JPH02218606A

JPH02218606A - ケラチン質繊維染色組成物

Info

Publication number: JPH02218606A
Application number: JP32573189A
Authority: JP
Inventors: Pierre Bore; ピエール　ボル; Arnaud De Labbey; アルノ　ドウ　ラベ; Alain Baudry; アレン　ボドリ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1988-12-16
Filing date: 1989-12-15
Publication date: 1990-08-31
Also published as: FR2640504B1; EP0378937A1; FR2640504A1; CA2005822A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はインドール誘導体を亜硝酸塩と組会わせて用い
ることにより、ケラチン質繊維、特にヒトの毛髪全染色
する新規な方法およびこの方法において用いる組ｇ物に
関する。

従来の技術チロシンからのメラニンの天然の生合成はいくつかの段
階によって行なわれることは周知である。

これらの段階の一つは５，６−シヒドロキシイントール
の虫取からなＪ、５．６−ジヒドロキシインドールは酸
化して、メラニンの主成分の一つである顔料を生仄する
。

５．６−ジヒドロキシインドールまたはインドール誘導
体を用いる、ケラチン質繊維、特にヒトの毛髪を染色す
る種々の方法がすでに提案されている。

すなわち、本発明者のフランス特鮮嘉１，１５３．５９
４号、１，１６６，１７２号、２，３９　（Ｊ、１５８
号、本発明者のフランス特粁出顔論２，５５６，９９３
号、第２，５９４，３３１号、＠２．５９６．０６　ｆ
号、第２，６０６，６３６号をめげることができる。

発明が解決しようとする課題これらの方法のあるものは強属陽イオンを使用するが、
　＊ｆ４陽イオンは、それ全毛髪から除去するのが比較
的困難であるという点でいくつかの問題金もたらす。二
回の処理の後そしてすすぎ洗いにもかかわらず、毛髪上
にはしばしば痕跡量の金属が残留し、毛髪を脱色１７’
（はパーマネントのよ５な後段の処理にかけねはならな
い場合、いくつかの不便を生む可能性かめる。このこと
は銅およびマンガンについて特にいえる。

他の方法は沃化物イオンを用いる。しかしこの方法には
過酸化水素もまた関与するので、毛髪を劣化するという
欠点を伴う。

課題を解決するための手段本発明者はケラチン質繊維、特に毛髪を第１段階にお＾
てインドール誘導体によって含浸しかつ第２段階におい
てａｌｌ性組底物によって含浸する〔これらの組成物の
少くとも一つは亜硝酸塩を含むものとする〕ことによっ
て、過酸化水素もアンモニアも金属陽イオンも使用せず
に、インドール酵導体を用いて染色ｆｃ夾施できること
を現在見出している。

