JPH02223567A

JPH02223567A - ３，４‐ビス‐（メチルアミノ）‐６‐（２，３‐ジメチル‐２‐ブチル）‐１，２，４‐トリアジン‐５（４ｈ）‐オン、その製造方法およびその除草剤としての使用

Info

Publication number: JPH02223567A
Application number: JP1327454A
Authority: JP
Inventors: Eckart Kranz; エツカルト・クランツ; Zanteru Hansuuyoahimu; ハンス‐ヨアヒム・ザンテル; Robert R Schmidt; ロベルト・アール・シユミツト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1988-12-21
Filing date: 1989-12-19
Publication date: 1990-09-05
Also published as: EP0374622A2; CA2005989A1; DE3842932A1; ZA899759B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規なチアジノン誘導体に、その製造方法に、
およびその除草剤としての使用に関するものである。

ある種の３．４−ビス−（メチルアミン）−１，２，４
−トリアジン−５（４Ｈ）−オン誘導体、たとえば３．
４−ビス−（メチルアミノ）−〇−第３ブチルー１，２
．４−　）リアジン−５（４Ｈ）−オンが除草性を有す
ることは既に公知の事実である（Ｅ　Ｐ−Ａ−０，１１
４，７８３およびＥＰ　−Ａ−０，１５０，６７７を参
照）。さらに、化合物４アミノ−３−ジメチルアミノ−
６−（２，３−ジメチル−２〜ブチル）−１，２，４−
１＝リアジン−５（４Ｈ）−オンの除草剤としての使用
も示唆されている（ＤＥ−Ａ−３，２４０，３０８を参
照）。

しかし、これらの従前より公知の化合物の問題の雑草に
対する除草剤としての有効性、およびそのある種の栽培
植物による許容性は、全ての適用分野において完全に満
足すべきものではない。

式（Ｉ）の新規な３，４−ビス−（メチルアミノ）−６−（２，
３−ジメチル−２−ブチル）−１，２，４−１−リアジ
ン−５（４Ｈ）−オンが見いだされた。

さらに、式（ＩＩ）式中、Ｒはアルキルを表すの３−アルキルチオ−４−メチルアミノ−６−（２，３
−ジメチル−２−ブチル）−１，２，４−）リアジン−
５（４Ｈ）−オンをメチルアミンと、適宜に希釈剤の存
在下に、かつ適宜に低級脂肪族カルボン酸の存在下に反
応させると、式（Ｉ）の新規な３，４−ビス−（メチル
アミノ）−６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−１
，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンが得られるこ
とも見いだされＩこ。

最後に、式（Ｉ）の新規な３，４−ビス−（メチルアミ
ノ）−６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−１，２
，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンが除草性、特に選
択的除草性を有することが見いだされた。

驚くべきことには、本発明記載の式（Ｉ）の３゜４−ビ
ス−（メチルアミノ）−６−（２，３−ジメチル−２−
ブチル）−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン
は、たとえば化学的にも作用の観点からも極めて類似し
た化合物である３、４−ビス−（メチルアミノ）−６＝
第３ブチル）−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−
オンと比較して、重要な問題の雑草に対する同等の除草
剤としての有効性を有すると同時に、重要な栽培植物、
特にトウモロコシ、コムギおよびオオムギに対する顕著
に改良された許容性をも示すのである。

たとえば６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−４−
メチルアミノ−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジ
ン−５（４Ｈ）オンとメチルアミンとを出発物質として
使用するならば、本発明記載の方法の反応の過程は次式
により表すことができる：式（■１）は、本発明記載の方法を実施するために出発
物質として必要な３−アルキルチオ−４−メチルアミノ
−６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−１，２，４
−トリアジン−５（４Ｈ）−オンの一般的定義を与える
。この式（ＩＩ）において、Ｒは好ましくは１ないし４
個の炭素原子を有するアルキルを表し、特にメチルまた
はエチルを表す。

式（ＩＩ）の化合物もそれ自体除草性を有する。

式（Ｉｔ）の３−アルキルチオ−４−メチルアミノ−６
−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−１，２，４−ト
リアジン５（４Ｈ）−オンはこれまで未知の物質である
が、式式中、Ｒは上記の意味を存するの４−アミノ化合物から、この化合物をアルキル化剤、
たとえばヨウ化メチルと二相系、たとえば水酸化ナトリ
ウム水溶液／トルエン中、１０°Ｃないし４０°Ｃの温
度で、相間移動触媒、たとえば臭化テトラブチルアンモ
ニウムの存在下に反応させることにより、原理的には公
知の手法で得られる。

