沈降させ、水洗して脱塩
した後、ゼラチン１２ｇを加えて、溶解し、さらにチオ
硫酸ナトリウムを０．５ｍｇ加えて、１５分間化学増感
を行い、平均粒子サイズ０．２２μｍの’？’−分ａｕ
４面体沃臭化銀乳剤（Ｅ−１）１０００ｇを調製した。

増感色素（２） ゼラチン水溶液（水１６００ｍｎ中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウムｏ、５ｇを加え、これをＩＮの硫酸でｐ
Ｈ３，２に調整し、４２℃に保温したもの）に、臭化カ
リウム７１ｇを含有する水溶液２００ｍＩＬと硝酸銀水
溶液（水２００ｍＭに硝酸銀０．５９モルを溶解させた
もの）を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。

この添加が終了して１分後に、下記の増感色素（３）の
１％メタノール溶液４８ｍｊ！を加え、更に増感色素の
添加後１０分から沃化カリウム２．９ｇを含有する水溶
液１００ｍｆｉと硝酸銀水溶液（水１００ｍｊ２に硝酸
６Ｈｏ、ｏｉｓモルを溶解させたもの）を同時に５分間
にわたって添加した。この乳剤に、ポリ（イソブチレン
−コーマレイン酸モノナトリウム）を１．２ｇ加えて、
沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼラチン１８ｇを加え
て溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム０．７ｍｇを加え、
６０℃で１５分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ０
．１２μ゛ｈの単分散１４面体沃臭化銀乳剤（Ｅ−２）
１０００ｇを調製した。

増感色素（３） ゼラチン水溶液（水１６００ｍ１２中にゼラチン２０ｇ
と塩化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐ）（
３゜５に調整し、４５℃に保温したもの）に、臭化カリ
ウム７１ｇを含有する水溶液２００ｍｆｆ１と硝酸銀水
溶液（水２００ｍＪｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させ
たもの）を同時に３０分間にわたって等流量で添加した
。この添加が終了して１分後から、下記の増感色素（４
）の０．５％メタノール溶液４８ｍ１を加え、更に該増
感色素添加後１５分から沃化カリウム３．６５ｇを含有
する水溶液１００ｍＪ！と硝酸銀水溶液（水１００ｒｎ
ＪＺに硝酸銀０．０２２ｇを溶解させたもの）を５分間
にわたって等流量で添加した。

この乳剤に、ポリ（イソブチレン−コーマレイン酸モノ
ナトリウム）を１．２ｇ加えて、沈降させ、水洗して、
脱塩した後、ゼラチン１０ｇを加えて溶解し、ざらにチ
オ硫酸ナトリウム０．４５ｍｇ加えて５５℃で２０分間
化学増感を行ない、平均粒子サイズ０．１３μｍの単分
散１４面体沃臭化銀乳剤（Ｅ−３）１０００ｇを調製し
た。

増感色素（４） 下記の重合性化合物８３ｇに、実施例１において使用し
たコポリマー０．７７ｇ、、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド０．３６ｇ、下記のイエロー画像形成物質１２．５ｇ
を溶解させた。上記溶液に、実施例３において使用した
ヒドラジン誘導体（６）６．４ｇ、下記の還元剤６．１
ｇ、下記の現像抑制剤放出プレカーサー０．０９ｇ、実
施例１において使用したメルカプト化合物０．０１ｇ及
び界面活性剤（エマレックスＮＰ−８、日本エマルジョ
ン■製）１．８ｇを加え、さらに塩化メチレン２０ｇを
溶解させて油性の溶液を調製した。

前記のハロゲン化銀乳剤（Ｅ−１）１５ｇに臭化カリウ
ムの１０％水溶液１，５ｍλを加え５分間攪拌した。更
にポリビニルピロリドン（Ｋ−１５）の１％水溶液を１
．５ｍＪｌ！加え、５分間攪拌した。このハロゲン化銀
乳剤を含む混合液を上記の均一な油性の溶液に加えてホ
モジナイザーを用い°Ｃ毎分１５０００回転で５分間攪
拌して、Ｗ１０エマルジョンからなる感光性組成物（Ｅ
−１）を得た。

（重合性化合物） （イエロー画像形成物質） （還元剤） （現像抑制剤放出プレカーサー） 上記感光性組成物（Ｅ−１）の２Ｊ製において使用した
ハロゲン化銀乳剤（Ｅ−１）の代りに前記のハロゲン化
銀乳剤（Ｅ−２）を同量、イエロー画像形成物質の代り
に実施例１において使用したマゼンタ画像形成物質を２
０ｇ、および前記のメルカプト化合物０．０１５ｇをそ
れぞわ使用した以外は、感光性組成物（Ｅ−１＞と同様
にして感光性組成物（Ｅ−２）を調製した。

