JPH02225407A - ウレタン系歯科用樹脂 - Google Patents
ウレタン系歯科用樹脂Info
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- JPH02225407A JPH02225407A JP1045163A JP4516389A JPH02225407A JP H02225407 A JPH02225407 A JP H02225407A JP 1045163 A JP1045163 A JP 1045163A JP 4516389 A JP4516389 A JP 4516389A JP H02225407 A JPH02225407 A JP H02225407A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、重合物が衝撃吸収能に優れる歯科用樹脂及び
それを重合して得られる歯科用重合物に関するものであ
る。
それを重合して得られる歯科用重合物に関するものであ
る。
歯科用樹脂（本明細書ではモノマーのこと）は、歯科治
療の分野で多用されているが、その使用態様には例えば
次の態様がある。
療の分野で多用されているが、その使用態様には例えば
次の態様がある。
（１）充填・修復
ここでは、歯科用樹脂は、虫歯により空いた穴に充填し
たり、虫歯又は事故により欠けた歯の一部を修復する重
合物（高分子材料）の主要原料として使用される。歯科
用樹脂は、その場（歯）で重合させる。
たり、虫歯又は事故により欠けた歯の一部を修復する重
合物（高分子材料）の主要原料として使用される。歯科
用樹脂は、その場（歯）で重合させる。
（２）接着
ここでは、歯科用樹脂は、金属やセラミックや合成樹脂
で作られた人工の歯冠と、天然歯とを接着するための接
着剤として使用される。歯科用樹脂は、その場（接着面
）で重合させ、重合により接着力が発現される。
で作られた人工の歯冠と、天然歯とを接着するための接
着剤として使用される。歯科用樹脂は、その場（接着面
）で重合させ、重合により接着力が発現される。
（３）歯冠
ここでは、歯科用樹脂は、前装上などの人工歯冠を構成
する主要な重合物（高分子材料）の主要原料として使用
される。歯科用樹脂は、成形と同時に又はその前に重合
させる。
する主要な重合物（高分子材料）の主要原料として使用
される。歯科用樹脂は、成形と同時に又はその前に重合
させる。
（４）義歯床
ここでは、歯科用樹脂は、義歯いわゆる総入歯の床を構
成する主要な重合物（高分子材料）の主要原料として使
用される。歯科用樹脂は、成形と同時に又はその前に重
合させる。
成する主要な重合物（高分子材料）の主要原料として使
用される。歯科用樹脂は、成形と同時に又はその前に重
合させる。
（５）人工歯
ここでは、歯科用樹脂は、義歯いわゆる総入歯の人工歯
やテンポラリ−クラウン等を構成する主要な重合物（高
分子材料）の主要原料として使用される。歯科用樹脂は
、成形と同時に又はその前に重合させる。
やテンポラリ−クラウン等を構成する主要な重合物（高
分子材料）の主要原料として使用される。歯科用樹脂は
、成形と同時に又はその前に重合させる。
なお、使用Ｌｉ様により種々の補助材料を歯科用樹脂に
併用する必要がある。
併用する必要がある。
ところで、このような歯科用樹脂の具体例としでは、最
初に下記構造式： ％式％ を有する液状のメチルメタクリレートが提案され、いず
れの使用Ｂ様においても、ビニル重合させることにより
重合物（高分子材料）として利用されてきた。
初に下記構造式： ％式％ を有する液状のメチルメタクリレートが提案され、いず
れの使用Ｂ様においても、ビニル重合させることにより
重合物（高分子材料）として利用されてきた。
しかし、メチルメタクリレートの重合物は、耐摩耗性、
強度などの点で満足されない嫌いがあった。
強度などの点で満足されない嫌いがあった。
そこで、最近、不飽和ウレタン系モノマーのＬＩＤＭ＾
が歯科用樹脂として提案された。 ＵＤＭＡは、ヒドロ
キシ化合物としての２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トとポリイソシアネートとしてのトリメチルへキサメチ
レンジイソシアネートとを、化学を論的に当量で反応さ
せて得られる生成物であり、ヒドロキシ基（ＯＨ）とイ
ソシアネート基（ＮＧＯ）が付加反応して生成したウレ
タン結合（−ＮＩＩＣＯＯ−）を有する。
が歯科用樹脂として提案された。 ＵＤＭＡは、ヒドロ
キシ化合物としての２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トとポリイソシアネートとしてのトリメチルへキサメチ
レンジイソシアネートとを、化学を論的に当量で反応さ
せて得られる生成物であり、ヒドロキシ基（ＯＨ）とイ
ソシアネート基（ＮＧＯ）が付加反応して生成したウレ
タン結合（−ＮＩＩＣＯＯ−）を有する。
ｌｌＤＭＡは、もはや活性なＮＧＯ基を持たず安定な液
体であるが、エチレン性不飽和２重結合を２個有するモ
ノマーの１種であり、これをビニル重合させて固体樹脂
（重合物）にすることができる。