式（ＩＩＩ）の４−アミノ化合物およびその製造は既に
記述されている（この関連ではＤＥ−Ａ３．２４０，３
０８を参照）。

本発明記載の方法に適した希釈剤は全ての不活性有機溶
媒である。これには炭化水素、たとえばトルエンおよび
キシレン；塩素化芳香族炭化水素、たとえばクロロベン
ゼン、ｌ、２−ジクロロベンゼンおよび１，２．４−　
トリクロロベンゼン：エーテル類、たとえばテトラヒド
ロフランおよびジオキサン；アルコール類、たとえばメ
タノール、エタノール、プロパツールおよびインプロパ
ツール：アミド類、たとえばＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびテトラメチル尿素；またはスルホキシド類、
たとえばジメチルスルホキシドが含まれる。インプロパ
ツールが本件反応に好適に使用される。

本発明記載の方法を実施する際に、反応温度は比較的広
い範囲で変えることができる。本件方法は一般に２０°
０ないし１７０℃の温度で、好ましくは６０℃ないし９
０°Ｃの温度で実施する。

反応を少なくとも等モル量の低級脂肪族カルボン酸の存
在下に実施するのが、本発明記載の方法の特に有利な具
体例である。この目的には好ましくは酢酸を使用する。

この方法に使用するメチルアミンは比較的少量の過剰で
十分である。この具体例においては、触媒量の有機スル
ホン酸を添加することにより反応速度を上昇させること
ができる。この方法には　ｐ−トルエンスルホン酸が好
適に使用される。

本発明記載の方法を実施する際には、式（ＩＩ）の３−
アルキルチオドリアジノン１モルあたり１ないし３モル
の低級脂肪族カルボン酸および適宜に０．Ｏｌないし０
．０５モルの有機スルホン酸、ならびにｌないし７モル
のメチルアミンを使用するのが有利であり、メルカプタ
ンがもはや分離されなくなるまで上記の混合物をを加熱
し、続いて慣用の手法で処理する。

本発明記載の活性化合物は落葉剤（ｄｅｆｏｌｉａｎｔ
）、脱水剤（ｄｅｓｉｃａｎｔ）、広葉植物枯死剤（ａ
ｇｅｎｔ　ｆｏｒｄｅｓｔｒｃ＋ｙｉｎｇ　ｂｒｏａｄ
−１ｅａｖｅｄ　ｐｌａｎｔｓ）および、特に雑草防除
剤（ｗｅｅｄ−ｋｉｌｌｅｒ）として使用することがで
きる。雑草とは最も広義に、望ましくない場所に生育す
る全ての植物をいうと理解すべきである。本発明記載の
物質が全除草剤として作用するか、選択的除草剤として
作用するかは、基本的には使用量に応じて決まる。

本発明記載の活性化合物は、たとえば以下の植物との関
連で使用することができる。

以下の属の双子葉雑草：　カラシ（ｓｌｎａｐｉｓ）、
マメグイバイナズナ（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）　、ヤエムグ
ラ（Ｇａｌｉｕｍ）　、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）
　、マトリカリア（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）　、アンチ
ミス（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）　、ガリンソガ（Ｇａｌｉｎ
ｓｏｇａ）　、アカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄ　ｉｕｍ）、
イラクサ（Ｕｒｔｉｃａ）　、ハンゴンソウ（５ｅｎｅ
ｃ　ｉｏ）、ヒエ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）　、スベリ
ヒエ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ（ＸａｎＬｈｉ
ｕｍ）、ヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、アサガ
オ（ｌｐｏｍｏｅａ）、ミチヤナギ（Ｐｏ　ｌｙｇｏｎ
ｕｍ）、セスバニア（Ｓｅｓｂａｎｉａ）　、ブタフサ
（Ａｍｂｒｏｓ　ｉａ）、ノアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ）
　、カルドウウス（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ（Ｓｏｎ
ｃｈｕｓ）　、ナス（Ｓｏｌａｎｕｍ）　、イヌガラシ
（Ｒｏｒｉｐｐａ）　、ロタラ（Ｒｏｔａｌａ）　、リ
ンデルニア（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）　、オドリコソウ（
Ｌａｍｉｕｍ）　、クワガタソウ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）
　、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エメクス（Ｅｍｅｘ
）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ（Ｖ
ｉｏｌａ）　、チシマオドリコ（Ｇａ　Ｉｅｏｐｓ　ｉ
ｓ）、ケシ（Ｐａｐａｖｅｒ）およびヤグルマギク（Ｃ
ｅｎｔａｕｒｅａ）。

以下の属の双子葉栽培植物：　ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕ
ｍ）、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ）　、サトウダイコン（
Ｂｅｔａ）、ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマメ
（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ（Ｐｉｓｕｍ）　、
ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ）　、アマ（Ｌｉｎｕｍ）
　、サツマイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ）　、ソウマメ（Ｖｉ
ｃｉａ）　、タバコ（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト（
Ｌｙｃ。

ｐｅｒｓｉｃｏｎ）　、テンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ
）　、キャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ）　、アキノノゲシ
（Ｌａｃｔｕｃａ）　、キラリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ）およ
びカポチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。

