JPS63210163A - ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は機械的強度と耐溶剤性と耐油性、さらには成形
性に優れた新規なポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
に係わり、更忙詳しくは、（ａｔ　＋ｆ！リフエニレン
エーデル、　（ｂｌポリエステル樹樹脂　（ｃ）ポリカ
ーボネート、ｃｄ）フェノキシ樹脂。

および（ｅｌ不飽和カルボン酸類を含有するポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に係わる。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテルは耐熱性、剛性、電気特性等に
秀でた樹脂であり、エンジニアリングプラスチックスと
して有用な高分子材料である。しかしながら、ポリフェ
ニレンエーテル鉱耐溶剤性および耐油性に劣り、ざらに
線成形性が悪いという大きな欠点を持つことはよく知ら
れている。

ポリフェニレンエーテルの成形加工性、すなわち流れ特
性を改良するための技術としては、ポリスチレン樹脂を
ブレンドする技術が米国特許第３．５８５．４５５号明
細書に、また、ゴム補強されたスチレン系化合物と、α
、β−不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体をブレン
ドする技術が特開昭５２−１２８９４７号公報に開示さ
れている。しかしながら、これらの技術によってはポリ
フェニレンエーテルの耐溶剤性２よび、耐油性は全く改
良されない。

一方、特開昭４９−５００５０号公報にはポリフェニレ
ン、エーテルにポリエステル樹脂を配合することにより
ポリフェニレンエーテルの成形性、すなわち溶融流動性
を改良する技術が開示されている。しかしながら、本発
明者等の検討したところＫよれば−ポリエステル樹脂の
配合は、確かにポリフェニレンエーテルの溶融流動性を
改良するものの、ポリエステル樹脂が組成物中２０重量
％以上を占めるような量を配合した場合には、ポリフェ
ニレンエーテルが本来持っている機械的強度−特に引張
り強度を大きく損なう結果を招くことが明らかとなった
。かくして得られた樹脂組成物は実用に耐え得る材料で
はない。また、ポリフェニレンエーテルにポリエステル
樹脂を配合すると、ポリフェニレンエーテルの耐溶剤性
は改良されるが、耐溶剤性の改良の度合はポリエステル
樹脂の配合量に比例する。したがって、耐溶剤性を十分
に与えること全意図すれば、多波のポリエステル樹脂を
配合することになり、かかる配合は、上述のごとく、得
られる樹脂組成物に機械的強度の低下をもたらすという
好ましくない結果を招くことになる。ともあれ、ポリフ
ェニレンエーテルにポリエステル樹脂を配合するとポリ
フェニレンエーテルの機械的強度が損なわれるという現
象は、ポリフェニレンエーテルとポリエステル樹脂との
相溶性の不良に起因するものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで１本発明者らは、先に、ポリフェニレンエーテ
ルにポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂とを配合するこ
とによって、又、更に不飽和カルボン酸類を追加配合す
ることによって。

機械的強度と耐溶剤性にすぐれ、且つ成形加工性も良好
た物性バランスのとれたポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物を見出し、特許出願した（特開昭６Ｏ−１４７ｔ
６５号公報、特開昭６０−２５８２４９号公報）が、か
かる樹脂組成物においても機械的特性は必ずしも実用上
満足し得る水準にあるとは言い難い。

本発明の目的は、上記ポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の耐溶剤性と耐油性を維持しつつ、機械的強度の改
良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を見出す
ことにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的全達成する本発明は、（ａｌポリフェニレンエ
ーテル、（ｂｌポリエステル樹脂、（Ｃ）ポリカーボネ
ート、（山フェノキシ樹脂と、さらに（ｅｌ特定の不飽
和カルボン酸類を介在させてなる新規なポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物において用いられる（１）ポリフェ
ニレンエーテルとはｍ一般式（Ｉｌで示される単環式フ
ェノールの一種以上を重縮合して得られるポリフェニレ
ンエーテルで、このポリフルｔ （ここに、　Ｒ１は炭素数１〜３の低級アルキル基、　
Ｒ２およびＲ３は水素原子または炭素数１〜３の低級ア
ルキル基である。） エニレンエーテルにビニル芳香族化合物をグラフト重合
して得られる根幹にポリフェニレンエーテル全盲するグ
ラフト共重合体も包含する。

このポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても
共重合体であってもよい。

前記一般式（Ｉｌで示される単環式フェノールとしては
１例えば、２．６−ジエチルフェノール。

２．６−ジエチルフェノール、２，６−ジプロピルフェ
ノール、２−メチル−６−エチルフェノール２２−メチ
ル−６−プロピルフェノール。

２−エチル−６−プロピルフェノール、ｍ−クレゾール
、２．６−ジエチルフェノール、２゜３−ジエチルフェ
ノール、２．３−ジプロピルフェノール、２−メチル−
３−エチルフェノール、２−メチル−６−プロピルフェ
ノール、２−エチル−３−メチルフェノール、２−エチ
ル−３−プロピルフェノール、２−プロピル−３−メチ
ルフェノール、２−プロピル−３−エチルフェノール、
２．３．６−）ジエチルフェノール、２．５．６−）ジ
エチルフェノール、２゜３．６−ドリブロビルフエノー
ル２２．６−シメチルー３−エチル−フェノール、２，
６−シメチルー５−プロピルフェノール等が挙げられる
。そして、これらのフェノールの一種以上の重縮合によ
り得られるポリフェニレンエーテルとしては−例えば、
ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エ
ーテル。

ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−）ユニしン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−ニチルー１．４−）ユニ
しン）エーテル−ポリ（２−メチル−６−プロピル−１
，４−）ユニしン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−
プロピル−１，４−）ユニしン）エーテル、２．６−シ
メチルフエノール／２．５．６−ドリメチルフエノール
共ｘ合体、２．６−シメチルフエノール／２．５．６−
）ＩＪエチルフェノール共重合体。

２．６−ジエチルフェノール／２．３．６−ドリメチル
フエノール共重合体、２．６−ジプロビルフエノール／
２．５．６−）リメチルフェノール共重合体、ポリ（２
，６−シメチルー１゜４−フェニレン）エーテルにスチ
レンラフラフト重合したグラフト共重合体、２．６−シ
メチルフエノール／２．５．６−１リメチルフ工ノール
共重合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合
体等が挙げられる。特に、ポリ（２，６−シメチルー１
．４−）ユニしン）エーテル、２．６−ジメチルフェノ
ール／２　、５　。

６−ドリメチルフエノール共重合体および前二者にそれ
ぞれスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体が本
発明に用いるポリフェニレンエーテルとして好ましいも
のである。

本発明の樹脂ａｔｃ物において用いられる（ｂ）ポリエ
ステル樹脂と拡１分子の主鎖にエステル結合を持ってい
る高分子量の熱可塑性樹脂を言い。

具体的には、ジカルボン酸またはその誘導体と２価アル
コ−Ａ・または２価フェノール化合物とから得られる重
縮合生成物；ジカルボン酸またはその誘導体と環状エー
テル化合物とから得られる重縮合物；ジカルボン酸の金
属塩とジハロゲン化合物とから得られる重縮合物：環状
エステル化合物の開環重合物が挙げられる。ここでジカ
ルボン酸の誘導体とは、＃無水物７エステル化物あるい
は酸塩化物を言う。ジカルボン酸は、脂肪族であっても
芳香族であってもよく、芳香族ジカルボン酸としては１
例えば、テレフタル酸、イソフタル酸−フタル酸、クロ
ルフタル酸、ニトロフタル酸、ｐ−カルボキシルフェニ
ル酢２−ｐ−７二二レンジ酢酸、ｍ　−フェニレンジク
リコール酸、ｐ−フェニレンジグリコール酸、ジフェニ
ルジ酢酸、ジフェニル−ｐ。

ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニル−ｍ　＊　ｎｌ’−ジ
カルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジ酢酸、ジフェニ
ルメタン−ｐ、ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン
−ＩＩＩ　＋　ｍ’−ジカルボン酸、スチルベンジカル
ボン酸、ジフェニルブタン−ｐ＝ｐ’−ジカルボン酸、
ベンゾフェノン−４，４１−ジカルボン酸、ナフタリン
−１，４−ジカルボン酸。

ナフタリン−１，５−ジカルボン酸、ナフタリン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタリン−２゜７−ジカルボン酸
、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシフェ
ノキシブチル酸、１゜２−ジフェノキシプロパン−ｐ　
＝　ｐ’−ジカルボン酸、１．３−ジフェノキシプロパ
ン−ｐ　−ｐ’一ジカルボン酸、１．４−ジフェノキシ
ブタン−ｐ−ｐ’−シカフレボン酸、１．５−ジフェノ
キシペンタン−ｐ　−ｐ’−ジカルボン酸、１．６−ジ
フニノキシヘキサンーｐ　、ｐ’−ジカルボン酸。

ｐ−＜ｐ−力ルボキシフェノキシ）安息香酸。

１．２−ビス（２−メトキシフェノキシ）−エタン−ｐ
　、ｐ’−ジカルボン酸、１．６−ビス（２−メトキシ
フェノキシ）プロパン−ｐ　＝　ｐ’　−ジカルボン酸
、１．４−ビス（２−メトキシフェノキシ）−ブタン−
ｐ　、ｐ’−ジカルボン酸。

１．５−ビス（２−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
ペンクン−ｐ　−ｐ’−ジカルボン酸等を挙げることが
でき、また脂肪族ジカルボン酸としては１例えば、しゆ
う酸２こはく酸、アジピン酸、コルク酸、マゼライン酸
、セバシン酸。

、ドデカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸１等が挙げられる。

好菫しいジカルボン酸の例は、芳香族ジカルボン酸類で
あり、さらに好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸
あるいはフタルｆＮを挙げることができる。

２価アルコールとしては１例えば、エチレングリコール
−プロピレングリコール レングリコール−ブタン−１．３−ジオール。

ブタン−１．４−ジオール、２．２−ジメチルプロパン
−１．３−ジオール、ｃｌｇ−２−ブテン−１，４−ジ
オール、ｔｒａｎｓ−２−ブテン−１、４−ジオール、
テトラメチレングリコール。

ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール等が挙げられる。好ましい
二価アルコールの例は，エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ブタン−１．
４−ジオールあるいはブタン−１．３−ジオールである
が，さらに好ましくは，エチレングリコールとブタン−
１，４−ジオ−／ｌ，を挙げることができる。２価フェ
ノール化合物としては，例えば、ヒドロキノン、レゾル
シノール、ビスフェノールＡ等を挙げることができる。

前記環状ニーチル化合物としては，エチレンオキサイド
やプロピレンオキサイドを挙げることができ，また前記
環状エステル化合物としては、δ−バレロラクトンやε
−カプロラクトンを挙げることができる。ジカルボン酸
金属塩と反応させるジハロゲン化合物と杜、上記２価ア
ルコールまたは２価フェノール化合−の２つの水酸基を
塩素または臭素といったハロゲン原子で置換することに
よって得られる化合物を言う。

本発明の樹脂組成物において用いられるポリエステル樹
脂は、止揚の原料を用いて公知の方法によって製造され
ればよく．その製造方法としては、例えば、特公昭３３
−１３９９８号公報や同５４−２５９４号公報、その他
の公知文献に教示されている方法が採用される。

