JPH02218739A

JPH02218739A - ポリフェニレンエーテルと熱可塑性ポリエステル混合物の耐溶剤性、相容性ブレンド

Info

Publication number: JPH02218739A
Application number: JP1074149A
Authority: JP
Inventors: Sterling Bruce Brown; スターリング・ブルース・ブラウン; Richard C Lowry; リチャード・チャールズ・ロウリイ
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1988-03-28
Filing date: 1989-03-28
Publication date: 1990-08-31
Anticipated expiration: 2009-02-16
Also published as: EP0335101A2; EP0335101A3; EP0335101B1; DE68923111D1; JPH0611848B2; CA1333429C; DE68923111T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、高い衝撃強さ、溶剤及び加熱ひずみへの抵抗
、引張強さ及び熱安定性を有する新規な樹脂組成物に関
する。更に詳しくは、本発明はポリフエニレンエーテル
と熱可塑性ポリエステルを含む改良された組成物に関す
る。

ポリフェニレンエーテルは、優れた加水分解安定性、寸
法安定性、タフネス、耐熱性及び誘電特性によって特徴
づけられる幅広く使用されている熱可塑性エンジニアリ
ング樹脂群である。それらは、又多くの環境下で高温条
件に対して耐性を有する。ポリフェニレンエーテルを含
む多くの組成物は脆性のため、成形組成物を形成するの
にしばしばエラストマー等の衝撃変性剤とブレンドされ
る。

他の樹脂とポリフェニレンエーテルを組み合わせた望ま
しい性質ををする組成物に可成りの関心が寄せられてい
る。この様な樹脂の例は、ポリアリ−レート及びポリ（
アルキレンジカルボキシレート）、とりわけポリ（アル
キレンテレフタレート）を包含する熱可塑性ポリエステ
ルである。しかし、この様なブレンドは頻繁に相分離及
び離層を起す。それらは、典型的には巨大な不完全に分
散したポリフェニレンエーテル粒子を含み、そして２つ
の樹脂＃１１間に何ら相間相互作用がない。この様なブ
レンドから製造される成形品は、典型的には極めて低い
衝撃強さによって特徴づけられる。

本発明は、射出成形等の間に長い加熱サイクルに付され
た後においても優れた衝撃及び／又は引張特性を有する
ポリマーブレンドを提供する。本発明は、又ポリフェニ
レンエーテル、ポリアリ−レート及びポリ（アルキレン
ジカルボキシレート）を含む相容性の高いポリマーブレ
ンド及びそれから製造される樹脂質成形組成物を提供す
る。

本発明は、ポリフェニレンエーテル、ポリアリ−レート
及びポリ（アルキレンジカルボキシレート）を含む新規
な類の相容性ブレンド及びそれらの製造法の発見に基礎
を置いている。本発明によれば、前記樹脂組成物に相容
化剤として芳香族ポリカーボネートも混合されている。

従って、その１つの観点において、本発明は、全て樹脂
成分全体の重量を基準とした百分率の割合で、次の樹脂
成分：（Ａ）多くとも８００ｐ四の中和されていないアミノ窒
素を含む少なくとも１種のポリフェニレンエーテル約２
５乃至６０％；（Ｂ）（Ｂ−１）ポリエステル全体を基準として約４０乃至９５％の式（Ｉ）：ＯＯ −Ｏ−Ｒ１−０−Ｃ−ＡＩ　　−Ｃ− の構造単位から本質的に成るポリマーと、（Ｂ−２）約
５乃至６０％の式（）：％式％の構造単位から本質的に成るポリマー（式中Ｒ１は飽和した炭素数２乃至１０の２価の脂肪族
又は脂環式炭化水素基であり、Ａｌ　、　Ａ２及びＡ３
は夫々単環の２価の芳香族基であり、モしてＹは１個又
は２個の原子がＡ２をＡ３から隔てている橋かけ基であ
る）とから成るポリエステル混合物約３０乃至６０％；及び（Ｃ）ポリスチレンを対照としてゲル透過クロマトグラ
フィーでＡ１１ｊ定して少なくとも約４５．０００の重
量平均分子量ををする少なくとも１種の芳香族ポリカー
ボネート約５乃至２０％及びこれらの任意の反応生成物
を含む樹脂組成物に係わる。

これらの組成物において、前記成分の何れかあるいは全
てがブレンドの際に化学的に相互作用を及ぼすかどうか
は定かではない。従って、本発明は以下に記載する他の
随意の成分と共に、前記成分及びこれらの何等かの反応
生成物を含む組成物を包含する。