以下の属の単子葉雑草：　ヒエ（Ｅｃｈ　１ｎｏｃｈ　
Ｉｏａ）、エンコロ（Ｓｅｔａｒｉａ）　、キビ（Ｐａ
ｎｉｃｕｍ）　、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）　、
アワガエリ（Ｐｈｌｅｕｍ）　、イチゴツナギ（ＰＯａ
）、ウシブタフサ（Ｆｅｓｔｕｃａ）　、オヒシバ（Ｅ
ｌｅｕｓｉｎｅ）　、ブラキアリア（Ｂｒａｃｈ　ｊａ
ｒ　ｉａ）、ドウムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）　、キツネガヤ
（Ｂｒｏｍｕｓ）　、カラスムギ（Ａｖｅｎａ）　、カ
ヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈ
ｕｍ）　、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、キノト
ン（Ｃｙｎｏｄｏｎ）　、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉ
ａ）　、テンツキ（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）　、オ
モダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ　（Ｅｌｅｏ
ｃｈａｒｉｓ）　、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）　、ス
ズメツヒエ（Ｐａ５ｐａ　Ｉｕｍ）、カモノハシ（ｆ　
ｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフェノクレア（Ｓｐｈｅｎｏｃ
ｌｅａ）　、ダクチロタテニラム（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔ
ｅｎｉｕｍ）　、ヌカポ（Ａｇｒｏｓ　ｔ　ｉｓ）、ス
ズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）およびアペラ
（Ａｐｅｒａ）。

以下の属の単子葉栽培植物：　イネ（０ｒｙｚａ）、ト
ウモロコシ（Ｚｅａ）　、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）
　、オオムギ（Ｉ（ｏｒｄｅｕｍ）　、カラスムギ（Ａ
ｖｅｎａ）　、ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ）　、モロコシ
（Ｓｏｒｇｈｕｍ）　、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ）　、サ
トウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）　、パイナツプル（Ａ
ｎａｎａｓ）　、アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）
およびネギ（Ａ　Ｉ　Ｉ　ｉｕｍ）。

しかし、本発明記載の活性化合物の使用は決してこれら
の属に限定されるものではなく、他の植物にも同様に拡
張できるものである。

本件化合物はその濃度に応じて、たとえば工業地域の、
および鉄道軌道敷内の、ならびに、植樹の有無に拘わら
ず、遊歩道および広場の雑草の全防除に適している。同
様に、本件化合物は多年生栽培植物中の、たとえば植林
地、観賞樹林、果樹園、ブドウ園、柑橘樹園、硬果果樹
園、バナナ園、コーヒー園、茶畑、ゴム園、アブラヤシ
園、ココア園、軟果果樹園およびホップ畑内の雑草の防
除に、また、−平生栽培植物中の雑草の選択的防除に使
用することができる。

この関連では、本発明記載の式（Ｉ）の活性化合物はト
ウモロコシ中の、および穀類（コムギ、オオムギ）中の
双子葉雑草の制御に使用して、特に良好な成果を挙げる
ことができる。

本件活性化合物は慣用の配合剤、たとえば、溶液、乳濁
液、水和性粉末、けん濁液、粉末、ふりかけ用粉末剤、
ペースト、可溶性粉末、顆粒、けん濁−乳濁濃縮液、活
性化合物を含浸させた天然および合成材料、ならびに重
合体物質に入れた微少カプセルに転化させることができ
る。

これらの配合剤は公知の手法で、たとえば活性化合物を
増量剤、すなわち液体溶剤および／または固体担体と、
任意に界面活性剤、すなわち乳化剤および／または分散
剤および／または起泡剤を用いて混合することにより製
造する。

増量剤として水を使用する場合には、たとえば有機溶媒
を補助溶剤として使用することもできる。

液体溶剤として適当な主要なものには：芳香族炭化水素
、たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレ
ン；塩素置換芳香族炭化水素および塩素置換脂肪族炭化
水素、たとえばクロロベンゼン類、クロロエチレン類ま
たは塩化メチレン；シクロヘキサンまたはパラフィン類
たとえば石油溜升のような脂肪族炭化水素；鉱油および
植物油：アルコール類、たとえばブタノールまたはグリ
コールならびにそのエーテル類およびエステル類；ケト
ン類、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンまたはシクロヘキサノン：極性の強い
溶媒、たとえばジメチルホルムアミドおよびジメチルス
ルホキシドならびに水がある。

固体担体として適当なものには：たとえばアンモニウム
塩、ならびに、カオリン、粘土、タルク、白亜、石英、
アクパルジャイト、モンモリロナイトまたはケイ藻土の
ような天然鉱物の磨砕物、ならびに高分散ケイ酸、アル
ミナおよびケイ酸塩のような合成鉱物の磨砕物がある。