本発明者は自然のｌ筐の毛髪を明るい＠または磯い色に
染色するのが容易であることも見出している。

従って本発明は少くとも一つのインドール誘導体と亜硝
酸塩とを用いる新規な染色方法を目的とする。

本発明の他の目的は本発明の方法において用いる組成物
およびいくつかの区画をもつ染色用具からなる。

本発明の他の目的は以下の記述および実施例を閲読すれ
＃″ｉ′明らかとなるであろう。

本発明に従うケラチン質繊維、特に毛髪の染色方法は、
染色に適する媒体中に式：（式中、Ｒ１は水素原子、低域アルキル基または−８ｉ
ＲｇＲ１ｏＲ１１基ヲ表わし、Ｒ２およびＲ３は同じで必るか異な少、水素原子あるい
は低級アルキル基、カルボキシル基、低級アルコキシカ
ルボニル基１７’Ｃは−ＣＯＯ８１Ｒ９Ｒ１０Ｒ，、基
七表わし、Ｒ４ンよびＲ５は同じでめるか異なシ、水素原子、ａｘ
−ａｇｏの直鎖もしくは分枝鎖フルキル基、ホルミル基
、０２〜ＣＩＯの直鎖もしくは分枝鎖アシル基、Ｃ３〜
Ｃ２ｏの直鎖もしくは分枝鎖アルケノイル基、−８ｉＲ
９Ｒ１ｏＲ１１基、−Ｐ（ＯＸＯＲａ）ａ基、Ｒ６０１
９０，−基を表わし、あるいはＲ４およびＲ５はこれら
が結合する酸素原子とともに、必要に応じてカルボニル
基、メチレン基、チオカルボニル基筒たは〉Ｐ（ｏ）ｏ
Ｒ６もしくはンＣＲ，Ｒ６基を含む環を形成しｔＲ６およびＲγは水巣原子箇たは低級アルキル基を表わ
し、Ｒ８は低級アルコキシ基ｌたモノもしくはジアルキ
ルアミノ基を表わし、同じであるか異なるＲ９　、”１
０およびＲ１１は直鎖もしくは分枝鎖の低級アルキル基
を表わし、Ｒ１からＲ５の基の少くとも一つは水素以外
である）に相当するインドール誘導体およびこれの無機
ａｌｌたな有愼酸との付加塩、例えば塩酸塩や臭化水素
酸塩および対応するアルカリ金属、アルカリ土類金Ｉ１
４”ｔたはアミン塩を少くとも一つ含有する組ｇ’１２
７（Ａ）’を少くとも一つケラチン質繊維に適用し、引
続いて酸性の水性組成物（Ｂ）ｋｍ用することからな夕
、しかもａＩｙ、物（Ａ）または（Ｂ）が少くとも一つ
の亜硝酸塩全含有することを実質的な特徴とする。

上記に規定する式（１）の化合物について、低級アルキ
ル基または低級アルコキシ基は炭素原子１〜６個をもつ
基であるのが好電しい。

式（１）の化＆物のうち特に好ｌしいものは、式：〔式
中、Ｒ２′およびＲ３′は、同じでるるか異なり、水素
原子、Ｃ１〜Ｃ６低級アルキル基、カルボキシル基、低
級アルコキシカルボニル基（フル；キシ基の場合Ｃ１−
Ｃａ）ｋ表わし、Ｒ，／およびＲ５／は、同じでらるか
異なフ、水素原子、０１〜Ｃ６の低級アルキル基、Ｃ２
〜Ｃ’；ＩＱｓ　望ｌしくはｃ、　〜Ｃ１４の直鎖アシ
ル基、トリメチルシリル基を表わしめるいはまたＲ４／
およびＲ５／はこ几らが結合する酸素原子とともにメチ
レンジオキ７＆’！ｆｃはカルボニルジオキシ基を形成
し、穐′ｌたはＨ５／の少くとも一つは水素以外である
〕に相当する化合物である。

特に好ｌしい式ＣＩ）の化合物のうちから、５−メトキ
シ６−ヒドａキシインドール、１−メチル５．６−ジヒ
ドロキシインドール、３−メチル５゜６−ジヒドロキシ
インドール、２−メチル５．６−ジヒドロキシインドー
ル、２．６−ジメチル５゜６−ジヒドロキシインドール
、５，６−ジ（トリメチルシロキシコインドール、ｓ−
（’ｔたｕ６−）ミリストイロキシ６−　Ｃ１たは５−
）ヒドロキシインドール、５．６−（メチレンジオキシ
）インドール、５−ヒドロキシ６−７セトキシインドー
ル、５−７セトキシ６−ヒドロキシインドール、２−エ
トキシカルボニル５，６−ジヒドロキシインドール、５
−ヒドロキシ６−メドキシインドール、５．６−カルボ
ニルジオキシインドールおよび２−カルボキシ５，６−
ジヒドロキシインドールおよびこれらの塩ｔ６げること
ができる。

本発明において特に有用な亜硝酸塩は以下のとおりであ
る。

ｏアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウ
ムの亜硝酸塩ｌたはヒトの生きている毛髪を染色するの
に用いる場合化粧品として許容できる他の陽イオンの亜
硝酸塩、Ｑ例えば亜硝酸アミルのような亜硝酸塩の有機誘導体、
あるｂはまた０亜硝酸塩の担持体つ１り変成によって亜硝酸塩を生成
する化合物。

特に好筐しい亜硝酸塩は亜硝叡ナトリウム、カリウムｌ
たはアンモニウムである。

インドール誘導体は、亜硝酸塩と組付わせた後ケラチン
５ｊｔ稙維を所望の已合匹に染色するのに十分な童で組
成’ｌｌｉ！Ｆ（Ａ）中で用いる。この績には０．０１
〜０．３モル／リットルの範囲であるのが好ｌしい。