本発明において成分Ａとして使用する前記ポリフェニレ
ンエーテル（ポリフェニレンオキシドとしても知られて
いる）は、段数の式（■）；Ｑｌを有する構造単位を含む。

前記の各単位の夫々において、各Ｑ１は夫々ハロゲン原
子、第−級又は第二級低級アルキル基（即ち７個までの
炭素原子を含むアルキル基）、フェニル基、ハロアルキ
ル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又は少なく
とも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔て
ているハロ炭化水素オキシ基であり、そして各Ｑ２は夫
々水素原子、ハロゲン原子、第−級又は第二級低級アル
キル基、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ
基又はＱｌに関して定義した様なハロ炭化水素オキシ基
である。適切な第一級低級アルキル基の例は、メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、２−メチルブチル
基、ｎ−ヘキシル基、２，３−ジメチルブチル基、２−
３−又は４−メチルペンチル基及び対応するヘプチル基
である。第二級低級アルキル基の例は、イソプロピル基
、５ｅｅ−ブチル基及び３−ペンチル基である。

好ましくは、何れのアルキル基も枝分れであるよりも直
鎖である。最も頻繁には、各Ｑ１はアルキル基又はフェ
ニル基、特に炭素数１乃至４のアルキル基であり、そし
て各Ｑ２は水素原子である。

適切なポリフェニレンエーテルは、多数の特許明細書に
開示されている。

ホモポリマー及び共重合体の両方のポリフェニレンエー
テルが包含される。適切なホモポリマーは、例えば２，
６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル単位を含む
ものである。適切な共重合体は、上記単位を例えば２．
　３．　６−）−リンチル＝１，４−フェニレンエーテ
ル単位と組合せて含むランダム共重合体を包含する。多
くの適切なランダム共重合体及びホモポリマーが、特許
文献に開示されている。

そのほか、例えば分子量、溶融粘度及び／又は衝撃強さ
等の性質を改良する成分を含むポリフェニレンエーテル
も包含される。この様なポリマーは特許文献に記載され
ており、そして公知の方法により例えばアクリロニトリ
ル及びビニル芳香族化合物（例えばスチレン）などのビ
ニル単量体又は例えばポリスチレン及びエラストマーな
どのポリマーをポリフェニレンエーテル上にグラフトさ
せることにより製造し得る。生成物は、典型的にはグラ
フトされた部分とグラフトされていない部分との両方を
含む。そのほかに適切なポリマ〜は、カップリング剤を
公知の様式で２つのポリフェニレンエーテル鎖のヒドロ
キシ基と反応させてこのヒドロキシ基とカップリング剤
との反応生成物を含む一層高い分子ユのポリマーとして
生成されたカップリングされたポリフェニレンエーテル
である。カップリング剤の例は、低分子ユポリカーボネ
ート、キノン化合物、複素環化合物及びホルマール化合
物である。

ポリフェニレンエーテルは、ゲル透過クロマトグラフィ
ーにより測定して通常的３，０００乃至４０．０００の
範囲内の数平均分子量及び約２０゜０００乃至８０，０
００の範囲内の重量平均分子量を有する。その固有粘度
は、クロロホルム中、２５℃で測定して、最も頻繁には
約０．１５乃至０．６ｄｌ／ｇの範囲内であり、そして
好ましくは少なくとも９．２５ｄｌ／ｇである。

ポリフェニレンエーテルは、典型的には少なくとも１種
の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリ
ングによって製造される。特に有用で且つ容易に入手可
能なモノヒドロキシ芳香族化合物は、ポリマーとしてポ
リ（２，６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル）
をもたらす２゜６−キシレノール（各Ｑ１がメチル基で
あり、そして各Ｑ２が水素原子である）及び２．　３．
　６−ドリメチルフエノール（各Ｑｌ及びＱｌの１つが
メチル基であり、そしてもう１つのＱｌが水素原子であ
る）である。

ポリフェニレンエーテルの酸化カップリングによる製造
に関しては、様々な触媒系が知られている。触媒の選択
に関しては特に制限はなく、公知の触媒の何れをも使用
することができる。大抵それらは例えば銅、マンガン又
はコバルト化合物等の重金属化合物の少なくとも１種を
通常は様々な他の物質との組合せで含む。

好適な触媒系の第１の群は、銅化合物を含むものから成
る。この様な触媒は、例えば米国特許第３．３０６，８
７４号、同３，３０６，８７５号、同３，９１４，２６
６号及び同４．０２８．３４１号各明細書に開示されて
いる。これらは、通常第一銅又は第二銅イオン、ハロゲ
ン化物（即ち塩化物、臭化物又はヨウ化物）イオン及び
少なくとも１種のアミノの組合せである。

マンガン化合物を含む触媒系が、第２の好適な群を構成
する。それらは、通常２価のマンガンをハロゲン化物、
アルコキシド又はフェノキシト等の陰イオンと組み合わ
せたアルカリ性の系である。