顆粒用の固体担体として適当なものには：たとえば方解
石、大理石、軽石、セビオライトおよびドロマイトのよ
うな天然岩石を粉砕、分別したもの；無機および有機粗
粉の合成顆粒；ならびに有機材料たとえばおが屑、ヤシ
殻、トウモロコシの穂軸およびタバコの茎の顆粒がある
。乳化剤および／または起泡剤として適当なものには：
たとえばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪族アルコールエーテルたとえばアルキル
アリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸
塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩のような非
イオン性およびアニオン性の乳化剤、ならびにアルブミ
ン加水分解生成物がある。分散剤として適当なものには
：たとえば、リグニン亜硫酸塩廃液およびメチルセルロ
ーズがある。

接着剤、たとえばカルボキシメチルセルローズならびに
粉末、顆粒またはラテックスの形状の天然および合成重
合体、たとえばアラビアゴム、ポリビニルアルコールお
よびポリ酢酸ビニル、ならびに天然リン脂質、たとえば
ケファリンおよびレシチン、および合成リン脂質も配合
剤中に使用することができる。他の可能な添加物は鉱物
油および植物油である。

無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタニウムおよびプルシ
アンブルー、ならびに有機染料たとえばアリザリン染料
、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような着色
剤も、また、痕跡量の栄養剤、たとえば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩も使
用することが可能である。

本件配合剤は一般に０．１ないし９５重量％の、好まし
くは０．５ないし９０重量％の活性化合物を含有する。

雑草の制御用には、本発明記載の活性化合物を単独でも
、その配合剤の形状においても、公知の除草剤との混合
物として使用することができ、調合ずみ配合剤も、タン
ク混合剤も可能である。

上記の混合物に適した成分は公知の除草剤、たとえば穀
類中の雑草防除用の１−アミノ−６−エチルチオー３−
（２，２−ジメチルプロピル）−１，３，５−１−リア
ジンー２．４−（ＩＨ，３Ｉ〜Ｉ）−ジオン（アメチジ
オン（ＡＭＥＴＨＹＤＩＯＮＥ）　’）またはＮ−（２
−ベンゾチアゾリル）−Ｎ。

Ｎ′−ジメチル尿素（メタベンズチアゾロン（ＭＥＴＡ
ＢＥＮＺＴＨＩＡＺＵＲＯＮ）　）；サトウダイコン中
の雑草防除用の４−アミノ−３−メチル−６−フェニル
−１，２，４４リアジン−５〜（４Ｈ）−オン（メタミ
ドロン（ＮＥＴＡＭＩＴＲＯＮ））；およびダイズ中の
雑草防除用の４−アミノ６−（Ｉ，１−ジメチルエチル
）−３−メチルチオ−１，２，４−）リアジン−５−（
４Ｈ）−オン（メトリブジン（ＭＥＴＲＩＢＵＺＩＮ）
　）であり；２，４−ジクロロフェノキシ酢酸（２゜４
−Ｄ）　；２，４−ジクロロフェノキシプロピオン酸（
２，４−ＤＰ）　　；２−クロロ−４−エチルアミノ−
６−イソプロビルアミノー１，３．５−　トリアジン（
アトラジン（ＡＴＲＡＺＩＮ）　）　：　２−［［［［
［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）−アミ
ノコ−力ルボニル］−アミノ１−スルホニル］−メチル
］−安息香酸メチル（ベンズスルフロン（ＢＥＮＺＳＵ
ＬＦＵＲＯＮ）　）　；　３．５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシベンゾニトリル（ブロモキシニル（ＢＲＯＭＯＸ
ＹＮＩＬ）　）　；　２−（［（４−クロロ−６−メド
キシー２−ピリミジニル）−アミノカルボニル１−アミ
ノスルホニル）−ｆｆ息香酸エチル（クロリムＯン（Ｃ
ＨＬＯＲＩＭＵＲＯＮ）　）　；　２クロロ−Ｎ−（［
（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５１−リアジン
−２−イル）−アミノ１−カルボニル）−ベンゼンスル
ホンアミド（クロルスルフロン（ＣＨＬＯＲ３ＵＬＦＵ
ＲＯＮ）　）　；　’Ｎ　、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３
−クロロ−４−メチルフェニル）−尿素（クロルトルロ
ン（ＣＨＬＯＲＴＯＬＵＲＯＮ）　’）　；　２−クロ
ロ−４−エチルアミノ−６−（３−シアノプロピルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン（シアナジン（ＣＹＡＮ
ＡＺＩＮ）　）　；　３，５−ショート−４〜ヒドロキ
シベンゾニトリル（イオキシ＝　ル（ｌ０ＸＹＮＩＬ）
　）　；　Ｎ　ＩＮ　−ジメチル−Ｎ’−（４−イソプ
ロピルフェニル）−尿素（イソプロトウロン（ＩＳＯＰ
ＲＯＴＵＲＯＮ）　）；　　（２−メチル−４−クロロ
フェノキシ）−酢酸（ＭＣＰＡ）；　（４−クロロ−２
−メチルフェノキシ）−プロピオンｍ（ＭＣＰＰ）；　
２１［［（（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−
）リアジン−２−イル）−ア・・ミノ）−カルボニル］
−アミン］スルホニル）−安息香酸またはそのメチルエ
ステル（メンルア０ン（ＭＥｒｓ＋、ａＦｕＲｏＮ＞　
）　；　２１［（４，６−シメチルー２−ピリミジニル
）−アミノカルボニルゴーアミノスルホニル）−安息香
酸メチル（スルフオントウ０ン（ＳＵＬＦＯＭＥＴＵＲ
ＯＮ）　）　；　４−メチルアミノ−２−ｔ−ブチルア
ミノ−６−メチルチオ−ｓ−トリアジン（チルブトリン
（ＴＥＲＢＵＴＲＹＮＥ）　）　；　３−［［［［（４
−メトキシ６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−アミノ〕〜カルボニル］−アミノ］−スルホニ
ルコーチオフエン−２−カルボン酸メチル（チアメトウ
ロン（ＴＨＩＡＭＥＴＵＰＯＮ）　）および２−第３ブ
チルアミノ−４−クロロ−６−エチルアミノ−１，３，
５−ｈリアジン（テルプチラジン（ＴＥＲＢＵＴＨＹＬ
ＡＺＩＮ）　）との混合物も可能である。驚くべきこと
には、ある種の混合物は共働作用をも示すのである。