ＮＯ２−の形で表わされる亜硝＃！陰イオンは、上記に
規定する式（Ｉ）または（１）のインドール誘導体とと
もに発色を行なうのに十分な量で存在する。

その濃度は０．０２〜１モル／リットルの範囲であるの
が好ｌしい。

組成物（Ａ）のｐＨは２〜１０でめるのが好ｌしい。

組ａ’ｌ！Ｆ（Ｂ）のｐｌ’ｉは酸性であり、色合いを
調整することができる・酸性媒体中で、亜硝酸塩は式ＣＩ）のインドール誘導体
と反応するのに十分な酸化性をもち、インドール誘導体
は引続いて１合により顔料金生取する。

アルカリ性媒体中では、亜硝ＩＭ！塩は式ＣＩ）のイン
ドール誘導体を酸化するのに十分な酸化性をもはやもた
ない。

本発明に従うとき、組成物（Ｂ）のｐＨは２〜６の範囲
内にｈａ、ｘた短い接触時間のためセしてより−ｍい色
合いのため約３に１１贅するのが好χしい。

本発明の好ましい実施態様は、式（１）　または（ＩＩ
）のインドール誘導体を含有するａｍ物（Ａ）’を篤１
段階において適用しかつ酸性の水性媒体中に亜硝酸塩を
含有するｍ成’ＩＩ　（Ｂ）　′ｊｊｔ第２段階におい
て適用することからなる。

本発明の他の実施態様は、中性ｌたはアルカリ性媒体中
の式（１）または（１１）のインドール誘導体と、亜硝
酸塩とを染色に適する媒体中に含むＭｉ成物（Ａ′）ｔ
−第１段階において適用することからなる。

この場合、−を酸性に、望ましくは２〜乙の範囲に調整
し念染色に適する水性媒体からなる組成物を第２段階に
おいて適用することにより染色を行なう。

本発明の他の目的は従って、式ＣＩ）またはＣＩ）のイ
ンドール誘導体と亜硝ｌ１ｉ２塩とを同時に含有する染
色組Ｈ，物（Ａ′）からなる。

インドール誘導体のおよび亜硝酸塩の濃度ならびに亜硝
酸塩の種類は上記したとおりである。

組成物（Ａ）または（Ｂ）および式（■〕または（Ｉｔ
）のインドール誘導体と亜硝酸塩とを含有する連成！（
Ａ’）は、ケラチン質繊維特に毛髪の染色に通常用いる
補助剤にｍえて、組成物上毛髪に適用する場合、化粧品
として許容できる溶媒を含有してよい。

溶媒は、エチルアルコール、フロビルアルコールｌｆｃ
はインクロビルアルコールのようなＣ□〜Ｃ６低級アル
コール、第三ブチルアルコール、エチレングリコール、
クロピレングリ；−ル、エチレングリコールのモノメチ
ル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、エチレング
リコールのモノエチルエーテルのアセテート、プロピレ
ングリコールのおよびジグロピレングリコールのモノメ
チルエーテル、メチルアセテートのような有機溶媒のう
ちから選択する。

特に好筐しい溶媒はエチルフルコールおよびグロビレン
グリコールテオル。

溶媒は、式ＣＩ）または（ＩＩ）のインドール誘導体の
一度が組成物の全ＸｔＶｃ対して１ｘｊｉｌＬ−俤を越
える場合、低級アルコールについては１ｏ〜５０％の範
囲の′ａ度で用いる・本発明に従って使用できる！１成物はｌた、望Ｉしくは
０．１〜５０Ｘｔチの割合で存在する陰イオン、陽イオ
ン、非イオン、両性界面活性剤またはこれらの混合物、
増粘剤、香料、金属イオン封鎖剤、膜形成剤、処理剤、
分散剤、調整剤、保存斎に不透明化剤、ケラチン質稙維
彫潤剤も含有してよい。

