JPH0222338A - 耐オゾン性に優れたゴム成型物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム成型物、特に耐オゾン性を向上させたゴム
成型物に関するものである。

［従来の技術１ ゴｌ＼成型物は、その用途及び要求特性に応じて各種の
ゴム材料が用いられているが、種々の原因でその表面に
クラックを生じる。クラックとしては、日光による方向
性のない網状クラック（クレージング）、動的な繰返し
変形に起因するクラック、オゾンによるクラック等がそ
の士なものである。

ところで、空気中には高々１〜５　ｐｐｂｍのオゾンが
含まれていると言われている。このように微量に存在す
るオゾンが加硫ゴムの劣化及びクラックの発生に大きな
影響力を持っており、ゴム成型物がわずかな歪を受けて
しクラックの生ずることが知られている。実用されてい
るゴム成型物はその大部分が多少の差はあれ変゛形を受
けて使用される。

従ってオゾンによるクラック発生の防止には飼料自体を
改良してゆく必要がある。

各種ゴム材料のうら、特に主鎖に二重結合を有している
ものは耐オゾン性に劣ることがよく知られている。しか
し他の特性との関連からこの種の材料で６使用せざるを
１９ない場合がある。例えばタイヤ用としてスチレン・
ブタジェンラバー（ＳＢＲ）をベースとしたゴム材料が
用いられている。

そこで従来は、これら主鎖に二重結合を右するゴム材料
の耐オゾン性を向上させるために、各種の耐オゾン劣化
防止剤をゴム材料中に添加する方法や、パラフィンワッ
クス等をやや多めに添加して材料表面にブルーミングを
生じさせ、表面に保護膜を作る手法が採られている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、耐オゾン性をゴム材料に付与するために
耐オゾン劣化防止剤を混和する方法は、クラック発生時
間をある程度延長することができるが完全な方法ではな
く、歪を大きく受けるような使われ方をするとＤＩ　’
ｌにクラックを発生する欠点を有している。又、これら
の耐オゾン劣化防止剤にはアミン系の化合物が多く、他
の製品と接触するとその製品を汚染（変色）させるもの
があり問題であった。

一方、パラフィンワックス等をやや多めに添加する方法
は、こすれ等により表面を保護しているパラフィンワッ
クスの膜が欠落すると耐オゾン性が著しく低下しクラッ
クが発生するという欠点を有しており、耐久性の点で問
題があった。

本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解消し、耐
オゾン性を大幅に向上させることができるゴム成型物を
提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明の要旨は
、ゴム基材の表面をプラズマ処理によりフッ素化したこ
とにあり、イれによって耐オゾン性を大幅に向上させた
ものである。

ここで、主鎖に二重結合を持つゴム材料としては、゛天
然ゴム、イソプレンゴム、ブタジェンゴム、スチレン・
ブタジェンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ポ
リノルボーネン簀が挙げられる。

尚、これらは単独又は２種以上を混合して使用すること
ができる。

又、フッ素化合物としては、ＣＦ、ＣＦ３１」、ＣＦ　
、オクタフロロシクロブタン等が挙げられる。

［実　施　例］ 表１に示す標準組成のゴム材料を６０℃に保持された６
インチロールで混練後、１５０℃、３０分の条件下でプ
レス加硫し、２ｍ厚のシートを得た。これから１５Ｘ１
４０ｓの試験片を作成した。

この試料を外部電極を持つ容吊結合望低温プラズマ発生
装置内に置き、プラズマ容器内を排気した侵、フッ素系
化合物のガスを２０ＩＩＩｌ／ｓｉｎ流している状態で
、圧力がＱ、５Ｔｏｒｒになるように調節した。その後
周波数１３．５６ＭＨｚ、出力５０Ｗの高周波でプラズ
マを発生させ、１０〜３０分間試料のプラズマ処理を行
った。

フッ素系化合物としてデトラフロロメタンを用いた場合
を実施例１、オクタフロロシクロブタンを用いた場合を
実施例２とした。

比較例１は標準組成のままでプラズマ処理をしていない
試料、比較例２は標準組成にパラフィンワックスを２Ｐ
ｈｒ添加した試料、比較例３はＮ。

Ｎ′−ジブチル−ｐ−フＩニレンジアミン（ＤＰＰＤ＞
２Ｐｈｒ添加した試料である。

耐オゾン性試験は、動的オゾン試験により低温型オゾン
ウェザ−メータを用い、オゾン濃度５０±５　ｐｐｂａ
＋、試験片加硫条件１５０℃×３０分、動的仲良Ｏ〜１
０％（５Ａ心力ム式）、試験温度４０℃の条件下で行っ
た。

表 オゾンき裂評価基準はＪＩＳ　　Ｋ６３０１７５（加硫
ゴム物理試験方法）に基づいて表２に従って行った。

表 認できるき裂が少数発生した。又、耐オゾン劣化防止剤
ＤＰＰＤを添加した比較例３は比較例２に比べて更に効
果があるが、１４時間経過後肉眼で確認できるき裂が発
生した。

表　　　３ 表３に示す通り、プラズマフッ素化表面処理を行った実
施例１．２では２４０時間経過後らき裂の発生が認めら
れないのに対し、プラズマ処理もせず、耐オゾン劣化防
止剤も３まれていない比較例１は５時間経過後１ｓ１未
満のき裂が多数発生し、パラフィンワックスを添加した
比較例２は未添加に比べやや良好であるが、７時間経過
後肉眼で確（注）１８例えば５　（Ｂ−３）の５はき裂
発生時間（ｈｒ）、（）内の８−３はＪＩＳ Ｋ　６３０１−７．５のき裂なしを示す。

［発明の効果］ 以上説明した通り本発明によれば、主鎖に二重結合を有
するゴム材料の耐オゾン性を大幅に向上さけたゴム成型
物を提供できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、主鎖に二重結合を持つゴム材料の表面が、プラズマ
   フッ素化処理されていることを特徴とするゴム成型物。