最も頬繁には、マンガンは例えばジアルキルアミノ、ア
ルカノールアミノ、アルキレンジアミノ、０−ヒドロキ
シ芳香族アルデヒド、Ｏ−ヒドロキシアゾ化合物、ω−
ヒドロキシオキシム（モノマー性及びポリマー性）、０
−ヒドロキシアリールオキシム及びβ−ジケトン等の錯
生成剤及び／又はキレート化剤の１種又はそれ以上との
錯体の形態で存在する。そのほかに有用なのは、公知の
コバルト−含有触媒系である。ポリフェニレンエーテル
の製造に適切なマンガン及びコバルト−含有触媒系は、
多数の特許明細書及び公報に記載されており、当該技術
分野で公知である。

本発明で使用し得るポリフェニレンエーテルは、式（■
）：Ｎ　ＣＲ”　）２及び式（Ｖ）；（式中、Ｑｌ及びＱ２は前述の意味を有し、各Ｒ２は夫
々水素原子又はアルキル基であり、但し両方のＲ２基の
炭素原子の総数は６以下であり、そして各Ｒ３は夫々水
素原子又は炭素数１乃至６の第一級アルキル基である）の末端基のうちの少なくとも１８を有する分子から成る
ものを包含する。好ましくは各Ｒ２は水素原子であり、
そして各Ｒ３はアルキル基、特にメチル基又はｎ−ブチ
ル基である。

式（ＩＶ）の末端基（以下にアミノアルキル末端基とい
う）を含むポリマーは、酸化カップリング反応混合物の
１つの成分として適当な第−級又は第二級モノアミノを
混合し、特に銅−又はマンガン−含有触媒を使用した場
合に得られる。上記アミノ、特にジアルキルアミノ、好
ましくはジ−ｎ−ブチルアミノ及びジメチルアミノは、
最も頬繁には１つ又はそれ以上のＱ１基上のα−水素原
子の１つを置換して、しばしばポリフェニレンエーテル
と化学的に結合する。主な反応の位置は、ポリマー鎖の
末端単位のヒドロキシ基の近くに位置するＱｌ基である
。その後の加工及び／又はブレンドの間に、アミノアル
キル末端基は恐らく式のキノン−メチド型の中間体を伴
なう様々な反応を受け、その結果しばしば衝撃強さ及び
他のブレンド成分との相容性の増大を含めた数多くの有
益な効果をもたらしうる。米国特許第４．０５４゜５５
３号、同４，０９２，２９４号、同４，４７７．６４９
号、同４，４７７．６５１号及び同４゜５１７．３４１
号明細書が参照される。

式（ｖ）の４−ヒドロキシビフェニル末端基を有するポ
リマーは、典型的には副生物である式のジフェノキノン
が存在する反応混合物から、特に銅−ハロゲン化物−第
三級又は第三級アミノ系において得られる。この点に関
して、米国特許第４．４７７．６４９号明細書の開示内
容が米国特許第４，２３４，７０６号及び同４．　４８
２．　６９７号各明細書の開示内容と共に再び重要であ
る。

この類型の混合物においては、前記ジフェノキノンは主
に末端基として最終的に可成りの割合でポリマー中に組
み込まれる。

前述の条件下で得られる多くのポリフェニレンエーテル
において、可成りの割合のポリマー分子、典型的にはポ
リマーの約９０重量％程度を構成する分子が式（ＩＶ）
及び式（Ｖ）の一方あるいはしばしば両方の末端基を含
む。とりわけ、当初少なくとも約６０重量９６の式（Ｖ
）のアミノアルキル末端基を有する分子を含むポリフェ
ニレンエーテルを本発明で使用することを意図している
。

可成りの量の中和されていないアミノ窒素を含むポリフ
ェニレンエーテルを使用すると、通常不所望に低い衝撃
強さを有する組成物が得られる。

これに関して考えられる理由は、以下に述べる。

このアミノ化合物は、前記アミノアルキル末端基のほか
にポリフェニレンエーテルの形成に使用した触媒中のア
ミノ（特に第二級アミノ）の痕跡を包含する。

従って、本発明においてポリフェニレンエーテル中の可
成りの割合のいかなるアミノ化合物をも除去又は不活性
化する。この様に処理したポリマーを以下に時として「
不活性化ポリフェニレンエーテル」という。それらは、
もし存在すれば、８００ｐｐｍ以下の量、そして更に好
ましくは約１００乃至８００　ｐｐｍの範囲内の量で中
和されていないアミノ窒素を含有する。不活性化に関し
様々な手段が開発され、そしてそれらの何れか１つ又は
それ以−にを利用し得る。