増粘剤は、アルヤン酸ナトリウム、アラビアガム、グア
ーガム、生物高分子物質例えばキサンメンガムまたはス
クレログルカン、セルロース誘導体例えばメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナ
トリウム塩およびアクリル酸の１合体のうちから選択で
きる。ベントナイトのような無機増粘剤も用−ることが
できる。

単独でまたは混合して用いるこれらの増粘剤は組Ｈ，ａ
ｍの全１量に対して０．１〜５重蓋チの割合で存在する
のが好筐しく、また０、５〜３　ｍ１１％の割合で存在
するのが有利で套る口使用可能な酸性剤は−Ｍ特定的に、乳酸、酢酸、酒石酸
、燐酸、塩酸、クエン酸のうちから選択する。

アルカリ性剤は一層特定的に、アルカノールアミン、ア
ルキルアミンのようなアミンまたはアルカリもしくはア
ンモニウム水酸化物もしくは炭酸塩のうちから選択する
。

本発明で使用できる組ｇ物（Ａ）％　　ｃ人′＊および
（または）（Ｂ）は、ケラチン質繊維を染色するのに通
常用いる他の染料、特に、ニトロ化ベンゼン誘導体のよ
うな直接染料、バラもしくはオルト厘の酸化染料前駆体
のよりな酸化染料、カップラーないしはいわゆる「迅速
」酸化染料、つ筐シベンゼン構造ｔもつ分子、染色前駆
体でおって、一般に１時間以下の毛髪上の放置時間内で
空気による単純酸化によりそして他の酸化剤を用いずに
漕色した化合ｑ＊’ｉ−生成できるものを含有してよい
。

木組ｇ豐は５，６−ジヒドロキシインドールもｌた含有
してよい。

本組成物は毛髪上に適用する場合、多少増粘したもしく
はデル化した液体、クリーム、乳濁液、泡沫筐たは染色
を実画するのに適した他の形のような種々な形で処方す
ることができる。

本発明の方法で使用するために、別々な４１１底物を染
色用「キット」または容器とも称する、いぐりかの区画
金もつ用具内に包装してよく、この染色用具はケラチン
質繊維特に毛髪を染♂するために、予め混合しあるいは
せずに逐次的に適用するためのナベでの取分が入ってい
る。

このよ５な用具はそれ自体知られており、染色に適する
媒体中に式ＣＩ）または（ＩＩ）のインドール誘導体を
含有する組成物（Ａ）の入っている第１の区画と染色に
適するｐＨが酸性の媒体中に上記に規定したごとき亜硝
酸塩を含有する組成物（Ｂ）の入っている第２の区画と
を包含する。

他の実ＩＮ！Ａ悪様は、ｐＨが中性筐たはアルカリ性で
ある染色に適する媒体中に式ＣＩ）または（Ｉｆ）のイ
ンドール誘導体と亜硝酸塩と金含有する組Ｈ，物（Ａ′
）が第１の区画に入っており、ｐＨが望ｌしくに２〜６
の酸性でめる水溶液が第２の区画に入っている、複数の
区画をもつ染色用具ないしは「キラ）Ｊｋ用意すること
からなる。

上記に規定した本発明の方法お上ＵａＸ物は、自然の１
１のおるいはすでに染色した、テ（−マネントｔかけた
もしくはかけてないまたはカール除去した毛髪、パーマ
ネントをかけていてもよい強＜ｘｆｃは弱く脱色した毛
髪を染色するのに使用できる。この場合、ｌ１ｉｉ成＊
　（Ａ）’を頭の温度つｌり２５〜３５℃において５〜
３０分にわたってｍ成＊　（Ａ）　を適用し、引続いて
、中間的なすすぎ洗いを行ＩＡまたは行なわずに、亜硝
酸塩を含有する組成＋１１！７　（Ｂ）　を適用し、５
〜３０分にわたって毛髪と接触させる。染色温度は筐た
頭の温度に等しく、２５〜６５℃の範囲である。

中性またはアルカリ性媒体中に式（１）または（１）の
インドール誘導体と亜硝酸塩とを含む単一のｌ１１１１
ｆｆ４物を用いる実施態様におｉでは、第１０組ｇ物（
Ａ’）ｔ−毛髪と５〜３０分間接触し、必要に応じてす
すぎ洗いをした後、酸性の水性組成物を適用する。