体であるが、エチレン性不飽和２重結合を２個有するモ
ノマーの１種であり、これをビニル重合させて固体樹脂
（重合物）にすることができる。
従って、ｔｌＤＭＡ単独で又は他の七ツマ−（エチレン
性不飽和２重結合を２個以上有する架橋性モノマーを含
む）と共に、場合により無機又は有機のフィラー（例え
ばシリカ粉末）の存在下で重合させることにより、耐摩
耗性、強度に優れた重合物が得られる。
性不飽和２重結合を２個以上有する架橋性モノマーを含
む）と共に、場合により無機又は有機のフィラー（例え
ばシリカ粉末）の存在下で重合させることにより、耐摩
耗性、強度に優れた重合物が得られる。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、１：れらの樹脂は、いずれもジャケット
冠、前装上、ｍ読上などに使用することを前提にしてお
り、従って、重合物の衝撃吸収能を考慮しておらず、衝
撃吸収能が低いという問題点があった。
冠、前装上、ｍ読上などに使用することを前提にしてお
り、従って、重合物の衝撃吸収能を考慮しておらず、衝
撃吸収能が低いという問題点があった。
この問題点は、特に人工歯根を顎骨内に埋植し、その上
に歯冠を装着した場合には、天然歯の歯根膜に相当する
ものがなく、しかも歯冠が衝撃吸収能に劣るため、咬合
圧が直接に歯槽骨に伝わり、咀哨時に不快感を覚えるば
かりでなく、歯槽骨に応力が集中することにより骨が吸
収現象を起こす恐れがあった。
に歯冠を装着した場合には、天然歯の歯根膜に相当する
ものがなく、しかも歯冠が衝撃吸収能に劣るため、咬合
圧が直接に歯槽骨に伝わり、咀哨時に不快感を覚えるば
かりでなく、歯槽骨に応力が集中することにより骨が吸
収現象を起こす恐れがあった。
従って、本発明の目的は、歯科用樹脂の重合物の衝撃吸
収能を高めることにある。
収能を高めることにある。
（問題点を解決するための手段）
そこで、本発明は、第一に、
下記一般式■：
Ｒコ
又は−触式■；
で表される重合可能なウレタン系歯科用樹脂を提供する
。
。
但し、式中、
ＲいＲ７、Ｒ８及びＲ８は、同一でも異なっていてもよ
いが、Ｃｔｌｚ ＝ＣＨＣＯＯ−基又はｃｕｔ ＝Ｃ（
ＣＩ（３）Ｃｏ。
いが、Ｃｔｌｚ ＝ＣＨＣＯＯ−基又はｃｕｔ ＝Ｃ（
ＣＩ（３）Ｃｏ。
−基を表わし、
Ｒ２、Ｒ＃、 Ｒ？及びＲ，は、同一でも異なっていて
もよいが、■又はＣ１１２を表わし、 Ｘ、に、及び×２は、同一でも異なっていてもよいが、
ポリイソシアネート残基を表わし、 ｙ、Ｙｌ及びｙｉは、同一でも異なっていてもよいが、
ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールの
残基を表わす。
もよいが、■又はＣ１１２を表わし、 Ｘ、に、及び×２は、同一でも異なっていてもよいが、
ポリイソシアネート残基を表わし、 ｙ、Ｙｌ及びｙｉは、同一でも異なっていてもよいが、
ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールの
残基を表わす。
前記Ｙは、一般式：Ｙｓ Ｒｑ−Ｙ＊からなるもので
もよく、この場合、 Ｐ、は、ポリメチレンｔｉｔ ： （Ｃｌｌｚ） −
（ｎ≧２）であり、 Ｖ、及びＹｌは、同一でも異なっていてもよいが、ポリ
エーテルポリオール又はポリエステルポリオールの残基
を表わす。
もよく、この場合、 Ｐ、は、ポリメチレンｔｉｔ ： （Ｃｌｌｚ） −
（ｎ≧２）であり、 Ｖ、及びＹｌは、同一でも異なっていてもよいが、ポリ
エーテルポリオール又はポリエステルポリオールの残基
を表わす。
また、本発明は、第２に、前記一般式１〜Ｈの歯科用樹
脂を重合してなる歯科用重合物を提供す一般弐Ｉの歯科
用樹脂は、例えば次のように合成される。
脂を重合してなる歯科用重合物を提供す一般弐Ｉの歯科
用樹脂は、例えば次のように合成される。
先ず、（１１ポリウレタン樹脂技術で汎用されているボ
、リエステルボリオール又はポリエーテルポリオール１
当量に同じくポリイソシアネート２当量を反応させるこ
とにより末端がイソシアネート（−ＮＧＯ） 基のオリ
ゴマーを合成し、（２）これを２当量のβ−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート又はβ−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートとウレタン反応させる。
、リエステルボリオール又はポリエーテルポリオール１
当量に同じくポリイソシアネート２当量を反応させるこ
とにより末端がイソシアネート（−ＮＧＯ） 基のオリ
ゴマーを合成し、（２）これを２当量のβ−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート又はβ−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートとウレタン反応させる。
尚、本明細書において「（メタ）アクリ・・・−」なる
表現は、「メタクリ−・・」又は「アクリ・・−・・」
の一方又は両方（混合物）を意味する。
表現は、「メタクリ−・・」又は「アクリ・・−・・」