その様な方法の１つは、ポリフェニレンエーテルを、ア
ミノ化合物を中和する能力のあるカルボン酸、酸無水物
又はエステル基を含む少なくとも１種の非揮発性化合物
と予備配合することである。

この方法は、加熱ひずみに対して高い抵抗性を有する本
発明の組成物を製造する際に特に重要である。酸、無水
物及びエステルの例は、クエン酸、リンゴ酸、アガリシ
ン酸、コハク酸、無水コノ−り酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸ジエチル、シトラコン酸、シトラ
コン酸無水物、イタコン酸、イタコン酸無水物、フマル
酸、フマル酸メチル及びピロメリト酸二無水物である。

アミノ化合物との比較的高い反応性のために、遊離のカ
ルボン酸及びそれらの無水物、とりわけフマル酸及びピ
ロメリト酸二無水物が通常最も有用である。ボリフエニ
レンエーテルービロメリト酸二無水物の組成物が、別の
米国特許出願に開示され、特許請求されている。

前記ポリフェニレンエーテルと酸又は無水物との反応は
、溶液又は好ましくは溶最状態での約２３０乃至３９０
℃の範囲内の温度での加熱によって達成し得る。−船内
に、ポリフェニレンエーテル１００重量部あたり約０．
　３乃至２．　０重量部、そして好ましくは約０．　５
乃至１．５７１’ｆｍ部の酸又は無水物を使用する。前
記反応は、押出機又は類似の装置内で簡便に行ない得る
。

不活性化のそのほかの方法は、前記条件下で真空ベント
を伴なってポリフェニレンエーテルを押出すことである
。これは、予備押出工程（時々好ましい）又は本発明の
組成物の押出の間の何れかに、押出機のベントを約２０
０　ｔｏｒｒ以下の圧力を生ずる真空ポンプに接続する
ことによって達成し得る。

これらの不活性化法は、アミノアルキル末端基の式（Ｖ
ｌ）で表わされる類型のキノンメチドへの転化により発
生するアミノを包めたポリマー中の遊離のアミノ（主に
第二級アミノ）のいかなる痕跡をも、蒸発により除去又
は中和することを助長するものと確信する。約６００　
ｐｐｍ以下の遊離アミノ窒素含量を有するポリフェニレ
ンエーテルが、本発明において特にを用であることを見
い出した。

しかし、本発明は不活性化のいかなる理論にも依存しな
い。

成分Ｂは、１種がポリ（アルキレンジカルボキシレート
）、もう１種がポリアリ−レートの少なくとも２種の熱
可塑性ポリエステルの混合物である。成分Ｂ−１のポリ
（アルキレンジカルボキシレート）は、式（Ｉ）の構造
単位から本質的に成る。式（１）中のＲ１は、炭素数２
乃至１０の飽和した２価の脂肪族又は脂環式炭化水素基
であり、通常はエチレン基又はテトラメチレン基であり
、そしてＡ１は２価の単環の芳香族基であり、好ましく
はｍ−又はｐ−フェニレン基である。

これらのポリエステルは、３０℃でフェノール６０重量
％と１．１．２．２−テトシタロロエラ２４０重二％の
混合物中での固有粘度（ＩＶ）により測定して、通常約
２０，０００乃至７０，０００の範囲内の数平均分子量
を有する。加熱ひずみに対する抵抗性が重要なファクタ
ーである場合には、ポリエステルの分子量は比較的高く
、典型的には約４０，０００以上であるべきである。

前記ポリエステルは、通常少なくとも１種の例えばエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール又は１．４−
シクロヘキサンジメタツール等のジオールと、少なくと
も１種の例えばイソフタル酸又はテレフタル酸等の芳香
族ジカルボン酸あるいはこれらの低級アルキルエステル
との反応によって製造される。ポリ（エチレンテレフタ
レート）及びポリ（ブチレンテレフタレート）、とりわ
け後者が好ましい。これらは、次の特許：米国特許節２
，４６５，３１９号、同３，０４７゜５３９号、同２，
７２０．５０２号、同３，６７１．４８７号、同２，７
２７，８８１号、同３゜９５３．３９４号、同２，８２
２，３４８号、同４．１２８．５２６号各明細書で説明
されている様に当該技術分野で公知である。

成分Ｂ−２は、式（■）［式中Ａ２及びＡ３は夫々Ａ１
に類似する芳香族基である］の単位から本質的に成るポ
リアリ−レートである。最も頻繁に　Ａ２とＡ３は両方
共にｐ−フェニレン基である。