毛皮または羊毛を染色するために本ｉｊｉ成物七使用す
ることも同様に可能である。

実施例以下の猪例は何ら限定的な性格全もつことなく、本発明
上例解するためのもので必る。

例　　１下記の組成’１５２１（Ａ）５＆によって、９０係が白
髪の自然のｌ筐の毛髪の束１９に含浸する。

組成物（Ａ）ｏ５−メトキシ６−ヒドロキシインドール　　２．５．
９Ｏエタノール４Ｌ１．０　＃０水全体をＩＣｌ０．ＬＪ、９とする。童得られるーは約３．５である。

この組ｇｅｔ毛髪と１５分間接触し、次いで流水ですす
ぎ洗いしかつ水を切る。

次に以下の組成物（Ｂ）　５　＃　ｔ−毛髪の束に適用
するＯ組成ｇ！Ｊ（Ｂ）Ｏ亜硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　２．５１Ｏ塩
酸Ｏ水ｐｋ’ｌｔ５とする蓋全体ｔ一方ｕｕ、ｏ、ｙとすル菫この組ｈｙ：、物を毛髪１ｃ１０分間接触する。

次に、毛髪の束ｔすすぎ洗いし、５慢のラウリル硫酸ナ
トリウムを含むシャンプーで洗浄する。

このようにして、濃い栗色に染１つた毛髪の束を得る。

例　　２下記の組成物（Ａ）５．９ｉ、ｓ；＋ｏチが白髪である
自然の１１の灰色の毛髪の東１ｇに含浸する。

組成物　（Ａ）ｏ５−ヒドロキシ６−メドキシインドール　　２．５１
ｉｏエタノール　　　　　　　　　　　　　３Ｕ、ＯＪ
Ｏ水　　　　　　　　　　　　　　　　　全体ｋｌＯυ
、ＤＩとする量得られるｐｉ（は５．６である。

組成ｇＩＪ（Ａ）を毛髪と１５分間接触させる。次に毛
髪の束をすすぎ洗いする。束からＲを切る。次に例１に
規定する組成物（Ｂ）！１Ｍｋ束に含浸する。

この組成ｗＪを毛髪と９分間接触させ、久にすすぎ洗い
する。

５優のラウリル硫酸ナトリウム浴液によってシャンプー
洗浄する。改めてすすぎ洗いしかつ乾燥する。非常に績
い栗色を得る。

例　　６下記の組成物（Ａ）５．？によって、９０簀が白髪であ
る自然の’２２の灰色の毛髪１．９に含浸する。

組！１ｔｔＩｉｌＪ（Ａ）ｏｉ−メチル５，６−ジヒドロキシインドール　　　２
．５　、ｆＯエタノール　　　　　　　　　　　　　４
０．０　、！ｉｌＯ水　　　　　　　　　　　　　　全
体をＩＬｌ［Ｊ、Ｕ　＃とする量得られるーは約５．５
である。

組成資金毛髪と１５分間接触させ、引続いて流水ですす
ぎ洗いしかつ水切りする。

次に例１に規定する組成物（Ｂ）を５Ｍ毛髪の束に適用
する。

このＭｉ成物金９分間毛髪と接触させる。次に毛髪の東
τすすぎ洗いする。５ｑｂのラウリル硫酸ナトリウムを
含むシャンプーで洗浄する。このようにして帯黄色の反
射色金もつ栗色の毛髪の東金得る。

例　　４下ｉｍｅＯＭｇ９１１Ｊ（Ａ）　５　ｇ　ＶＣヨッテ、
９ＬＩ’ｊ２＞Ｅ白髪で必る自然のｌフの灰色の毛髪１
ｙを含浸する。

組成物（Ａンｏ６−メチル５，６−ジヒドロキシインドール　　　２
．５　ｊｙＱエタノール　　　　　　　　　　　　　４
０．０　＆０水　　　　　　　　　　　　　　　　　全
体ｔ一方［ＪｔＪ、Ｏｇとする蓋得られるーは約５．４
５である。