他の公知の活性化合物、たとえば殺菌・殺カビ剤（ｆｕ
ｎｇｉｃｉｄｅ）　、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ
）　、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）　、殺線虫剤（
ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅ）、鳥類駆逐剤、植物栄養剤、お
よび土壌の構造を改良する薬剤との混合物も可能である
。

本件活性化合物は単独でも、その配合剤の形状において
も、または、配合剤をさらに希釈して製造した使用形態
、たとえば配合ずみ溶液、けん濁液、乳濁液、粉末、ペ
ーストおよび顆粒の形状に２〇− おいても使用することができる。これは慣用の手法で、
たとえば液剤散布、スプレー、噴霧または粒剤散布によ
り使用する。

本発明記載の活性化合物は植物の発芽前にも発芽後にも
適用することができる。播種前の土壌に混入することも
できる。

活性化合物の使用量はかなりの範囲で変えることができ
る。使用量は基本的には所望の効果の性質に応じて決ま
る。一般には土壌表面Ｉヘクタールあたり活性化合物０
．０工ないし１５　ｋｇ、好ましくは１ヘクタールあた
り　０．０５ないし１０　ｋｇの量を使用する。

本発明記載の活性化合物の製造および使用は以下の実施
例により明らかになる。

実施例　エＬイソプロパツール１００　ｍ（Ｉ、氷酢酸６　ｇ　（０
，１モル）およびメチルアミン６．２　ｇ　（０，２モ
ル）の溶液に、６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）
−４−メチルアミノ−３−メチルチオ−１，２，４−ト
リアジン−５（４Ｈ）オン８．２　ｇ　（０，０３２モ
ル）を室温で添加する。スパチュラ−杯の　ｐ−トルエ
ンスルホン酸を添加し、この混合物を還流させる。この
温度で４８時間、撹拌を継続する。真空中でインプロパ
ツールを蒸留除去し、残留物を塩化メチレンにとり、水
で３回洗浄し、真空中で濃縮する。ジエチルエーテルを
添加し、スクラッチすると、この油状の残留物が結晶化
する。吸引濾過し、乾燥すると融点１２９１３０°Ｃの
３．４−ビス−（メチルアミノ）−６−（２，３−ジメ
チル−２−ブチル）−１，２，４−１−リアジン−５（
４Ｈ）オン６．２　ｇ　（理論量の８１．０％）が得ら
れる。

前駆体の製造（ａ）４５％強度の水酸化ナトリウム溶液１．００　ｍＱとト
ルエン１００　ｍ（ｌとの混合物に、４−アミノ−６−
（２゜３−ジメチル−２−ブチル）−３−メチルチオ−
１，２，４−１−リアジン−５（４Ｈ）−オン６０．６
　ｇ　（０，２５モル）を室温で導入する。ついで、ヨ
ウ化メチル８８．７　ｇ（０，６２５モル）と臭化テト
ラブチルアンモニウム８．３ｇとを室温で同時に添加す
る。この混合物を強力に撹拌し、温度を３５°Ｃに上昇
させる。この反応混合物を３０分間撹拌し、分液ロート
で有機上相を分離する。この有機相を１．５０の氷水中
に撹拌しながら導入し、この混合物を１時間強力に撹拌
して混合する。白色の微結晶性沈澱を吸弓濾別し、水で
十分に洗浄する。続いて真空中、５０°Ｃで乾燥し、８
０　ｍｃｉの酢酸エチルから再結晶させると、融点１１
７−１１８°Ｃの６−（２３−ジメチル２−ブチル）−
４−メチルアミノ−３−メチルチオ−１，２゜４−トリ
アジン−５（４Ｈ）−オン３２．９　ｇ　（理論量の５
１．３％）が得られる。