橋かけ基Ｙは、１個又は２個の原子、好ましくは１個の
原子がＡ２をＡ３から隔てている基である。それは、最
も頻繁には炭化水素基であり、そして特にメチレン基、
シクロへキシルメチレン基、２−　［２，２，１］　ビ
シクロへブチルメチレン基、エチレン基、エチリデン基
、２．２−プロピリデン基、１．１−　（２，２−ジメ
チルプロピリデン）基、シクロへキシリデン基、シクロ
ペンタデシリデン基、シクロドデシリデン基又は２，２
−アダマンチリデン基等の飽和した炭素数１乃至１２の
脂肪族又は脂環式基、とりわけアルキルデン基である。

アリールで置換された基、あるいは不飽和基及び例えば
オキシ基等の炭素及び水素以外の原子を含む基も、共に
包含される。前記に挙げたごとき置換基が、Ｙ基の脂肪
族、脂環式及び芳香族部分上に存在し得る。

前記ポリアリ−レートは、従来からの方法、典型的には
ビスフェノールとジカルボン酸又はその官能性誘導体と
の反応（こより製造し得る。下記ビスフェノールが例示
される。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［「
ビスフェノールＡｌｌ、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカ
ン、トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
２−ブテン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル、２．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２．２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２．２−ビス（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（３−ｓｅｅ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２．２−ビス（３−シクロへキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２．２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（２，３，５，６−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（２，６−ジプロモー３．５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、α、α−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）トルエン、 α、α、α′、α′−テトラメチル−α、α′−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサフルオ
ロプロパン、１１−ジクロロ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エチレン、１．１−ジブロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチレン、１．１−ジクロロ−２，２−ビス（５−フェノキシ−４
−ヒドロキシフェニル）エチレン、４．４′　−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、３．３−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−ブタノン、１．６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１゜６−ヘ
キサンジオン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、９．９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、２．７−シヒドロキシビレン、６．６′−ジヒドロキシ−３，３，３’　、３’−テト
ラメチルスピロ（ビス）インダン［「スピロビインダン
ビスフェノール」コ、３．３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタリ　ド。

その入手容易性及び格別な適合性から、ビスフェノール
Ａが通常好ましい。

成分Ｂ−２は、最も頻繁にはビスフェノールＡイソフタ
レート、テレフタレート又は混合イソフタレート−テレ
フタレートである。これは、ポリ（アルキレンジカルボ
キシレート）に関して前述した条件下で測定して、通常
的０．５乃至１．０ｄｌ／ｇの範囲内の固−釘粘度をを
する。

前述した様に、成分Ｂにおける個々のポリエステルの割
合は、成分Ｂ−１約４０乃至９５％及び成分Ｂ−２約５
乃至６０％である。

本発明の組成物が遭遇する高い押出及び成形温度におい
て、ポリエステルは加水分解による劣化を起す傾向があ
る。従って、成分Ｂとして使用するポリエステルは実質
的に水分を含まないことが好ましい。

本発明によって、成分ＡとＢのブレンドが相客しない傾
向は、組成物中に成分Ｃの少なくとも１種の芳香族ポリ
カーボネート、好ましくはホモポリカーボネートを混合
することによって克服される。上記ホモポリカーボネー
ト中の構造単位は、通常式（■）： −Ｏ−Ａ４　−０−Ｃ− （式中Ａ４は芳香族基である）を有する。適切なＡ４は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェ
ニレン基、４．４’−ビフェニレン基、２゜２−ビス（
４−）ユニレン）プロパン基、２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−フェニレン）プロパン基、及び米国特許
第４，２１７．４３８号明細書に名称又は式（一般式及
び特定の式）で開示されているジヒドロキシ芳香族化合
物に対応する基の様な類似の基を包含する。そのほかに
包含されるのは、非炭化水素成分を含む基である。これ
らは、クロロ、ニトロ、アルコキシ等の置換基及びその
ほかチオ、スルホキシ、スルホン、エステル、アミド、
エーテル及びカルボニル等の連結基であり得る。しかし
、最も頻繁には全てのＡ４基は炭化水素基である。

Ａ４基は、好ましくは式（■）ニーＡ５−Ｙ−Ａ６− （式中Ａ５及びＡ６は夫々単環の２価の芳香族基であり
、モしてＹは前述のとおりである）を有する。式（ＩＸ
）中の遊離の原子価結合は、通常Ａ５及びＡ６のＹに対
するメタ又はパラ位にある。上記Ａ４は、前述したもの
の様なビスフェノール、とりわけビスフェノールＡから
誘導されるものと考えられる。

成分Ｃの製造には、公知のホモポリカーボネートの製造
法の何れをも用いることができる。これに包含されるの
は、ホスゲンをビスフェノールと反応させる界面及びそ
のほかの方法１．ビスフェノールを炭酸ジアリールと反
応させるエステル交換反応法及び環状ポリカーボネート
オリゴマーの線状ポリカーボネートへの転化を含む方法
である。