組成物上毛髪と１５分間接触ぢせ、引続いて流水ですす
ぎ洗いしかつ水切ジする。

次に例１に規定するｆｆ１ｇ？（Ｂ）ｋ５ｍ毛髪の束に
適用する。

この組成替金９分間毛髪と接触させる。次に毛髪の束を
すすぎ洗いする。５チのラウリル硫酸ナトリウムを含む
シャンプーで洗浄する。このようにして帯黄色の反射色
をもつ栗色の毛髪の束を得る。

例　　５下記の組成ａｍ（Ａ）５＃によって、９ＬＩチが白髪で
ある自然の１箇の灰色の毛髪１．１−含浸する。

組成ＰｆｐｌＪ（Ａ）０２．６ジメチル５，６−ジヒドロキシインドール　２
．５ｙＯエタノール　　　　　　　　　　　　　４［Ｊ
、０　＆Ｏ水　　　　　　　　　　　　　　　全体’ｔ
ｉｏｏ、ｏ、ｐとする麓得られるｐＨは約５．５である
。

組ａ９！ｊｔ″毛髪と１５分間接触させ、引続いて元本
ですすぎ洗いしかつ水切シする。次に例１に規定する組
成物（Ｂ）を５ａＪ毛髪の束に適用する。

この組成物を１０分間毛髪と接触させる。次に毛髪の束
をすすぎ洗いする。５％のラウリル硫酸ナトリウムを含
むシャンプーで洗浄する。このようにしてオレンジ８會
帯びた黄色の毛髪の束を得る。

例　　６下記の組成物（Ａ）　５　、！ｉをよって、９（Ｊ＊が
白髪である自然の１１の灰色の毛髪１１七含没する。

組成物（Ａ）０５−ヒトａキ７６−７セトキシインドールＬ１．８５
，９０５−７セトキシ６−に、ドロキシインドール　　
　　　０．１５．９０エタノール　　　　　　　　　　
　　４ｕ、ｕ、ｙ０７Ｋ　　　　　　　　　　　　　　
　全体ｔ１ｏａ、ｕｉとするｔ得られるｐｉ”１は約５
．５５でるる。

組成物を毛髪と１５分間接触させ、引続いて流水ですす
ぎ洗いしかつ水切りする。

次に例１に規定するＮｉｇ物（Ｂ）　ｔ　５　ｍ１毛髪
の束に適用する。

このｆｆ１Ｊ！！ｔｌｌｌｌｐｋ　９分間毛髪と接触さ
せる。次に毛髪の束をすすぎ洗いする。５優のラウリル
硫酸ナトリウムを含むシャンプーで洗浄する。このよう
にしてオレンジ色の毛髪の束を得る。

例　　７下記のＭｉｄ＠　（Ａ）　５．９にヨって、９０　％　
ＩＥ白髪の自然の１１の毛髪の束１１Ｉに含浸する。

！ｉ１Ｍ、物（Ａ）ｏ５−ヒドロキシ６−メドキシインドール　　２．５．
９０エタノール　　　　　　　　　　　　　４［Ｊ、Ｃ
Ｉ　＃Ｏ水　　　　　　　　　　　　　　　　全体ｆｃ
１ＵＬ１．０＆とする量得られるーは約５．５である。

この組成？！７に毛髪と１５分間接触し、次いで流水で
すすぎ洗いしかつ水を切る。

次に以下の組成’＊（Ｂ）５．１毛髪の束に含浸する。

組成’１１２１（Ｂ）Ｏエタノール　　　　　　　　　　　　２Ｕ、Ｕ　ｙＯ
亜硝酸アミル　　　　　　　　　　　２Ｕ、Ｌｌ　＆０
ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（２ｕ１
％の塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．
ＬｌＯ塩酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ
ｔ−３とする量０水　　　　　　　　　　　　　　　　
全体ｔ一方ＤＤ、Ｄｊｉトする量明るい栗色の毛髪の束
を得る。