本発明の樹脂組成物において用いられる（ｃｌポリカー
ボネートとは二価フェノールとフォスゲン、ハロホルメ
ート、炭酸エステルの様なカーボネート前駆体とを反応
させて得られる一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を
有する芳香族ポリ基 カーボネートである。ここで用いられる二価フェノール
とは単環式，或いは多環式芳香族化合物であり，芳香環
中の炭素に直接結合する２ケの水酸基を有する。これら
の二価フェノールの具体例としては２．２−ビス（４−
ハイドロキシフェニル）プロパン、ハイドロキノン、レ
ゾルシン−　２．２−ビス（４−ハイドロキシフェニル
）ペンタン、２．４’−ジハイドロキシージフェニルメ
タン，ビス（２−ハイドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ハイドロキシ７エ二ル）メタン、ビス（４−ハイ
ドロキシ−５−二トロフェニル）メタン、１，１−ビス
（４−ハイドロキシフェニル）エタン、３．３−ビス（
４−ハイドロキシフェニル）ペンタン−　Ｍ．２′ージ
ハイド口キシジフェニル，２．６−ジハイドロキシーナ
フタレン、ビス（４−ハイドロキジフェニル）スルホン
、　２　、　４’−ジハイドロキシジフェニルスルホン
．５′−クロロ−２．４’−ジハイドロキシジフェニル
スルホン．ビス（４−ハイドロキシフェニル）ジフェニ
ルジスルホン、４．４’−ジハイドロキシジフェニルエ
ーテル＋　４　、　４’−ジハイドロキシー３．３′ー
ジクロロジフェニルエーテル、４．４’−ジハイドロキ
シー２．５ージェトキシジフェニルエーテル。

等である。これらの二価フェノールは単独，或いは混合
して用いられる。本発明の樹脂組成物に用いられるポリ
カーボネートは上記の二価フェノ−／ｋｋ原料として公
知の方法，即ち．エステル交換法，溶液法によって製造
されるが，これらの゛具体的な方法は．例えば、　”　
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　”第１０
巻（　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｇｓ　Ｉｎｃ
．ｅ　１　９　６　９年）７１０〜７６４ページに記載
されている「ポリカーボネート」の項に記載されている
。

本発明の樹脂組成物に８いて用いられる（ｄｌフェノキ
シ樹脂とは，エピクロルヒドリンとビスフェノール人ま
たはその核置換体との重縮合物を言い１次の一般式（ｌ
［１で示される構造単位からなる。

（式中、　Ｘｌ−ＸＢ　　は同じであっても、異なって
いてもよく、水素原子；メチル基、エチル基等の低級フ
ルキル基：または塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。

） 本発明において好適に用いられるフェノキシ樹脂は１式
（＋！１１で示された構造単位を７０以上含む重合体で
あり、さらに好ましいフェノキシ樹脂は、エピクロルヒ
ドリンとビスフェノールＡとから誘導され、且り式（即
で示された構造単位’に７０以上含む重合体である。

かかるフェノキシ樹脂はビスフェノール人またはその核
置換体とエピクロルヒドリンとをか性ソーダで代表され
ろアルカリの共存下に縮合反応させて製造することが出
来るが、この製法に関しては１例えば、米国特許第２．
６０２゜０７５号或いは同５，３０５．５２８号明細書
に教示されている。

さらに本発明の樹脂組成物において用いられるもう一つ
の成分である（ｅ）不飽和カルボン酸類と杜、二重結合
を有するモノまたはポリカルボン酸、その無水物および
そのエステル誘導体を指し、さらに詳しくは、炭素−炭
素二重結合とカルボキシル基を同時に有する不飽和モノ
また性ポリカルボン酸、これらの無水物、および上記不
飽和モノまたはポリカルボン酸と脂肪族または芳香族ア
ルコールとより誘導されるエステルを指す。具体的には
、マレイン酸、無水マレイン酸、クロロマレイン酸５フ
マル酸、シトラコン酸、イタコン酸等で例示されるα、
β−不飽和ジカルボン酸また蝋その無水物；これらとメ
タノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ア
リルアルコール、ベンジルアルコール、フェノール等で
例示される脂肪族または芳香族アルコールとから誘導さ
れるエステル化合物；アクリル酸、ブテン酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリ
カ酸、チブリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、
α−エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸などで例
示される不飽和モノカルボン酸またはその無水物；これ
らと上述の脂肪族または芳香族アルコールとから誘導さ
れるエステル化合物などを例示することが出来る。これ
らの中で好ましい例は、マレイン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸のモノおよびジエステル、アクリル酸−無水
アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、無水
メタクリル酸、メタクリル酸エステル等であるが、さら
に好ましい例ハ、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイ
ン酸のモノおよびジエステルであり最も好ましい例は無
水マレイン酸である。

