JPH0222081B2 - - Google Patents
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- JPH0222081B2 JPH0222081B2 JP60241789A JP24178985A JPH0222081B2 JP H0222081 B2 JPH0222081 B2 JP H0222081B2 JP 60241789 A JP60241789 A JP 60241789A JP 24178985 A JP24178985 A JP 24178985A JP H0222081 B2 JPH0222081 B2 JP H0222081B2
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- Japan
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- vinyl chloride
- polymerization
- polyvinyl acetate
- monomer
- vinyl
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は塩化ビニル系重合体の製造方法に関す
るものである。詳しくは重合反応の生産性を向上
させ、かつ成形加工性の改良された、特に嵩比重
の大きい塩化ビニル系重合体の製造方法に関する
ものである。 〔従来の技術〕 塩化ビニル系重合体は、塩化ビニル単量体又は
塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な単量
体の混合物（以下、これらを総称して「塩化ビニ
ル系単量体」といい、この単量体を重合して得ら
れる重合体を「塩化ビニル系重合体」という。）
を、重合開始剤の存在下に、分散剤を含有する水
性媒体中で懸濁重合させることにより得られる。 塩化ビニル系重合体の成形加工性は、一般に、
その粒子の形態及び集合状態に大きく依存する。
中でも、塩化ビニル系重合体粉末のかさ比重を増
加させることは、(i)貯蔵に必要な容器の体積が減
少する、(ii)加工時のホツパーからの加工機械への
食い込みが良くなる、(iii)ブレンダー等のバツチ操
作で１回あたりの処理量が増加する、(iv)押出成形
時の成形速度が高くなる、等の利点が大きい。 従来、塩化ビニル系重合体の嵩比重を増加させ
る方法として、 (a) 塩化ビニル系単量体を水性媒体中で一定温度
で重合反応させる際に、撹拌翼の形状及び撹拌
速度等を変化させる方法。 (b) 塩化ビニル系単量体を水性媒体中で一定温度
で懸濁重合させる際、重合中に塩化ビニル系単
量体を追加（逐次添加）する方法。（ジヤーナ
ル・オブ・マクロモレキュラーサイエンス、
A11巻、1223〜1224頁、1977年） (c) 塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合させ
る際、重合反応を２段階で行ない、第１段の反
応と第２段の反応とを異なつた反応温度で行な
う方法（特公昭49−20627、特公昭49−28910、
特開昭57−192411、特開昭57−195107、特開昭
59−96152）、等が提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記(a)の方法ではある程度まで
は嵩比重を増加することができるが、その効果は
小さく、かつ設備改造を必要とするので、最良の
方法とは言いがたい。また、上記(b)及び(c)の方法
では嵩比重の増加効果は見られるものの、その効
果は十分でなく、また、重合反応の生産性が低下
する等の問題があり、決して十分であるとは言え
ない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は従来技術のかかる問題点を解決す
べく、種々検討を重ねた結果、塩化ビニル系単量
体を水性媒体中で懸濁重合する際に、特定の分散
剤系を採用することにより、嵩比重が著しく大き
い塩化ビニル系重合体が得られることを見出して
本発明を完成するに至った。 すなわち、本発明の要旨は、塩化ビニル単量体
または塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能
な単量体の混合物を水性媒体中で懸濁重合して塩
化ビニル系重合体を製造する方法において、分散
剤として ケン化度が85〜90モル％であり、かつその４
％水溶液の20℃における粘度が25〜65cpsであ
る水溶性部分ケン化ポリ酢酸ビニル、及び ケン化度が35〜50モル％であり、かつその重
合度が200〜800である水不溶性部分ケン化ポリ
酢酸ビニル、 を併用し、かつその量比が、／の重量比で
２／１〜８／１の範囲であることを特徴とする塩
化ビニル系重合体の製造方法、に存する。 以下、本発明につき詳細に説明する。 原料の塩化ビニル系単量体には前記の通り塩化
ビニル単量体それ自体のほか、塩化ビニル単量体
を主体とする共重合可能な単量体の混合物が含ま
れる。 塩化ビニル単量体と共重可能な単量体として
は、エチレン、プロピレン等のオレフイン類、酢
酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、エチルビニルエーテル、セチルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、アクリル酸エステ
ル、マレイン酸のエステル類及び無水物、フマル
酸のエステル類、スチレン等の芳香族ビニル化合
物、アクリロニトリル等の、従来知られている塩
化ビニルと共重合可能な単量体が挙げられる。該
共重合可能な単量体は塩化ビニル単量体に対し、
通常、20重量％以下の割合で使用できる。 本発明においては、 ケン化度が85〜90モル％であり、かつ、その
４％水溶液の20℃における粘度が25〜65cpsの
水溶性部分ケン化ポリ酢酸ビニル、及び ケン化度が35〜50モル％であり、かつ、その
重合度（酢酸ビニル換算）が200〜800の水不溶
