JPH02220821A - 多層成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、熱可塑性樹脂層と熱可塑性液晶樹脂層の少な
くとも２層からなる多層成形物に関し、より詳細には、
ガスバリア性プラスチック容器、容器の蓋材、あるいは
音響用振動減衰盤、プリント基板に用いる多層成形物で
ある。

〈従来技術〉 例えば、容器、フィルム、シート等の包材材料において
、ガスバリア性樹脂を用いガスバリア性多層成形物とす
ることは、従来から行われている。

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下２ＶＯＨと称す）
やポリ塩化ビニリデン（以下ＰＶ［ｌＣと称す）は高い
酸素バリア性を有する樹脂と知られ、フィルム、シート
等の表面に塗布したり、ポリエチレン、ポリプロピレン
等の熱可塑性樹脂と一緒に塗布したり、ポリエチレン、
ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂と一緒に用いることに
より用いるのが一般的であった。

しかし、これらの樹脂は、熱溶融加工が難しかったり、
レトルト殺菌等において水分の影響をえける状態では、
ガスバリア性が低下し、本来の能力が発揮できない等の
問題があった。

上記ＥＶＯＨを用いた多層構成で水分の影響を排除して
、ガスバリア性の低下を小さくする手段として、例えば
特公昭６１−３４３９２号公報に示されるように、前記
樹脂からなるガスバリア層の両側に乾燥剤を配合した樹
脂からなる樹脂層を配した多層構造体が示されている。

またｐｖｏｃは、その吸湿度は、Ｅ　Ｖ　Ｏ１１と比較
して少なく、吸湿によるガスバリア性の低下は大きな間
題とはならないが、ＰＶＤＣは、熱溶融温度と熱分解温
度°とが非常に近接しているため、溶融加工の技術が非
常に難しく、生産効率、収率等の点で問題があった。

一方、近年熱可塑性液晶樹脂が出現し、熱液晶ポリエス
テル樹脂を他の熱可塑性樹脂と積層し、この積層体を延
伸して用いたガスバリア性のすぐれた容器が特開昭６２
−１８７０３３号公報に開示されている。

しかしながら、前記熱可塑性液晶樹脂は、耐熱性、ガス
バリア性、寸法安定性、低熱膨張性、低収縮性と優れた
物性を有する反面、溶融時に特殊な流動挙動を示すため
、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂と一
緒に共押出し成形、および延伸成形を行うことは、困難
であるため、特定の範囲の熱可塑性液晶樹脂において可
能であった。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明はポリエステル系の液晶樹脂と他の熱可塑性樹脂
からなる２層以上の吸湿によりガスバリア性の低下が小
さく、耐熱、性、寸法安定性の優れた多層成形物を提供
することを目的とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明では、熱可塑性樹脂層と芳香族ポリエステル系液
晶樹脂の液晶樹脂層の少なくとも２層からなる多層射出
成形法により成形された多層成形物である。

次に本発明の多層成形物の製造について説明する。

まず、第１図に示すようにキャビティＡ内に熱可塑性樹
脂１を射出する。

次に、射出のタイミングを若干遅らせて液晶樹脂２をキ
ャビティＡ内に射出し、成形する。

第３図に示すように、熱可塑性樹脂１がスキン層を形成
し、コア層として液晶樹脂２が存在する構成の多層成形
物が製造される。

なお、前述の方法は、３１１の多層成形物の製造につい
て説明したが、シリンダーの数等を変えることにより層
の数をさらに多くすることができることはいうまでもな
い。

ポリプロピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリオチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタ
レート等のポリエステル、６゜６ポリアマイド、６ポリ
アマイド、４．６ポリアマイド、　６．１０ポリアマイ
ド等のポリアマイド、ポリカーボネート、ポリオキシメ
チレン等のポリエーテル、ポリエーテルサルホン　また
はポリウレタンが使用可能である。

また、液晶樹脂としては、ヒドロキシナフトイ・ンクア
シンドとヒドロキシベンツ゛イ・ンクアシ・ンドの共重
合物、ヒドロキシベンゾイックアシッドとポリエチレン
テレフタレートの共重合物が使用できる。

そして、前記ヒドロキシナフトイックアシッドとしては
、４−ヒドロキシ−３−クロロ安息香酸、バニリン酸、
あるいは４−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸が挙げら
れる。

く作用〉 液晶樹脂は、第４図に示すように非常に高いシェアによ
る見かけの溶融粘度が低いので、狭い間隔をぬって移動
することができる。このため熱可塑性樹脂により形成さ
れたスキン層の形成以後にできた実質上通過可能な狭い
領域を通って射出形成し、コア層を形成することができ
る。

液晶樹脂の射出成形可能なＬ／Ｔ　（Ｌ　：流動長。

Ｔ；キャビティの厚み）を他の熱可塑性樹脂と比較する
と、第５図から明らかなように、高せん断速度において
、非常に低い見掛けの溶融粘度を示し、多段射出成形に
より第３図に示すようなスキン層の間にコア層を有する
多層成形物を容易に製造可能となった。

本発明の多層成形物は、例えば容器として用いた場合、
ガスバリヤ性、耐熱性が高く、従来、ガスバリア材料と
して広く用いられているＥ　Ｖ　ＯＨと比較し、高湿度
雰囲気下においても、ガスバリア性が著しく低下する恐
れがない。

従って、レトルト殺菌を行う食品用の容器として用いて
も、従来のＥＶＯＨを用いた容器のように、レトルト殺
菌による著しいガスバリア性の低下が防止できる。

また、コア層に液晶樹脂を用いたので、成形後の成形物
の収縮、および線膨張が小さ（、高い寸法精度の多層成
形物とすることができる。

そして、スキン層に用いる熱可塑性樹脂として、例えば
ポリウレタン、ポリエチレン、あるいはポリプロピレン
のように非常に伸びのよい樹脂を用いれば均一な厚さの
薄肉多層成形物とすることができる。