の一方又は両方（混合物）を意味する。
また、一般式■の歯科用樹脂は、例えば次のように合成
される。
される。
先ず、（１）ポリウレタン樹脂技術で汎用されている出
発原料：ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリ
オール２当量に、同じくポリイソシアネート１当量を反
応させることにより、末端がヒドロキシル（−Ｏｌｌ）
基又はカルボキシル基（−Ｃ００ＩＩ）のオリゴマーを
合成し、次に（２）これを２当量のβ−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート又はβ−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレートとエーテル化又はエステル化反応さ
せる、二とにより、一般式■の歯科用樹脂が得られる。
発原料：ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリ
オール２当量に、同じくポリイソシアネート１当量を反
応させることにより、末端がヒドロキシル（−Ｏｌｌ）
基又はカルボキシル基（−Ｃ００ＩＩ）のオリゴマーを
合成し、次に（２）これを２当量のβ−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート又はβ−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレートとエーテル化又はエステル化反応さ
せる、二とにより、一般式■の歯科用樹脂が得られる。
この場合、前記出発原料の１種となり得る一般式：Ｙｓ
Ｒ？ Ｙｌの有機基の前駆体は、例えば、ポリウ
レタン樹脂技術で汎用されているポリメチレングリコー
ル（一般に炭素数２〜８）を開始剤として、これに環状
エステル又はオキシラン化合物を開環付加重合させて合
成することができる。
Ｒ？ Ｙｌの有機基の前駆体は、例えば、ポリウ
レタン樹脂技術で汎用されているポリメチレングリコー
ル（一般に炭素数２〜８）を開始剤として、これに環状
エステル又はオキシラン化合物を開環付加重合させて合
成することができる。
以上の製法の原料としては、例えば、次のものが使用さ
れる。
れる。
（１）ポリイソシアネート：
エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネ−１・などの脂肪族イソシアネート、トランスシク
ロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシ
アネート、イソボロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート（水添ＭＤｉ）、メチレン
ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシ
クロヘキサンジイソシアネート、ビシクロへブタントリ
イソシアネートトリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ート （２，２，３−）リメチルや２，３．３− ）リ
メチルがあり、両者の混合物も使用される）等脂環式イ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネート、ナフチレン−１，５ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−１・、ポリメヂル
ボリフェニルボリイソシアネート、メチルベンゼンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの脂肪
族又は芳香族のポリイソシアネート。
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネ−１・などの脂肪族イソシアネート、トランスシク
ロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシ
アネート、イソボロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート（水添ＭＤｉ）、メチレン
ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシ
クロヘキサンジイソシアネート、ビシクロへブタントリ
イソシアネートトリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ート （２，２，３−）リメチルや２，３．３− ）リ
メチルがあり、両者の混合物も使用される）等脂環式イ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネート、ナフチレン−１，５ジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−１・、ポリメヂル
ボリフェニルボリイソシアネート、メチルベンゼンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの脂肪