本発明の樹脂組成物に右いて、（ａ）ポリフェニレンエ
ーテル、（ｂ）ポリエステル樹脂、（Ｃ）ポリカーボネ
ート、（ｄ）フェノキシ樹脂、セよび（ｅｌ不飽和カル
ボン酸類に関しては、任意の割合で容易に混合し得るが
１本発明の目的を達成するためには、ポリエステル樹脂
とポリカーボネートとフェノキシ樹脂と不飽和カルボン
酸類とは、その合計で本発明の樹脂組成物中５〜９５重
量％の範囲の割合を占める量で配合されるべきである。

ポリエステル樹脂とポリカーボネートとフェノキシ樹脂
と不飽和カルボン酸類との囲者の混合比率については、
囲者の合計量を基準にして、ポリエステル樹脂とフェノ
キシ樹脂との合計が１０〜８９重量％、ポリカーボネー
トは１〜８０重量％、不飽和カルボン酸類は０．５〜２
０重量％である。また、ポリエステル樹脂とフェノキシ
樹脂との比率に関しては１両者の合計に対してフェノキ
シ樹脂が１〜２０重麓％で、ある。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を調製す
るに当って１組成成分であるポリフェニレンエーテルと
ポリエステル樹脂とポリカーボネートとフェノキシ樹脂
と不飽和カルボン酸類とを混合するためＫは公知のいず
れの方法が用いられてもよく、たとえばロールミル、バ
ンバリーミキサ−１押出機などを用いて溶融混練する方
法が挙げられる。また、これら三成分を混合する順序と
しては、三成分を同時に混合しても、あるいは前もって
二成分、三成分あるいは四成分を混合した後、残りの成
分を混合しても、いずれの順序でもかまわない。

本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、他の樹脂；エ
ラストマー：難燃剤、離燃助剤、安定剤、紫外線吸収剤
、可凰剤、滑剤などの各種添加剤；顔料、充填剤、その
他の成分が適宜配合され得る。

他の樹脂の例としては−たとえばポリスチレン系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリスルホン等が挙げられ
る。

また、エラストマーとは、一般的な意味でのニラストマ
ーチアリ、例エバＡ、Ｖ、Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著”　Ｐｒ
ｏｐｅｒｔｉｅ＋ｓ　ａｎｄ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　
ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ＋ｓ　”（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ
　＆　５ｏｎｓ＋　Ｉｎｅ、＊　１９６０年）７１〜７
８ページに採用された定義を引用でき、エラストマーと
は常温に於けるヤング率が１１７１〜１０９ｄｙｎｅｓ
／ｃｍ（０、１−１０２０’ｆｉ）である重合体を意味
する。エラストマーの具体例としては、Ａ−Ｂ−Ａ’置
型エラストマーブロック共重合体、ポリブタジェン部分
の二重結合が水添されたＡ　−Ｂ　−Ａ’置型エラスト
マーブロック共重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体。

ニトリルゴム、エチレン−プロピレン共重合体。

エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（Ｅ　ＰＤＭ）
、チオコールゴム、ポリスルフィドゴム。

アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブチルゴムとポリ
エチレンとのグラフト物、ポリエステルエラストマー、
ポリアミドエラストマー等が挙げられる。とりわけ−Ａ
−Ｂ−Ａ’置型エラストマーブロック共重合体が望まし
い。このブロック共重合体の末端ブロック人およびＡ′
は重合されたビニル系芳香族炭化水素ブロックであり。