戚　　　　　　　　　　Ｅ−３の　　　　　　　威上記
感光性組成物（Ｅ−１）の調製において使用したハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅ−１）の代りに眞記のハロゲン化銀乳剤
（Ｅ−３）を同量、イエロー画像形成物質の代りに下記
のシアン画像形成物質を１６ｇおよび前記のメルカプト
化合物を０．００７５ｇそれぞれ使用した以外は、感光
性組成物（Ｅ−１）と同様にして感光性組成物（Ｅ−３
）を調製した。

（シアン画像形成物質） 上記感光性組成物（Ｅ−１）に、イソシアナート化合物
（商品名；タケネートＤ１１ＯＮ、武田薬品工業■製）
４．５ｇを溶かした。この混合液を水酸化ナトリウム１
０％水溶液を用いてｐＨ６，０に調整したポリビニルベ
ンゼンスルホン酸のナトリウム塩（商品名；パーサＴＬ
−５０２、ナショナルスターチ社製）の１０％水溶液２
１０ｇ中に加えて、ホモジナイザーを用いて４０℃で毎
分９０００回転で３０分間攪拌し、Ｗ１０／Ｗエマルジ
ョンの状態の乳化物を得た。

別に、メラミン１３．２ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液２１．６ｇおよび蒸留水７０ｇを加え６０℃に加熱
し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液７７ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマル
ジョンに加え、リン酸の２０％水溶液を用いてｐＨを６
．０に調整した。次いで、これを６０℃に加熱し、１２
０分間攪拌したのち、尿素の４０％水溶液２７ｇを加え
、ｐＨを３．５に調整した。こうして得た分散液を更に
６０℃で毎分１０００回転で４０分間攪拌し、最後にｐ
Ｈを６．５に調整し、室温まで冷却して感光性マイクロ
カプセル分散液（Ｅ−１）を調製した。

上記感光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）の調製に
おいて、上記感光性組成物（Ｅ−１）の代りに、感光性
組成物（Ｅ〜２）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分子ａ、ｆ（Ｅ−２）を調製した。

において使用したノニオン性界面活性剤の５％水溶液６
ｍｌ、水酸化亜鉛の１０％水性分散物７．３ｇおよび水
２Ｂｇを混合し、塗布液を調製した。

この塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ート上にウェット膜厚が５０μｍに成るように塗布し、
乾燥させて本発明に従う感光材料（Ｅ）を作成した。

［比較例３］ 上記感光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−’１）の調製
において、上記感光性組成物（Ｅ−１）の代りに、感光
性組成物（Ｅ−３）を用いたこと以外は、同様にして感
光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−３）を調製した。

４　　Ｅ　の・ 餌記の各感光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）、（
Ｅ−２）および（Ｅ−３）をそれぞれＸ７ｇ、１０％の
ゼラチン水溶液５ｇ、実施例１実施例５の感光性組成物
（Ｅ−１）、（Ｅ−２）るよび（Ｅ−３）の調製におい
て使用したヒドラジン誘導体（６）の代りに、比較例１
おいて使用したヒドラジン誘導体（ａ）をそれぞわに同
量使用した以外は、実施例１と同様にして感光性組成物
（Ｙ−１）、（Ｙ−２）および（Ｙ−３）をそれぞれ調
製した。

戚　　マイクロカプセル　　゛　Ｙ−ＩＹ−２および　
Ｙ−３の調 実施例５の感光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）、
（Ｅ−２）および（Ｅ−３）の調製において使用した感
光性組成物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）および（Ｅ−３）の
代りに、上記で調製した感光性組成物（Ｙ−１）、（Ｙ
−２）および（Ｙ−３）を使用した以外は、実施例５と
同様にして感光性マイクロカプセル分散液（Ｙ−１）、
（Ｙ−２）および（Ｙ−３）を調製した。

感゛　　Ｙの− 実施例５の感光材料（Ｅ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）、（Ｅ−２）及び
（Ｅ−３）の代りに、上記で調製した感光性マイクロカ
プセル分散液（ｙ−Ｂ、（Ｙ−２）および（Ｙ−３）を
それぞれ使用した以外は、実施例５と同様にして比較用
の感光材料（Ｙ）を作成した。

［比較例４］ 実施例５の感光性組成物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）および
（Ｅ−３）の調製において使用したヒドラジン誘導体（
６）の代りに、比較例２おいて使用したヒドラジン誘導
体（ｂ）をそれぞれに同量使用した以外は、実施例５と
同様にして感光性組成物（Ｚ−１）、（Ｚ−２）および
（Ｚ−３）をそれぞれ調製した。