（ｂ）　−ＤＥ−Ａ−３，２４０，３０８を参照：４−
アミノ−６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−３−
メルカプト−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オ
ン　１５．０　ｇ（０，０６９７モル）を７７　ｍｃｌ
のＩＮ　水酸化ナトリウム溶液に溶解させ、この液から
不溶の残留物を濾別する。濾液に室温でヨウ化メチル１
０．９　ｇ（０，７７モル）添加し、この混合物を１２
ないし１５時間撹拌する。後処理には、沈澱した固体を
吸引濾別し、水で数回洗浄する。真空中、４０°Ｃない
し５０°Ｃで恒量に達するまで乾燥を行う。

融点　１２７−１２８°Ｃの　４−アミノ−６−（２，
３−ジメチル−２−ブチル）−３−メチルチオ−１，２
，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン１１．７　ｇ　（
理論量の６９．３％）が得られる。

（ｃ）臭化水素の３３％強度氷酢酸溶液２８３ｇ中、１５°Ｃ
ないし２０°Ｃで、３．３．４−１−ジメチル−２−オ
キソペンタノイルニトリル４９　ｇ　（０，３５３モル
）を４．５時間撹拌する。ついで、チオカルボヒドラジ
ド４１．２　ｇ　（０，３８８モル）をＩＮ　塩酸３８
８罰に溶解させた溶液を、撹拌しながら、かつ、反応混
合物の温度が２０°Ｃを超えないように氷冷しなから滴
々添加する。添加が完了したのち、室温でさらに３日間
、撹拌を継続する。ついで、沈澱した結晶性生成物を吸
引濾別し、石油エーテルで洗浄し、乾燥する。

融点２６６−２７０℃　の４−アミノ−６−（２，３−
ジメチル−２−ブチル）−３−メルカプト−１，２，４
−トリアジン５（４Ｈ）−オン２６．３．　ｇ　（理論
量の３５％）が得られる。

塩化２，２．３−　トリメチルブタノイル２６６ｇ（Ｉ
，７９モル）を１２０°Ｃに加熱し、ついで、混合物を
還流しながらシアン化トリメチルシリル１７７ｇ（Ｉ，
７９モル）を滴々添加する。１６時間加熱する間に、遊
離した塩化トリメチルシリルをアンシュッツヘッド（Ａ
ｎｓｃｈｕｔｚ　ｈｅａｄ）を通して徐々に蒸留除去し
、受器に集める。ついで、鏝塗布した（　ｓ　ｉ　１ｖ
ｅｒｅｄ）カラムを通して、水流ポンプの真空下で反応
生成物を蒸留除去する。

２４　ミリバールにおける沸点５５°Ｃないし５６°Ｃ
の３．３．４−１−ツメチル−２−オキソペンタノイル
ニトリル２１３．２　ｇ　（理論量の８９％）が得られ
る。

２．２．３−）リメチル酪酸２５２　ｇ　（Ｉ，９５モ
ル）を１５０　ｍＱの絶対クロロホルムに入れたものに
、室温で撹拌しながら塩化チオニル２１９　ｍ（Ｉ（２
，９６モル）を滴々添加し、添加が完了したのち、この
混合物を室温でさらに５時間撹拌する。後処理には溶媒
を蒸留除去し、残留物を水流ポンプの真空下で分別蒸留
する。

１４ないし１８ミリバールにおける沸点４５°Ｃないし
４８°Ｏの塩化２．２．３−１−リメチルブタノイル２
６６．６　ｇ　（理論量の９２．２％）が得られる。

ＣＨｓ　　ＣＨＣ−Ｃ００ＨＣＨ。

水酸化ナトリウム４９２　ｇ　（Ｉ２，３モル）と臭素
１２５．２　ｇ　（２，４４モル）とを２，２００　ｍ
Ｑの水に溶解させた溶液に、撹拌しながら、かつＱ’Ｏ
ないし５°Ｃに氷冷しながら、１−クロロ−３，３，４
−トリメチル−２−ペンタノン２００　ｇ　（Ｉ，２３
モル）を９００　ｍＱのジオキサンに入れたものを滴々
添加する。この混合物を室温で１６時間撹拌する。後処
理の前にピロ亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ　２０５）　
１２２　ｇ（０，６４モル）を添加して過剰の次亜臭素
酸ナトリウムを分解する。１５分間撹拌したのちには過
剰の次亜臭素酸塩はもはや検出されない。

水性ジオキサン相を分離し、濃塩酸を用いて酸性にし、
酢酸エチルを用いて数回抽出する。有機相を集めて水で
洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で溶媒を除去
する。