後者の方法が、米国特許第４，６４４．０５３号各明細
書に開示されている。

本発明の目的のため、ポリスチレンを対照してゲル透過
クロマトグラフィーで測定して、少なくとも約４５，０
００の重量平均分子量を有するポリカーボネートを使用
する。少なくとも約５５゜０００の分子量が好ましく、
そして少なくとも約７０．０００の分子量がとりわけ好
ましい。

しばしば高い衝撃強さが本発明の組成物の重要な性質と
なるため、本発明の組成物中に（Ｄ）少なくとも１種の
エラストマー性でポリフェニレンエーテル−相容性の衝
撃変性剤を混合することがしばしば好ましい。適切な衝
撃変性剤は、官能化されていないもの及び例えばスルホ
ン酸エステル又はホスホン酸エステル基等で官能化され
たものの両方のエチレンープロピレンージエンボリマ−
（ＥＰＤＭ）−カルボキシル化エチレン−プロピレンゴ
ム；スチレン等のアルケニル芳香族化合物とブタジェン
、イソプレン、クロロブレン、エチレン、プロピレン及
びブチレンを包含する重合可能なオレフィン又はジエン
とのブロック共重合体；及び例えば相互貫入網目構造を
介してポリスチレンのシェルとポリ（アルキルアクリレ
ート）のコアとを結合させたコアーシェルエラストマー
；等で例示される様々なエラストマー性共重合体を包含
する。前記コアーシェルエラストマーは、米国特許第４
，６８１，９１５号明細書に一層詳細に開示されている
。

好適な衝撃変性剤は、アルケニル芳香族化合物とジエン
のブロック（典型的にはジブロック、トリブロック又は
ラジアルテレブロック）共重合体である。最も頻繁には
、少なくとも１つのブロックがスチレンから誘導され、
そして少なくとも１つの他のブロックがブタジェンとイ
ソプレンのうちの少なくともＩ　ＦＮから誘導される。

とりわけ好適なのは、ポリスチレン末端ブロックとジエ
ン誘導中央ブロックを含むトリブロック共重合体である
。選択的水素化によってその中の脂肪族不飽和を除去す
る（好ましい）又は減らすことが、しばしば有利である
。前記衝撃変性剤の重量平均分子量は、典型的には約５
０，０００乃至３００．０００の範囲内である。この類
型のブロック共重合体は、シェルφケミカル・カンパニ
イ（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏＩＩｐａｎｙ
）から、商標クレートン（ＫＲＡＴＯＮ）の名で市場入
手可能であり、そしてクレートンＤ１１０１、Ｇ１６５
０．Ｇ１６５１．Ｇ１６５２゜１６５７及びＧ１７０２
を包含する。

成分Ａ及びＢは、夫々樹脂成分全体の約２５乃至６０％
及び約３０乃至６０％の量で存在する。

最も頻繁には、成分Ａは約２５乃至３０％を構成し、成
分Ｂは約４５乃至６０％を構成する。高い衝撃強さが望
まれる場合、成分Ａの成分Ｂに対する１ｍ比は多くとも
約１．２：１であるべきである。もし存在する場合、成
分りのエラストマー性衝撃変性剤は約５乃至２５％、と
りわけ約１０乃至２０％の量で用いる。

本発明の組成物中における前記不活性化ポリフェニレン
エーテルの化学的役割は十分には解明されていず、従っ
て本発明の基礎として化学理論へ依有することは如何に
せよ明確に否定される。しかし、ポリフェニレンエーテ
ル中にある最小限の割合より多くのアミノ化合物が存在
すると、ポリカーボネート及び／又はポリエステルの分
子量の劣化の原因となり得ると信じられる。もしこれが
真実ならば、大部分のかかるアミノ化合物の除去又は中
和がポリカーボネート（従ってその相容化剤としての効
果を最大限とするよう）及びポリエステルの高い分子量
が維持される環境を生み出すことになる。

前記組成物が例えば充填材、難燃剤、顔料、染料、安定
剤、帯電防止剤、離型剤等のそのほかの従来からの成分
を含むことは、本発明の範囲内である。又、他の樹脂成
分の存在も意図されている。

これらは、例えばブタジェン、スチレン、アクリル酸ブ
チル及びメタクリル酸メチル等の単量体の様々なグラフ
ト及びコアーシェル共重合体などの、成分Ｂと相客する
衝撃変性剤を包含する。本発明で使用する前に、この様
な衝撃変性剤を成分Ｂと予備押出することかしばしば好
ましい。この方法により、低温における改良された延性
を有する組成物が製造し得る。