族又は芳香族のポリイソシアネート。
使用形態によっては、イソシアネート基がブロックされ
重合時の熱でブロックが解除されるブロンク化ポリイソ
シアネートを使用することも可能である。
重合時の熱でブロックが解除されるブロンク化ポリイソ
シアネートを使用することも可能である。
（２）ポリエーテルポリオール：
■例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、１．４−フチレンゲリコール、
グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロー
ス、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
、１．６−へキサメチレングリコール、デカメチレング
リコールなどの脂肪族又は脂環族多価アルコール、又は
■例えばメチルジェタノールアミン、エチルシイツブロ
バノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシク
ロヘキシル）メタンなどの脂肪族又は脂環族ポリアミン
を開始剤として、これにエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの脂肪族オキサ
イドを１種または２種以上付加重合させて得られる分子
量１００〜６０００程度のもの。
プロピレングリコール、１．４−フチレンゲリコール、
グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロー
ス、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
、１．６−へキサメチレングリコール、デカメチレング
リコールなどの脂肪族又は脂環族多価アルコール、又は
■例えばメチルジェタノールアミン、エチルシイツブロ
バノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシク
ロヘキシル）メタンなどの脂肪族又は脂環族ポリアミン
を開始剤として、これにエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの脂肪族オキサ
イドを１種または２種以上付加重合させて得られる分子
量１００〜６０００程度のもの。
（３）ポリエステルポリオール：
前項の■多価アルコールと脂肪族又は脂環族多価カルボ
ン酸（例えば、マロン酸、マレイン酸、こはく酸、アジ
ピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、しゅう
酸、ヘキサヒドロフタル酸など）とを連続エステル化さ
せて得られる分子ｍｔ００〜６０００程度のもの。
ン酸（例えば、マロン酸、マレイン酸、こはく酸、アジ
ピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、しゅう
酸、ヘキサヒドロフタル酸など）とを連続エステル化さ
せて得られる分子ｍｔ００〜６０００程度のもの。
或いは、プロピオラクトン、ブチロラクトン、カプロラ
クトンなどの環状エステルを開環重合することによって
得られる分子量１００〜６０００程度のもの。
クトンなどの環状エステルを開環重合することによって
得られる分子量１００〜６０００程度のもの。
（４）環状エステル：
プロピオラクトン、ブチロラクトン、カプロラクトン等
。
。
（５）オキシラン化合物：
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等。
オキサイド等。
尚、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させる場
合、場合により活性水素化合物を併用してもよい、この
ような活性水素化合物としては、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１．４−ブチレングリコール、グリセリン、ヘキサント
リオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、スクロース、ジプロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、ｌ、２−ポリ
ブタジェンポリオール、１．４−ポリブタジェンポリオ
ール、ポリクロロプレンポリオール、ブタジェン−アク
リロニトリル共重合体ポリオール、ポリジメチルシロキ
サンシカルビノールなどが挙げられる。
合、場合により活性水素化合物を併用してもよい、この
ような活性水素化合物としては、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１．４−ブチレングリコール、グリセリン、ヘキサント
リオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、スクロース、ジプロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、ｌ、２−ポリ
ブタジェンポリオール、１．４−ポリブタジェンポリオ