Ｂは重合された共役ジエンブロック或いは二重結合の大
部分が水添された共役ジエンブロックであり、Ｂブロッ
クの分子量はＡおよびＡ′ブロックの組み合わされた分
子量よりも大であることが望ましい。末端ブロックＡお
よびＡ′は同一でも異なってもよく、かつ該ブロックは
、゛芳香族部分が単環でも多環でもよいビニル芳香族化
合物から誘導された熱可豊性単独重合体または共重合体
である。かかるビニル芳香族化合物の例は、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン
、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれ
らの混合物が挙げられる。中央ブロックＢは、共役ジエ
ン系炭化水素、たとえば１，３−ブタジェン、２゜３−
ジメチルブタジェン、イソプレンおよび１゜３−ペンタ
ジェンおよびそれらの混合物から誘導されたエラストマ
ー状重合体である。各末端ブロックＡおよびＡ′の分子
量は好ましく拡約２゜０００〜約１００．０００の範囲
であり、一方中央ブロックＢの分子量は好ましくは約２
５゜０００〜約１．０００．０００の範囲である。

〔発明の効果〕

かくして得られる本発明のポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物は、耐溶剤性及び耐油性の改善されたポリフェ
ニレンエーテルにポリエステル樹脂を配合した組成−，
ポリフェニレンエーテルにポリエステル樹脂とフェノキ
シ樹脂とを配合した組成物、或いはポリフェニレンエー
テルにポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂と不飽和カル
ボン酸類とを配合した組成物に比較して、極めて特異な
性質が発現し１機械的強度、中でも引張強度、破断伸度
１等が改善される。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物において
この様な特異な効果が奏せられる原因は必ずしも明らか
ではないが、ポリエステル樹脂とフェノキシ樹脂との間
のエステル交換反応。

ポリエステル樹脂とポリカーボネートとの間のエステル
交換反応、不飽和カルボン酸類とフェノキシ樹脂の水酸
基とのエステル化反応、フェノキシ樹脂とエステル化反
応で結合した不飽和カルボン酸の不飽和結合とポリフェ
ニレンニーチルのメチル基とのラジカル反応、ざらにα
。

β不飽和ジカルボン酸類を用いた場合は、ポリフェニレ
ンエーテルの末端水酸基とフェノキシ樹脂の水酸基のエ
ステル化による結合等の反応が生じると考えられ、結果
として、成分間に従来の組成物には見られないブレンド
状態が形成され、本発明の樹脂組成物に上述の特異な効
果が奏せられたと理解される。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例により本発明のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物を説明する。

実施例１および比較例１ クロロホルムを溶媒として２５℃で測定された極限粘度
が０　、５２　ｄｉ／Ｊ！　　の２，６−シメチルフエ
ノール／２．！１．６−）リメチルフェノール共重合体
＜２．５．６−ト！ｊメチルフエノールの占める割合は
５モル％）３６重量部、ポリブチレンテレフタレート（
以下「ＰＢＴＪと略称する。ＤＳＣで測定された融点が
約２２６℃である東し■製、グレード名［１４０１−Ｘ
Ｄ４Ｊ）５０．５重量部、ポリカーボネート（三菱瓦斯
化学波、商品名［ニーピロンＳ−３０００Ｊ）１０重量
部、フェノキシ樹脂（ビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンとの縮合物で。

固形分濃度４０重藍％のＭＥＫ溶液で測定された溶液粘
度が約５５００　ｅｐであり２分子量が２９０００であ
る。ユニオン・カーバイド社より商品名［フェノキシ樹
脂ＰＫＨＨＪとして市販されている。）１．７５重麓部
と無水マレイン酸１．７５重量部とをヘンシェルミキサ
ーを用いて十分に混合した後、ＡＳ−３０二軸押出機（
ナカタニ機械＃りを用いて２５０〜２８０℃で熔融混練
し、ペレツＩ−化ｔ、　タ。

かくして得られたペレットから５Ｊ−５５Ｂ射出成形機
（各機製作所）を用いて４インチ厚のダンベル型試験片
を成形し、引張強度、及び破断伸度を測定した（実施例
１）。