例　　８下記の組成物金調表する。

染色組成物ＯＮ−メチル５，６−ジヒドロキシインドール　　　２
．５．９０亜硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２
．５ＩＯ燐＠２水素カリウム　　　　　　　　　１．３
ＩＯ燐［水拭カリウム　　　　　　　　　３．６ＩＯエ
タノール　　　　　　　　　　　　　３０．［Ｊ　＆Ｏ
水　　　　　　　　　　　　　　全体’ｔｉａｏ、ｕ、
ｙとする量０得らルる一＝７．４酸性の水性組成物Ｏクエン＃Ｒｆトリウム２水和物　　　　　　　２．９
９０塩Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｐｋ４ｔ５とする童０水　　　　　　　　　　　　　
　　　　全体ｔ″１［ＪＯ，［Ｊ、９とする黛染色組属
０ＩＥｔ　９０チが白髪でおる毛髪に３Ｕ分適用する。

すすぎ洗いの後、酸性組成物を９分間適用し、改めてす
すぎ洗いする。乾燥の後、均一な灰色に染まった毛髪を
得る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）染色に適する媒体中に式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基または−Ｓ
ｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１基を表わし、Ｒ＿２およ
びＲ＿３は同じであるか異なり、水素原子あるいは低級
アルキル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニ
ル基または−ＣＯＯＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１基
を表わし、Ｒ＿４およびＲ＿５は同じであるか異なり、水素原子、
Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基、
ホルミル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿２＿０の直鎖もしくは分枝鎖
アシル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿２＿０の直鎖もしくは分枝鎖ア
ルケノイル基、−ＳｉＲ＿９Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１基、
−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ＿６）＿２基、Ｒ＿６ＯＳＯ＿２−基
を表わし、あるいはＲ＿４およびＲ＿５はこれらが結合
する酸素原子とともに、必要に応じてカルボニル基、メ
チレン基、チオカルボニル基または▲数式、化学式、表
等があります▼もしくは▲数式、化学式、表等がありま
す▼基を含む環を形成し、Ｒ＿６およびＲ＿７は水素原子または低級アルキル基を
表わし、Ｒ＿８は低級アルコキシ基またモノもしくはジ
アルキルアミノ基を表わし、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０および
Ｒ＿１＿１は同じであるか異なり、直鎖もしくは分枝鎖
低級アルキル基を表わし、Ｒ＿１からＲ＿５の基の少く
とも一つは水素以外である）に相当するインドール誘導
体およびこれの無機酸または有機酸との付加塩、例えば
塩酸塩や臭化水素酸塩および対応するアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属またはアミン塩を少くとも一つ含有する
組成物（Ａ）を少くとも一つケラチン質繊維に適用し、
引続いて酸性のｐＨを示す水性組成物からなる組成物（
Ｂ）を適用することからなり、しかも組成物（Ａ）また
は（Ｂ）が少くとも一つの亜硝酸塩を含有することを特
徴とする、ケラチン質繊維の染色方法。
（２）インドール誘導体を式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、Ｒ′＿２およびＲ′＿３は、同じであるか異な
り、水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６低級アルキル基、カルボ
キシル基、低級アルコキシカルボニル基（アルコキシ基
の場合Ｃ＿１〜Ｃ＿６）を表わし、Ｒ′＿４およびＲ′
＿５は、同じであるか異なり、水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
６の低級アルキル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿２＿０、望ましくは
Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿４の直鎖アシル基、トリメチルシリル
基を表わしあるいはＲ′＿４およびＲ′＿５はこれらが
結合する酸素原子とともにメチレンジオキシ基またはカ