さらに、スキン層に用いる熱可塑性樹脂として、ポリエ
ーテルサルホン、ポリカーボネート、ポリブチレンテレ
フタレートのように耐熱性を有する樹脂を用いれば、耐
熱性を有し、高モジュラスな多層成形物とすることがで
きる。

〈実施例１〉 多層射出成形後（１００）ンの型締力、２つのシレンダ
ー）を用い、メインシリンダーにポリプロピレン（メル
トインデックス＝２５）、サブシリンダーにポリエチレ
ンテレフタレートとパラヒドロキシ安息香酸の共重合物
からなる液晶樹脂を供給キシ安息香酸の共重合物からな
る液晶樹脂を供給し、下記条件１に示した条件で共射出
成形し、第６図に示した円盤状の多層成形物を製造した
。

（条件１） メインシリンダー　　３５５ｍφ　Ｌ／Ｄ＝２０サブシ
リンダー　　　２０ｍ５φ　Ｌ／Ｄ＝２０ヒーター設定
温度 メインバレル■　　　　２３０℃ ■　　　　２４０°Ｃ ■　　　２５０’Ｃ ノズル　　　２５０°Ｃ サブバレル　■　　　２４０°Ｃ ■　　　２４８°Ｃ ■　　　２５５°Ｃ ノズル　　　２５５°Ｃ ホットランナ−■　　２５０℃ ■　　２５０°Ｃ メインスクリュー射出時間　　１．０秒サブスクリュー
射出時間　　　０．５秒メインスクリュー射出時間　　
０．１秒まず、メインスクリューからポリプロピレンを
射出し、キビテイへの全充填量の５０〜８０％充填し、
次にサブスクリューから液晶樹脂を、２０〜５０％射出
充填する。

この時、第１図から第３図から明らかなようにまず、ポ
リプロピレンがキャビティ内に部分的に充填され、次に
サブスクリューから射出充填された液晶樹脂が、前記ポ
リプロピレンの溶融部分を押し退けて充填される。

このような液晶樹脂の特異な性質により、キャビティの
壁面側のスキン層は、ポリプロピレンにより構成され、
コア層は、液晶樹脂により構造される。

そして、最後に、ポリプロピレン樹脂を射出することに
より、ホットライナー中に若干量残った液晶樹脂を押し
出してしまうことにより、次のサイクルにおいて、最初
にキャビティ内に射出される樹脂は、混入の少ないポリ
プロピレンとすることができる。

前記工程により製造された多層成形物は、第７図に示す
ように均一な厚さのポリプロピレンからものであった。

〈実施例２〉 実施例１において用いた射出成形機を用いて、メインシ
リンダーにポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．８
　）　、サブシリンダーに実施例１で用いた液晶樹脂を
供給し、下記条件２に示した条件で共射出成形し、第８
図に示した円筒状の容器を製造した。

（条件２） メインバレル■　　　　２４５°Ｃ ■　　　　２６０°Ｃ ■　　　　　２７０“Ｃ ノズル　　　　２７０’Ｃ サブバレル　■　　　　２４０℃ ■　　　　２５０’Ｃ ■　　　　２６０”Ｃ ノズル　　　　２６０’Ｃ ホットライナー■　　　　２７０’Ｃ ■　　　　　　２７０°Ｃ メインスクリュー射出時間　　　　　１．２秒サブスク
リュー射出時間　　　　　　０．４秒メインスクリュー
射出時間　　　　０．２秒上記条件で製造された容器は
、内、外層がポリエチレンテレフタレート、中間層が、
液晶樹脂からなり、層厚比は、外層：中間層：内層が０
．５：０゜２：０．３であった。

この製造された容器の開口部をアルミニウム材からなる
蓋材により端部を２重巻締め、密封した。

そして、この容器の酸素透過度は、０．００２ｃｃ　／
：個・ｄａｙ　　・ａｔｅであった。なお、ポリエチレ
ンテレフタレート単体からなる同じ大きさの容器の酸素
透過度は、０．０２ｃｃ／個−ｄａｙ　　・ａｔ−であ
った。

〈発明の効果〉 本発明は、ガスバリア性、耐熱性、寸法安定性の優れた
液晶樹脂を、他の熱可塑性樹脂と共に射出成形により成
形することにより、性能は優れた樹脂であるにもかかわ
らず、用途が限られていた液晶樹脂の層を含む多層成形
物を得ることができ、容器、蓋、基板等の広い用途での
使用が可能となった。

また、射出成形法により成形することにより、液晶樹脂
からなる層が、他の熱可塑性樹脂間に均一な薄層とする
ことができ、容器として用いた場合、優れたガスバリア
性を発揮することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図及至第３図は、本発明の多層成形物の製造工程の
一例を示す説明図、第４図は、液晶樹脂のシェアと粘度
の関係を示すグラフ、第５図は液晶樹脂と他の樹脂の射
出速度と成形性の関係を示すグラフ、第６図は実施例１
における多層成形物の形状を示す説明図、第７図は第６
図の多層成形物の層構成を示す断面図、第８図は実施例
２における多層成形物の形状を示す説明図である。 １・・・熱可塑性樹脂　　　２・・・液晶樹脂Ａ・・・
キャビティ シミアル　（ｉ／ｓｅｃ　） 第４図 第３図 ノ 身す　ムａ席　（％ン　（哨１０４為−）第５図 ３８′ｉ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂層と芳香族ポリエステル系液晶樹脂
   の液晶樹脂層の少なくとも２層からなる多層射出成形法
   により成形された多層成形物。