性部分ケン化ポリ酢酸ビニル、 の組み合わせを主分散剤系として使用し、かつ上
記及びの量比を／の重量比で２／１〜
８／１の範囲とする。また上記及びの使用量
は、が0.03〜0.10wt％（対単量体）、が0.01〜
0.05wt％の範囲とするのが好ましい。更に上記
の重合度（酢酸ビニル換算）が550〜700であるの
が特に良好である。 上記の主分散剤以外に、公知の分散剤、例えば
一般の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルローズ誘
導体、ゼラチン、ノニオン界面活性剤、アニオン
界面活性剤等、通常、塩化ビニルの懸濁重合に用
いられる分散剤を補助的に使用することは、何ら
差支えない。但し、使用する分散剤の総量に対
し、補助的な分散剤の量は、25％を越えない事が
必要である。これ以上補助分散剤の量を増した場
合は、本発明の効果を得ることは困難である。 重合開始剤としては、一般に塩化ビニルの懸濁
重合に用いられる油溶性重合開始剤、例えば、過
酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ｔー
ブチルペルオキシピバレート、ジオクチルペルオ
キシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシ
ジカーボネート、ｔーブチルペルオキシネオデカ
ノエート、αークミルペルオキシネオデカノエー
ト、等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、
等が使用される。これら重合開始剤の使用量は一
般に、塩化ビニル系単量体に対し、0.01〜0.50wt
％の範囲である。 さらに、一般に知られている重合助剤、例えば
トリクロルエチレン、ドデシルメルカプタン、２
ーメルカプトエタノール、プロピオンアルデヒド
等の連鎖移動剤、及び酸化防止剤等を任意に使用
することができる。 塩化ビニル単量体単独、又は塩化ビニル単量体
を主体とする共重合可能な単量体の混合物は、重
合開始前に一括して仕込んでもよいし、或は塩化
ビニル系単量体の一部を重合開始前に仕込み、残
部を重合開始後に、連続的又は断続的に仕込むこ
ともできる。 重合温度は用いる重合開始剤の種類、重合方
法、目標とする重合度によつても異なるが、一般
に０〜90℃、特に40〜70℃の範囲で行なうのが好
適である。 また、反応に際しては通常の定温重合法を採つ
ても良いし、また連続昇温重合法を採つても良
い。 生成した塩化ビニル系重合体スラリーの脱水・
乾燥等の操作は、従来から行なわれている、遠心
脱水−流動乾燥等の手段が採用され、容易に含水
率0.1％以下の塩化ビニル系重合体を得ることが
できる。 〔実施例〕 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例によつて限定されるものではない。なお、
以下の実施例において、得られる塩化ビニル系重
合体の嵩密度はJIS Ｋ−6721に示される方法に準
じて測定した。 実施例１〜２及び比較例１〜４ 内容積4000のステンレス製重合容器に、脱イ
オン水2000Kg、塩化ビニル単量体（以下、VCM
と略称する。）1700Kg、表−１に示す通りの分散
剤水溶液、及び重合開始剤のｔ−ブチルペルオキ
シピバレート0.03重量％（原料VCMに対しての
使用量）を仕込み、攪拌下に、反応温度58℃で転
化率85％まで反応を行なった。 反応後未反応VCMを回収し、系内を吸引しチ
ツ素置換した後、得られた塩化ビニル重合体（以
下PVCと略称する。）のスラリーを取り出し、脱
水・乾燥の後、前述の方法に従って、分析・評価
を実施した。結果を表−１に示す。
るものである。詳しくは重合反応の生産性を向上
させ、かつ成形加工性の改良された、特に嵩比重
の大きい塩化ビニル系重合体の製造方法に関する
ものである。 〔従来の技術〕 塩化ビニル系重合体は、塩化ビニル単量体又は
塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な単量
体の混合物（以下、これらを総称して「塩化ビニ
ル系単量体」といい、この単量体を重合して得ら
れる重合体を「塩化ビニル系重合体」という。）
を、重合開始剤の存在下に、分散剤を含有する水
性媒体中で懸濁重合させることにより得られる。 塩化ビニル系重合体の成形加工性は、一般に、
その粒子の形態及び集合状態に大きく依存する。
中でも、塩化ビニル系重合体粉末のかさ比重を増
加させることは、(i)貯蔵に必要な容器の体積が減
少する、(ii)加工時のホツパーからの加工機械への
食い込みが良くなる、(iii)ブレンダー等のバツチ操
作で１回あたりの処理量が増加する、(iv)押出成形
時の成形速度が高くなる、等の利点が大きい。 従来、塩化ビニル系重合体の嵩比重を増加させ
る方法として、 (a) 塩化ビニル系単量体を水性媒体中で一定温度
で重合反応させる際に、撹拌翼の形状及び撹拌
速度等を変化させる方法。 (b) 塩化ビニル系単量体を水性媒体中で一定温度
で懸濁重合させる際、重合中に塩化ビニル系単
量体を追加（逐次添加）する方法。（ジヤーナ
ル・オブ・マクロモレキュラーサイエンス、
A11巻、1223〜1224頁、1977年） (c) 塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合させ
る際、重合反応を２段階で行ない、第１段の反
応と第２段の反応とを異なつた反応温度で行な
う方法（特公昭49−20627、特公昭49−28910、
特開昭57−192411、特開昭57−195107、特開昭
59−96152）、等が提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記(a)の方法ではある程度まで
は嵩比重を増加することができるが、その効果は
小さく、かつ設備改造を必要とするので、最良の
方法とは言いがたい。また、上記(b)及び(c)の方法
では嵩比重の増加効果は見られるものの、その効
果は十分でなく、また、重合反応の生産性が低下