実施例５の感光性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）、
（Ｅ−２）および（Ｅ−３）の調製において使用１ノた
感光性組成物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）および（Ｅ−３）
の代りに、上記で調製した感光性組成物（Ｚ−１）、（
Ｚ−２）および（Ｚ−３）を使用した以外は、実施例５
と同様にして感光性マイクロカプセル分散液（ｚ−Ｂ、
（Ｚ−２）および（Ｚ−３）を調製した。

Ｚの 実施例５の感光材料（Ｅ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ｅ−１）、（Ｅ−２）及び
（Ｅ−３）の代りに、上記で調製した感光性マイクロカ
プセル分散液（Ｚ−１）、（Ｚ−２）および（Ｚ−３）
をそれぞわ使用した以外は、実施例５と同様にして比較
用の感光材料（Ｚ）を作成した。

［感光材料としての評価］ 塩基　１．、　　シートの　ゝ １０％ゼラチン水溶液２７ｇ、ビプリン酸グアニジン塩
３．２ｇ、゛５％デギストラン水溶液１７ｍ１、実施例
１において使用した界面活性剤の５％水溶液５ｍｕ、１
，２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）エタン
２％水溶液２ｍλ、および水４５ｍＭを加え、混合溶液
を調製した。この混合溶液を１００μｍ厚のポリエチレ
ンテレフタレートシート上にウェット膜厚が７０μｍに
なるよ°）に塗布ｌノ、約４０℃で乾燥させて、塩基発
生用シートを調製した。

Ｌ記のようにして調製した各感光材料（Ｅ）、（Ｙ）お
よび（Ｚ）を以下のような方法で評価した。

各感光材料をハロゲンランプを用いＯ〜３．０の透過濃
度を有する連続フィルターを通して、２０００ルクスで
１秒間像様露光し／た。この後、感光層上にｌｒｎ’当
１０ｇの量になるように水を塗布したのち、前記の塩基
発生用シートを互に膜面が接するように密着させた。こ
の状態でベルト搬送ローラ型加熱装置（加熱温度８５℃
、加熱時間１０秒）を用いて、加熱した。

次いで、塩基発生用シートを感光材料から剥離したのち
、前記の受像材料と重ねあわせ、この状態で５００　ｋ
　ｇ　／　ｃ　ｍ″の加圧ローラを通した。各受像材料
上に得られたポジ色像の各色相（イエロー（Ｙ）、マセ
ンタ（Ｍ）およびシアン（Ｃ））について、最高濃度お
よび最低濃度をマクベス反射濃度計で測定した。

以上の測定結果を第２表に示す。

第２表 感光　ヒドラジン−愚ｍ渡−−敢」い１鷹−材料　誘導
体　　ＹＭ　　　ＣＹ　　　ＭＣ１，２３ １，２８ １，１９ ０，１２ ０，１０ ０，１３ Ｙ　　　　　ａ　　　　　１．２３　１．２７　　＋、
２０　０．３５　０．３２　０．４０Ｚ　　　　　ｂ　
　　　　１．２５　１．２９　　＋、２０　０．３８　
０，４０　０．４７第２表に示された結果から明らかな
ように、本発明に係るヒドラジン誘導体を含む本発明の
感光材料（Ｅ）は、水を用いた低温、短時間の熱現像処
理によっても公知のヒドラジン誘導体を含む感光材料（
ＹおよびＺ）に比べて、コントラストのよい画像を与え
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、ハロゲン化銀、重合性化合物、および下記
   一般式［ I ］で表わされるヒドラジン誘導体を含む感
   光層を有する感光材料。 一般式［ I ］： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上記一般式［ I ］において、 Ｒ＾１およびＲ＾２はともに水素原子、または一方が水
   素原子で、他方が−ＳＯ＿２Ｒ＾６（Ｒ＾６はアルキル
   基またはアリール基を表わす）またはアシル基を表わし
   、 Ｒ＾３は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アラルキル基およびアミノ
   基からなる群より選ばれる基を表わし、 Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、
   イミノメチレン基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、および▲数式、化
   学式、表等があります▼（Ｒ＾７は上記Ｒ＾３と同義で
   ある）からなる群より選ばれる二価の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は、互に独立に、脂肪族基、芳香族
   基、複素環基、−ＯＲ＾５及び−ＮＲ＾９Ｒ＾１＾０（
   Ｒ＾８およびＲ＾９は、互に独立に、脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を表わし、Ｒ＾１＾０は、水素原子、
   脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし）からなる
   群より選ばれる基を表わし、 Ｌ＾１は、二価の連結基を表わし、 Ｘは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ＾１＾１）−（Ｒ＾１＾１は
   、水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす）を
   表わし、 Ｙ＾１は、▲数式、化学式、表等があります▼、または
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、そして、
   上記各基は一以上の置換基を有していてもよい］