ルボニルジオキシ基を形成し、Ｒ′＿４まはＲ′＿５の
少くとも一つは水素以外である〕の化合物のうちから選
択する、請求項１記載の染色方法。
（３）インドール誘導体を、５−メトキシ６−ヒドロキ
シインドール、１−メチル５，６−ジヒドロキシインド
ール、３−メチル５，６−ジヒドロキシインドール、２
−メチル５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジ
メチル５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジ（
トリメチルシロキシ）インドール、５−（または６−）
ミリストイロキシ６−（または５−）ヒドロキシインド
ール、５，６−（メチレンジオキシ）インドール、５−
アセトキシ６−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ
６−アセトキシインドール、２−エトキシカルボニル５
，６−ジヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ６−メ
トキシインドール、５，６−カルボニルジオキシインド
ールおよび２−カルボキシ５，６−ジヒドロキシインド
ールおよびこれらの塩のうちから選択する、請求項１ま
たは２のいづれかに記載の組成物。
（４）亜硝酸塩を、アルカリ金属、アルカリ土類金属も
しくはアンモニウムのまたは化粧品として許容できる他
の陽イオンの亜硝酸塩、あるいは亜硝酸塩を変成によつ
て生成する亜硝酸塩担持体のうちから選択する、請求項
１から３のいづれか１項に記載の方法。
（５）亜硝酸塩を亜硝酸ナトリウム、カリウムまたはア
ンモニウムのうちから選択する、請求項１から４のいづ
れか１項に記載の方法。
（６）請求項１から３のいづれか１項に記載のインドー
ル誘導体を０．０１〜０．３モル／リットルの濃度で使
用する、請求項１から５のいづれか１項に記載の方法。
（７）亜硝酸塩を０．０２〜１モル／リットルの割合で
使用する、請求項１から６のいづれか１項に記載の方法
。
（８）組成物（Ａ）のｐＨは２〜１０の範囲である、請
求項１から７のいづれか１項に記載の方法。
（９）組成物（Ｂ）のｐＨは２〜６の範囲である、請求
項１から８のいづれか１項に記載の方法。
（１０）組成物（Ａ）または（Ｂ）は水以外に化粧品と
して許容可能な少くとも一つの有機溶媒をさらに含有す
る、請求項１から９のいづれか１項に記載の方法。
（１１）組成物（Ａ）または（Ｂ）の少くとも一方が、
直接染料、酸化染料、カップラーまたは迅速酸化染料を
さらに含有する、請求項１から１０のいづれか１項に記
載の方法。
（１２）組成物（Ａ）または（Ｂ）の少くとも一方が、
請求項１から３のいづれか１項に記載のごときインドー
ル、５，６−ジヒドロキシインドールから誘導する染料
をさらに含有する、請求項１から１１のいづれか１項に
記載の方法。
（１３）請求項１から３のいづれか１項に記載のごとき
インドールの誘導体を染色に適する媒体中に含有する組
成物（Ａ）を第１段階において適用しかつｐＨが酸性に
調整された水性媒体中に亜硝酸塩を含有する組成物（Ｂ
）を第２段階において適用する、請求項１から１２のい
づれか１項に記載のケラチン質繊維の染色方法。
（１４）中性またはアルカリ性を示す染色に適する媒体
中に請求項１から３のいづれか１項に記載のごときイン
ドール誘導体と亜硝酸塩とを含有する組成物（Ａ′）を
第１段階において適用しかつｐＨを酸性に調整した水性
組成物を第２段階において適用する、請求項１から１２
のいづれか１項に記載の方法。
（１５）第１段階に続いてすすぎ洗いの段階がある、請
求項１から１４のいづれか１項に記載の方法。
（１６）第１段階において適用する組成物を５〜３０分
にわたつて毛髪と接触させかつ第２段階において適用す
る組成物をやはり５〜３０分にわたつて毛髪と接触させ
る、請求項１から１５のいづれか１項に記載の方法。
（１７）請求項１から１６のいづれか１項に記載の方法
をヒトの毛髪の染色に適用すること。
（１８）中性またはアルカリ性の染色に適した水性媒体
中に、請求項１から１３のいづれか１項に記載のごとき
少くとも一つのインドール誘導体と少くとも一つの亜硝
酸塩とを含有することを特徴とする、ケラチン質繊維、
特にヒトの毛髪を染色するのに用いるための組成物。
（１９）染色に適する媒体中に請求項１から３のいづれ
か１項に記載のごときインドールの誘導体を含有する組
成物（Ａ）が第１の区画に入つており、亜硝酸塩を含有
するｐＨが酸性を示す水性組成物（Ｂ）が他の区画に入
つていることを特徴とする、ケラチン質繊維、特にヒト
の毛髪を染色するのに用いるためのいくつかの区画をも
つ用具ないしは「キット」。
（２０）請求項１８記載のごとき組成物（Ａ′）が第１
の区画に入つており、かつ酸性の水性媒体が第２の区画
に入つていることを特徴とする、ケラチン質繊維、特に
ヒトの毛髪を染色するのに用いるためのいくつかの区画
をもつ用具ないしは「キット」。