する等の問題があり、決して十分であるとは言え
ない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は従来技術のかかる問題点を解決す
べく、種々検討を重ねた結果、塩化ビニル系単量
体を水性媒体中で懸濁重合する際に、特定の分散
剤系を採用することにより、嵩比重が著しく大き
い塩化ビニル系重合体が得られることを見出して
本発明を完成するに至った。 すなわち、本発明の要旨は、塩化ビニル単量体
または塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能
な単量体の混合物を水性媒体中で懸濁重合して塩
化ビニル系重合体を製造する方法において、分散
剤として ケン化度が85〜90モル％であり、かつその４
％水溶液の20℃における粘度が25〜65cpsであ
る水溶性部分ケン化ポリ酢酸ビニル、及び ケン化度が35〜50モル％であり、かつその重
合度が200〜800である水不溶性部分ケン化ポリ
酢酸ビニル、 を併用し、かつその量比が、／の重量比で
２／１〜８／１の範囲であることを特徴とする塩
化ビニル系重合体の製造方法、に存する。 以下、本発明につき詳細に説明する。 原料の塩化ビニル系単量体には前記の通り塩化
ビニル単量体それ自体のほか、塩化ビニル単量体
を主体とする共重合可能な単量体の混合物が含ま
れる。 塩化ビニル単量体と共重可能な単量体として
は、エチレン、プロピレン等のオレフイン類、酢
酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、エチルビニルエーテル、セチルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、アクリル酸エステ
ル、マレイン酸のエステル類及び無水物、フマル
酸のエステル類、スチレン等の芳香族ビニル化合
物、アクリロニトリル等の、従来知られている塩
化ビニルと共重合可能な単量体が挙げられる。該
共重合可能な単量体は塩化ビニル単量体に対し、
通常、20重量％以下の割合で使用できる。 本発明においては、 ケン化度が85〜90モル％であり、かつ、その
４％水溶液の20℃における粘度が25〜65cpsの
水溶性部分ケン化ポリ酢酸ビニル、及び ケン化度が35〜50モル％であり、かつ、その
重合度（酢酸ビニル換算）が200〜800の水不溶
性部分ケン化ポリ酢酸ビニル、 の組み合わせを主分散剤系として使用し、かつ上
記及びの量比を／の重量比で２／１〜
８／１の範囲とする。また上記及びの使用量
は、が0.03〜0.10wt％（対単量体）、が0.01〜
0.05wt％の範囲とするのが好ましい。更に上記
の重合度（酢酸ビニル換算）が550〜700であるの
が特に良好である。 上記の主分散剤以外に、公知の分散剤、例えば
一般の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルローズ誘
導体、ゼラチン、ノニオン界面活性剤、アニオン
界面活性剤等、通常、塩化ビニルの懸濁重合に用
いられる分散剤を補助的に使用することは、何ら
差支えない。但し、使用する分散剤の総量に対
し、補助的な分散剤の量は、25％を越えない事が
必要である。これ以上補助分散剤の量を増した場
合は、本発明の効果を得ることは困難である。 重合開始剤としては、一般に塩化ビニルの懸濁
重合に用いられる油溶性重合開始剤、例えば、過
酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ｔー
ブチルペルオキシピバレート、ジオクチルペルオ
キシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシ
ジカーボネート、ｔーブチルペルオキシネオデカ
ノエート、αークミルペルオキシネオデカノエー
ト、等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、
等が使用される。これら重合開始剤の使用量は一
般に、塩化ビニル系単量体に対し、0.01〜0.50wt
％の範囲である。 さらに、一般に知られている重合助剤、例えば
トリクロルエチレン、ドデシルメルカプタン、２
ーメルカプトエタノール、プロピオンアルデヒド
等の連鎖移動剤、及び酸化防止剤等を任意に使用
することができる。 塩化ビニル単量体単独、又は塩化ビニル単量体
を主体とする共重合可能な単量体の混合物は、重
合開始前に一括して仕込んでもよいし、或は塩化
ビニル系単量体の一部を重合開始前に仕込み、残
部を重合開始後に、連続的又は断続的に仕込むこ
ともできる。 重合温度は用いる重合開始剤の種類、重合方
法、目標とする重合度によつても異なるが、一般
に０〜90℃、特に40〜70℃の範囲で行なうのが好
適である。 また、反応に際しては通常の定温重合法を採つ
ても良いし、また連続昇温重合法を採つても良
い。 生成した塩化ビニル系重合体スラリーの脱水・
乾燥等の操作は、従来から行なわれている、遠心
脱水−流動乾燥等の手段が採用され、容易に含水
率0.1％以下の塩化ビニル系重合体を得ることが
できる。 〔実施例〕 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例によつて限定されるものではない。なお、
以下の実施例において、得られる塩化ビニル系重
合体の嵩密度はJIS Ｋ−6721に示される方法に準
じて測定した。 実施例１〜２及び比較例１〜４ 内容積4000のステンレス製重合容器に、脱イ
オン水2000Kg、塩化ビニル単量体（以下、VCM
と略称する。）1700Kg、表−１に示す通りの分散
剤水溶液、及び重合開始剤のｔ−ブチルペルオキ
シピバレート0.03重量％（原料VCMに対しての
使用量）を仕込み、攪拌下に、反応温度58℃で転
化率85％まで反応を行なった。 反応後未反応VCMを回収し、系内を吸引しチ
ツ素置換した後、得られた塩化ビニル重合体（以
下PVCと略称する。）のスラリーを取り出し、脱
水・乾燥の後、前述の方法に従って、分析・評価
を実施した。結果を表−１に示す。
【表】