２．２．３−　トリメチル酪酸１２６．８　ｇ　（理論
量の７９．２％）が油状物として得られる。

（ｇ）　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＱ−ＣＨ２−Ｃｏ　−Ｃ−ＣＨ（（ｌＪＩ３）ｚＨ３１−クロロ−２−７エノキシー３，３．４−　）リフチ
ル−ｌ−ペンテン２３８　ｇ　（Ｉモル）、ギ酸５００
ｇおよび濃塩酸５０　ｇを８０℃で２時間撹拌する。こ
の混合物を塩化メチレンで希釈し、水で１回、希水酸化
すトリウム溶液で４回洗浄する。この混合物を硫酸す１
−リウムで乾燥したのち、溶媒を真空中で除去し、残留
物をカラムで蒸留除去する。

１６ミリバールにおける沸点８８°Ｃないし９３°Ｃの
１−クロロ−３，３，４−）ツメチル−２−ペンタノン
１２５ないし１３５７　（理論量の７７ないし８６％）
が得られる。

（ｈ）ナトリウムフェノラート４８７ｇを約１００°Ｃに加熱
した１、６　Ｄ、のＮ−メチルピロリドンに導入し、２
００°Ｃに加熱して溶解させる。１．１−ジクロロ３．
３．４−　トリメチル−１−ペンテン３６０　ｇ　（２
モル）を、反応混合物の温度が１９５°Ｃ以下に降下し
ないような方法で、３時間かけて滴々添加する。続いて
、この混合物を２００℃ないし２１０００で８時間加熱
する。後処理には、この溶液を塩化メチレンで希釈し、
水酸化すトリウム溶液と振とうして抽出する。この混合
物を乾燥し、溶媒を除去すると、粗生成物４０６ｇが残
留し、これは０．１　ミリバールにおいて１０５°Ｃな
いし１２０°Ｃで蒸留される。

■−クロロー２−フェノキシー３，３．４−１−リメチ
ルーｌペンテン３７７　ｇ　（理論量の７１％）が得ら
れる。

８２４ないし１．．２２６　ｇ　（理論量の６５ないし
９５％）ＣＨ３−ＣＨ−Ｃ−ＣＨ＝Ｃ（Ｉ２ＣＨ３塩化ビニリデン２，０４０　ｇ　（２１モル）に無水粉
末塩化アルミニウム２０　ｇを、−１０°Ｃで少量ずつ
添加し、乾燥管を装備した乾燥装置に導入する。

ついで、２−クロロ−２，３−ジメチルブタン８３７　
ｇ　（７モル）をＯ’Ｏないし１０°Ｃの温度範囲で滴
々添加する。この混合物を２０°Ｃに加温し、反応がも
はや発熱的でなくなるまで冷却しながら、塩化アルミニ
ウムの上記以外の小部分を添加する（最高２０ｇ）。こ
のバッチの撹拌を室温で４時間継続し、酢酸７０　ｍＱ
を滴々添加して触媒を脱活し、この混合物を硫酸ナトリ
ウムで濾過する。１ミリバールでの滴々供給蒸留（ｄｒ
ｏｐ−ｆｅｅｄ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）により、
揮発性成分を不揮発性成分から分離する。留出物をカラ
ムで分別蒸留する。

２０ミリバールにおける沸点６０°Ｃないし７５°Ｃの
１．１−ジクロロ−３，３，４−トリメチル−１−ペン
テンが得られる。

ＣＨ３ＣＨＣＣ１２Ｈ３加圧フラスコからの塩化水素約４４０　ｇ　（Ｉ２モル
）を、ｌＯｏＣないし２０°Ｃで氷冷しながら、１６時
間かけて、８４０　ｇ　（Ｉ０モル）の２．３−ジメチ
ルｌ−ブテンに通ずる。ＩＲ試験は反応が完全であるこ
とを示す。過剰の塩化水素を水流ポンプで除去する。

２−クロロ２，３−ジメチルブタン１．１０３　ｇ　（
理論量の９１％）が得られる。

使用実施例以下の使用実施例においては、下に挙げた化合物を比較
例物質として使用した：（Ｅ　Ｐ　−Ａ−０，１１４，７８３にお載されている
）実施例　Ａ発芽後試験溶剤：　　５重量部のアセトン乳化剤＝　１重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化剤を添加
し、この濃厚液を水で所望の濃度に希釈する。

草丈５−１５　ｃｍの試験植物に活性化合物の配合液を
、単位面積あたりに所望の、特定量の活性化合物が適用
されるような方法でスプレーする。

スプレー液の濃度は所望の、特定量の活性化合物が１ヘ
クタールあたり　２，０００　Ｑの水で適用されるよう
に選択する。３週間後、植物の損傷の程度を未処理対照
例の成長と比較して、％損傷率で測定する。数字は次の
意味を表す。