又、他の樹脂成分として包含されるのは、例えばオレフ
ィン共重合体等の成分Ａ用の他の衝撃及び加工変性剤で
ある。−船釣に、存在するならば、いかなる他の樹脂成
分の瓜も樹脂全体の約１５重量％を超えない。

本発明の組成物の製造は、通常単にその成分を、完全な
ブレンドを形成するのに適した条件下でブレンドするこ
とによって達成される。上記条件は、組成物に可成りの
せん断力を及ぼし、これによってその粒径を減少するス
クリュウ型又は類似の押出機中で簡便に行ない得る押出
を包含する。押出温度は、通常約１００乃至３２５℃の
範囲内である。

本発明の１つの態様においては、その１つの供給口を他
の供給口よりも下流におく少なくとも２つの成分導入用
供給口を有する単軸押出機を使用する。成分Ａ又はその
製造用の反応物質、及び（もし使用すれば）成分りの少
なくとも一部を第１の供給口から導入し、そして好まし
くは約３００乃至３５０℃の範囲内の温度で押出す。押
出機のこの部分は、好ましくは真空ベントされる。

残りの成分を下流の供給口から導入し、そして押出を成
分Ｂ、Ｃ及びＤの分解劣化を最小限とするために好まし
くはより低温で継続する。分解劣化をより最小限とする
ために、成分りの一部をこの時点で導入することが有利
となり得る。この段階での典型的な押出温度は、約２６
０乃至３２０℃の範囲内である。

本発明を、以下の実施例により例証する。百分率は重工
基準であり、樹脂成分全体を基準とする。

衝撃及び引張値は、英国単位で測定し、そしてメートル
単位に変換した。熱変形温度は、特に断らない限り、０
．４５５ＭＰａでハＩ定した。

実施例１乃至６下記成分から、本発明に係わる一連の組成物を調製した
。

成分Ａ−約２０，０００の数平均分子量及びクロロホル
ム中、２５℃で０．４６ｄｌ／ｇの固有粘度を有するポ
リ（２，６−シメチルー１．４−フェニレンエーテル）
であり、二軸押出機で約３００乃至３１５℃のｌ４１度
範囲内で、最大圧２０　ｔｏｒｒの真空ベントを使用し
て押出され、４３８　ｐｐａ＋の窒素を含んでいた。

成分Ｂ：ＰＢＴ−ゲル透過クロマトグラフィーで測定して約５０
，０００の数平均分子量を有するポリ（ブチレンテレフ
タレート）。

ポリアリ−レート−酸成分が等モル量で存在し、０．７
１ｄｌ／＋ｒの開存粘度を有する市場入手可能なビスフ
ェノールＡイソフタレート−テレフタレート。

成分Ｃ−界面法で製造され、約１９２，０００の１ｆｉ
量平均分子量を有するビスフェノールＡホモポリカーボ
ネート。

成分Ｄ−２９，０００の重量平均分子量を有するポリス
チレン末端ブロックと１１６，０００の重量平均分子量
を有する水素化ブタジェン中央ブロックを含む市場入手
可能なトリブロック共重合体。

成分をジャーミル内で１／２時間回転混合し、そして二
軸押出機で１２０乃至２６０℃、４００回転／分のスク
リュウ速度で押出した。押出物を水中で急冷し、そして
ペレット化した。次いで、ペレットを試験片へと射出成
形し、それらをノツチ付アイゾツト衝撃強さ［ＡＳＴＭ
法Ｄ２５６］、熱変形温度（同法Ｄ６４８）及び引張強
さ（同法Ｄ６３８）について評価した。関連するパラメ
ーター及び試験結果を、下記表に示した。