本発明方法によれば、従来技術では得られなか
つたような著しく高い嵩比重を有する塩化ビニル
系重合体を製造することができ、しかもその際、
嵩比重以外の諸物性の悪化は最少限に食い止める
ことができる。
つたような著しく高い嵩比重を有する塩化ビニル
系重合体を製造することができ、しかもその際、
嵩比重以外の諸物性の悪化は最少限に食い止める
ことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体を
主体とする共重合可能な単量体の混合物を水性媒
体中で懸濁重合して塩化ビニル系重合体を製造す
る方法において、分散剤として ケン化度が85〜90モル％であり、かつその４
％水溶液の20℃における粘度が25〜65cpsであ
る水溶性部分ケン化ポリ酢酸ビニル、及び ケン化度が35〜50モル％であり、かつその重
合度が200〜800である水不溶性部分ケン化ポリ
酢酸ビニル を併用し、かつその量比が、／の重量比で
２／１〜８／１の範囲であることを特徴とする塩
化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24178985A JPS62101609A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| BR8605261A BR8605261A (pt) | 1985-10-29 | 1986-10-28 | Processo para a producao de um polimero de cloreto de vinila |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24178985A JPS62101609A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62101609A JPS62101609A (ja) | 1987-05-12 |
| JPH0222081B2 true JPH0222081B2 (ja) | 1990-05-17 |
Family
ID=17079542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24178985A Granted JPS62101609A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62101609A (ja) |
| BR (1) | BR8605261A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0780926B2 (ja) * | 1988-08-19 | 1995-08-30 | サン・アロー化学株式会社 | 塩化ビニル樹脂粉末の製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2440268A1 (de) * | 1974-08-22 | 1976-03-04 | Bayer Ag | Beta-lactamantibiotika, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel |
| TR18667A (tr) * | 1974-12-10 | 1977-06-23 | Anic Spa | Vinil - kloridin suespansiyon polimerizasyonu icin usul |
| IT1055887B (it) * | 1976-02-17 | 1982-01-11 | Sigma Italiana Prod Chimici | Procedimento perfezionato per la produzione di cloruro di polivinli |
| DE2629880B2 (de) * | 1976-07-02 | 1980-10-16 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid nach dem Suspensionsverfahren |
| JPS5343792A (en) * | 1976-10-02 | 1978-04-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Aqueous suspension polymerization of polyvinyl chloride |
| JPS53136089A (en) * | 1977-05-02 | 1978-11-28 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Suspension polymerization of vinyl chloride |
| JPS6118562A (ja) * | 1984-07-04 | 1986-01-27 | Masatoshi Noguchi | 握部に吐出孔を設けた自動車用ハンドル |
| JPS61155401A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-15 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 塩化ビニル重合体の製造法 |
-
1985
- 1985-10-29 JP JP24178985A patent/JPS62101609A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-28 BR BR8605261A patent/BR8605261A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8605261A (pt) | 1987-07-28 |
| JPS62101609A (ja) | 1987-05-12 |
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