０％−作用なしく未処理対照例と同様）１００％−全数
枯死この試験において、先行技術と比較して明らかに優れた
活性および栽培植物に対する選択性が、製造実施例（Ｉ
）記載の化合物により示される。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１９式（Ｉ）ｒ甘。

の３，４−ビス−（メチルアミノ）−６−（２，３−ジ
メチル２−ブチル）−１，２，４−トリアジン−５（４
Ｈ）−オン。

２、式（ＩＩ）ＣＨ＋式中、Ｒはアルキルを表すの３−アルキルチオ−４−メチルアミノ−６−（２，３
〜ジメチル−２−ブチル）−１，２，４−トリアジン−
５（４Ｈ）−オンをメチルアミンと、適宜に希釈剤の存
在下に、かつ適宜に低級脂肪族カルボン酸の存在下に反
応させることを特徴とする、上記の第１項記載の式％式
％チル−２−ブチル）−１，２，４−トリアジン−５（４
Ｈ）−オンの製造方法。

３、上記の第１項記載の式（Ｉ）の３．４−ビス（メチ
ルアミン）−６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）〜
ｌ、２゜４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンを含有する
ことを特徴とする除草剤。

４、上記の第１項記載の式（Ｉ）の３．４−ビス（メチ
ルアミノ）−６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−
１，２゜４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンを雑草また
はその環境に作用させることを特徴とする雑草防除方法
。

５、上記の第１項記載の式（Ｉ）の３，４−ビス（メチ
ルアミノ）−６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−
１，２゜４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンの好ましく
ない植物成長を防除するための使用。

６、上記の第１項記載の式（Ｉ）の３．４−ビス（メチ
ルアミノ）−６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−
１，２゜４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンを増量剤お
よび／または界面活性剤を混合することを特徴とする除
草剤の製造方法。

７、式（ＩＩ）ＩＪ− 式中、Ｒはアルキルを表すの３−アルキルチオ−４−メチルアミノ−６−（２，３
−ジメチル−２−ブチル）−１，２，４−トリアジン−
５（４Ｈ）−オン。

８、式（ＩＩ−１）の６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−４−メチル
アミン３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（
４Ｈ）−オン。

９、式（ＩＩ＋）式中、Ｒはアルキルを表すの４−アミノ化合物をアルキル化剤と、二相系中、ｌＯ
ｏＣないし４０°Ｃの温度で、相間移動触媒の存在下に
反応させることを特徴とする、上記の第７項記載の式（
Ｉ＋）ＣＩ＋式中、Ｒは上記の意味を有するの３−アルキルチオ−４−メチルアミノチル−２−ブチ
ル）−１，２，４−１−リアジンの製造方法。

６−（２，３５（４Ｈ）ジメオン

Claims

【特許請求の範囲】１、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）の３，４−ビス−（メチルアミノ）−６−（２，３−ジ
メチル−２−ブチル）−１，２，４−トリアジン−５（
４Ｈ）−オン。２、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）式中、Ｒはアルキルを表すの３−アルキルチオ−４−メチルアミノ−６−（２，３
−ジメチル−２−ブチル）−１，２，４−トリアジン−
５（４Ｈ）−オンをメチルアミンと、適宜に希釈剤の存
在下に、かつ適宜に低級脂肪族カルボン酸の存在下に反
応させることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
の式（ I ）の３，４−ビス−（メチルアミノ）−６−
（２，３−ジメチル−２−ブチル）−１，２，４−トリ
アジン−５（４Ｈ）−オンの製造方法。３、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の３，４−
ビス−（メチルアミノ）−６−（２，３−ジメチル−２
−ブチル）−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オ
ンを含有することを特徴とする除草剤。４、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の３，４−
ビス−（メチルアミノ）−６−（２，３−ジメチル−２
−ブチル）−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オ
ンを雑草またはその環境に作用させることを特徴とする
雑草防除方法。５、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の３，４−
ビス−（メチルアミノ）−６−（２，３−ジメチル−２
−ブチル）−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オ
ンを増量剤および／または界面活性剤を混合することを
特徴とする除草剤の製造方法。６、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）式中、Ｒはアルキルを表すの３−アルキルチオ−４−メチルアミノ−６−（２，３
−ジメチル−２−ブチル）−１，２，４−トリアジン−
５（４Ｈ）−オン。７、式（II−１） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−１）の６−（２，３−ジメチル−２−ブチル）−４−メチル
アミノ−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５
（４Ｈ）−オン。８、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）式中、Ｒはアルキルを表すの４−アミノ化合物をアルキル化剤と、二相系中、１０
℃ないし４０℃の温度で、相間移動触媒の存在下に反応
させることを特徴とする、特許請求の範囲第７項記載の
式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）式中、Ｒは上記の意味を有するの３−アルキルチオ−４−メチルアミノ−６−（２，３
−ジメチル−２−ブチル）−１，２，４−トリアジン−
５（４Ｈ）−オンの製造方法。