実施例１に於いて−ポリカーボネート１０重量部を用い
ない以外は実施例１の操作を繰り返した（比較例１）。

実施例１および比較例１の測定結果を表１に示す。

表　　１ 表１の結果から明らかな様に、比較例１では試験片の降
伏以前処破断するのに対して、実施例１では降伏後罠破
断する。

実施例２および比較例２ 実施例１０２．６−ジメチルフェノール／２゜３．６−
）リメチルフェノール共重合体　２２重量部一実施例１
のＰＢＴ　　４６重量部、実施例１のポリカーボネート
　２２重量部、実施例１のフェノキシ樹脂　２重量部、
無水マレイン酸　２重量部、及び水素添加ポリスチレン
−ポリブタジェン−ポリスチレンエラストマー状フロッ
ク共重合体（シェル化学展、商品名「フレイトンＧ１６
５０Ｊ）　　６重量部を用いて実施例１と同様な操作１
に繰り返した（実施例２）。

実施例２に於いて、ポリカーボネートを使用しない以外
は実施例２の操作を繰り返した（比較例２）。

実施例２および比較例２の測定結果を表２に示す。

表　　２ 表２の結果から明らかな様に、引張強度および破断伸度
が著しく改善されている。

実施例３および比較例３ 実施例１の２．６−シメチルフエノー）ｖ／２゜５．６
−ト’）メチルフェノール共重合体　２５重量部、実施
例１のＰＢＴ　　４０．５重量部−実施例１のフェノキ
シ樹脂　２重量部、ポリカーボネート（三菱瓦斯化学展
、商品名［ユーピロンＥ−２０００Ｊ）　　２５重量部
一実施例２の水素添加ポリスチレン−ポリブタジェン−
ポリスチレンエラストマー状ブロック共重合体６重量部
、−および無水マレイン酸　１．５重量部を用いて実施
例１の操作を繰り返した（実施例５）。

実施例３に於いて、ポリカーボネート１−使用しない以
外は実施例３の操作を繰り返した（比較例３）。

実施例３および比較例３の測定結果を表３に示す。

表３ 表３の結果から明らかな様に、引張強度および破断伸度
が著しく改善されている。

実施例４および比較例４ 実施例１の２．６−シメチルフエノール／２゜５．６−
）リメチルフェノール共重合体２７゜４重量部、実施例
１のＰＢＴ　　４２重量部、実施例１のフェノキシ樹脂
　２重量部−実施例３のポリカーボネート　２７重量部
、及び無水マレイン酸　１．６重量部を用いて実施例１
の操作を繰り返した（実施例４）。

実施例４に於いて、ポリカーボネートｔ−使用しない以
外は実施例４の操作を繰り返した（比較例４）。

実施例４および比較例４の測定結果を表４に示す。

表４ 表４の結果から明らかな様に、引張強度および破断伸度
が著しく改善されている。

実施例５および比較例５ クロロホルムを溶媒として２５℃で測定された極限粘度
が０　、５４　ｄｉ／１１　のポリ（２、６−ジメチル
−１，４−）ユニレン）エーテル　４０重量部、！ｊ！
施例１のＰＢＴ　　４０重量部、実施例１のフェノキシ
樹脂　２重量部、実施例３ｔＤポリカー＃ｔネート　１
ｏ重量部、ポリスチレンーホリスチレンーポリブタジェ
ンエラストマー状ブロック共重合体（シェル化学展、商
品名［クレイトンＴＲ−１１０１Ｊ）　　６重量部。

及び無水マレイン酸　２重量部を用いて実施例１の操作
を繰り返した（実施例５）。

実施例５に於いて、ポリカーボネートを使用しない以外
は実施例５の操作を繰り返した（比較例５）。

実施例５右よび比較例５の測定結果を表５に示す。

表５ 表５の結果から明らかな様に、引張強度および破断伸度
が著しく改善されている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ａ）ポリフェニレンエーテル、（ｂ）ポリエステル樹
   脂、（ｃ）ポリカーボネート、（ｄ）フェノキシ樹脂、
   および（ｅ）不飽和カルボン酸類を含有するポリフェニ
   レンエーテル系樹脂組成物