実施例成分Ａ１９６成分８１％二ＰＢＴポリアリ−レート成分０１％成分Ｄ１％３０　　３０　　３０　　３５　　４０　３４．７２３
　　２８　　４１　　２１　　１８　２６．７２３　　
１８　　　５　　２０　　１８　２Ｂ、７アイゾツト衝
撃強さ、　７Ｇ４　−　　−　　０４　２０３　　３２
ジユール／　ｒｎ引張強さ、ＭＰａ；破断点　　　　　　　４９．４　４５．０　３９．８　
−　　−　　５９．８降伏点　　　　　　　４９．１　
４４．５　４１．４　−　　−　　８４．７引張延び、
％　　　　　１２１　１２１　１４３　−　　−　　１
１０熱変形温度、’Ｃ１０［）　　−１３５１１８１２
８９４実施例７実施例１の組成物の試験片を、ガソリン中に応力下で３
日間浸漬した。この時間の終了時点でアイゾツト衝撃強
さは４５９ジユ一ル／ｍであった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）全て樹脂成分全体の重量を基準とした百分率の割
合で、次の樹脂成分：（Ａ）多くとも８００ｐｐｍの中和されていないアミノ窒素を含む少なくとも１種のポリフェニレ
ンエーテル約２５乃至６０％；（Ｂ）（Ｂ−１）ポリエステル全体を基準として約４０乃至９５％の式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ の構造単位から本質的に成るポリマーと、（Ｂ−２）約５乃至６０％の式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ の構造単位から本質的に成るポリマー（式中Ｒ＾１は飽和した炭素数２乃至１０の２価の脂肪
族又は脂環式炭化水素基であり、Ａ＾１、Ａ＾２及びＡ
＾３は夫々単環の２価の芳香族基であり、そしてＹは１
個又は２個の原子がＡ＾２をＡ＾３から隔てている橋か
け基である）とから成るポリエステル混合物約３０乃至
６０％；及び（Ｃ）ポリスチレンを対照にしてゲル透過クロマトグラフィーで測定して少なくとも約４５，０
００の重量平均分子量を有する少なくとも１種の芳香族
ポリカーボネート約５乃至２０％及びこれらの任意の反
応生成物を含む樹脂組成物。
（２）成分Ａが複数の式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する構造単位を含み、そして前記各単位の夫々にお
いて各Ｑ＾１は夫々ハロゲン原子、第一級又は第二級低
級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミノア
ルキル基、炭化水素オキシ基又は少なくとも２個の炭素
原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロ炭化
水素オキシ基であり、そして各Ｑ＾２は夫々水素原子、
ハロゲン原子、第一級又は第二級低級アルキル基、フェ
ニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又はＱ＾１
に関して定義した様なハロ炭化水素オキシ基である請求
項１記載の組成物。
（３）成分Ａがポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェ
ニレンエーテル）である請求項２記載の組成物。
（４）成分Ａの成分Ｂに対する重量比が多くとも約１．
２：１である請求項３記載の組成物。
（５）成分Ｂ−１がポリ（エチレンテレフタレート）又
はポリ（ブチレンテレフタレート）である請求項４記載
の組成物。
（６）成分Ｂ−２がビスフェノールＡイソフタレート、
テレフタレート又は混合イソフタレートーテレフタレー
トである請求項５記載の組成物。
（７）成分ＣがビスフェノールＡポリカーボネートであ
る請求項６記載の組成物。
（８）成分Ｃが少なくとも約７０，０００の分子量を有
する請求項７記載の組成物。
（９）成分Ｂ−１が約２０，０００乃至７０，０００の
範囲内の数平均分子量を有するポリ（ブチレンテレフタ
レート）である請求項８記載の組成物。
（１０）成分Ｂ−２が３０℃でフェノール６０重量％と
１、１、２、２−テトラクロロエタン４０重量％の混合
物中で測定して約０．５乃至１．０ｄｌ／ｇの範囲内の
固有粘度を有する請求項９記載の組成物。
（１１）そのほかに（Ｄ）少なくとも１種のエラストマー性でポリフェニレンエーテル−相容性の衝撃変性剤約５乃
至２５％を含む請求項５記載の組成物。
（１２）成分Ｄが少なくとも１種のアルケニル芳香族化
合物と少なくとも１種のジエンのブロック共重合体であ
る請求項１１記載の組成物。
（１３）成分Ｄが末端ブロックがスチレンから誘導され
、中央ブロックがイソプレンとブタジエンのうちの少な
くとも１種から誘導されたトリブロック共重合体である
請求項１２記載の組成物。
（１４）約２５乃至３０％の成分Ａ及び約４５乃至６０
％の成分Ｂを含む請求項１３記載の組成物。
（１５）成分Ｂ−２がビスフェノールＡイソフタレート
、テレフタレート又は混合イソフタレートーテレフタレ
ートである請求項１４記載の組成物。
（１６）成分ＣがビスフェノールＡポリカーボネートで
ある請求項１５記載の組成物。
（１７）成分Ｃが少なくとも約７０，０００の分子量を
有する請求項１６記載の組成物。
（１８）成分Ｂ−１が約２０，０００乃至７０，０００
の範囲内の数平均分子量を有するポリ（ブチレンテレフ
タレート）である請求項１７記載の組成物。
（１９）成分Ｂ−２が３０℃でフェノール６０重量％と
１、１、２、２−テトラクロロエタン４０重量％の混合
物中で測定して約０．５乃至１．０ｄｌ／ｇの範囲内の
固有粘度を有する請求項１８記載の組成物。
（２０）成分Ｄの中央ブロック中の脂肪族不飽和が選択
的水素化によって除かれている請求項１９記載の組成物
。