ール、ポリクロロプレンポリオール、ブタジェン−アク
リロニトリル共重合体ポリオール、ポリジメチルシロキ
サンシカルビノールなどが挙げられる。
本発明の歯科用樹脂は、多くが液状であるが、固状（粉
末）のものは、液状の他の樹脂（モノマー）や使用形態
によっては溶剤に溶解又は分散させることにより液状に
して使用することが好ましい。
末）のものは、液状の他の樹脂（モノマー）や使用形態
によっては溶剤に溶解又は分散させることにより液状に
して使用することが好ましい。
本発明の歯科用樹脂は、ビニル重合が可能であり、それ
により硬化することが特徴である。従って、本発明の樹
脂は、〔従来の技術〕の項で（１）〜（５）に説明した
ような種々の使い方ができる。その場合、固状のものに
限らず、本発明の歯科用樹脂は、用途に応じて、他の歯
科用樹脂例えばメチルメタクリレート（ＭＭＡ）やＵＤ
Ｍ＾と混合して使用することができる。
により硬化することが特徴である。従って、本発明の樹
脂は、〔従来の技術〕の項で（１）〜（５）に説明した
ような種々の使い方ができる。その場合、固状のものに
限らず、本発明の歯科用樹脂は、用途に応じて、他の歯
科用樹脂例えばメチルメタクリレート（ＭＭＡ）やＵＤ
Ｍ＾と混合して使用することができる。
本発明の樹脂又は他の樹脂（モノマー）との混合物を重
合硬化させる場合、さらに場合により有機又は無機のフ
ィラー例えばシリカ粉末、ガラス粉末、ＰＭＭＡ （ポ
リメチルメタクリレート）バール、架橋ＰＭＭＡ粉末、
石英粉末、ファインセラミックス粉末などを混合しても
よい、フィラーは、種類及び量により重合物の硬度や耐
摩耗性を上げたり、重合物の吸水率を低下させたりする
ことができる。
合硬化させる場合、さらに場合により有機又は無機のフ
ィラー例えばシリカ粉末、ガラス粉末、ＰＭＭＡ （ポ
リメチルメタクリレート）バール、架橋ＰＭＭＡ粉末、
石英粉末、ファインセラミックス粉末などを混合しても
よい、フィラーは、種類及び量により重合物の硬度や耐
摩耗性を上げたり、重合物の吸水率を低下させたりする
ことができる。
■本発明の樹脂又は■他の樹脂（七ツマ−）との混合物
或いは■それらの樹脂に存機又は無機のフィラーを混合
したものを重合させて得られる重合物を慣用的な方法で
粉砕してフィラーとなし、これを本発明の樹脂又は他の
樹脂又は両者の混合物を歯科治療に使用してもよい。
或いは■それらの樹脂に存機又は無機のフィラーを混合
したものを重合させて得られる重合物を慣用的な方法で
粉砕してフィラーとなし、これを本発明の樹脂又は他の
樹脂又は両者の混合物を歯科治療に使用してもよい。
使用態様によっては、本発明の樹脂又は他の樹脂（七ツ
マ−）との混合物を室温で重合させる必要があり、その
ため重合開始剤ないし重合促進剤としてトリーｎ−ブチ
ルボラン過酸化物、過酸化物−３級アミン系のレドンク
ス触媒などが使用される。
マ−）との混合物を室温で重合させる必要があり、その
ため重合開始剤ないし重合促進剤としてトリーｎ−ブチ
ルボラン過酸化物、過酸化物−３級アミン系のレドンク
ス触媒などが使用される。
重合は室温で開始されるので、使用に際して直前に混合
され、混合物は、歯の内部又は表面でその場で重合する
。
され、混合物は、歯の内部又は表面でその場で重合する
。
これでは忙しくて作業性が悪いので、紫外線や最近では
可視光線を照射して重合を行なうことも行われており、
この場合には、光で分解するタイプの重合開始剤例えば
ｄ、ｌ−カンフアキノン、α−ジケトンなどが使用され
る。この場合には、本発明の樹脂を含む調合物を歯の内
部に充填し、あるいは歯の表面に盛りつけた後、光を照
射して重合硬化（固化）させる。
可視光線を照射して重合を行なうことも行われており、
この場合には、光で分解するタイプの重合開始剤例えば
ｄ、ｌ−カンフアキノン、α−ジケトンなどが使用され
る。この場合には、本発明の樹脂を含む調合物を歯の内
部に充填し、あるいは歯の表面に盛りつけた後、光を照
射して重合硬化（固化）させる。
本発明の樹脂は、重合物が衝撃吸収能に優れでいるので
、特に埋植された歯科用インブラントに装着する歯冠や
人工歯、義歯床などに有用である。
、特に埋植された歯科用インブラントに装着する歯冠や
人工歯、義歯床などに有用である。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。
明はこれに限定されるものではない。
〔実施例１．・−・−・・・・・・・・−・・・・請求
項第１項の例〕（１）アジピン酸とエチレングリコール
とを約１：１．２当量比でエステル反応させて、分子１
約１．５００のポリエステルポリオール（２官能）を合
成した。
項第１項の例〕（１）アジピン酸とエチレングリコール
とを約１：１．２当量比でエステル反応させて、分子１
約１．５００のポリエステルポリオール（２官能）を合
成した。
（２）次に前記ポリオール１当量に、イソホロンジイソ
シアネート２当量を反応させることにより末端がインシ
アネート（−ＮＧＯ）基のオリゴマー（プレポリマー）
を合成した。
シアネート２当量を反応させることにより末端がインシ
アネート（−ＮＧＯ）基のオリゴマー（プレポリマー）
を合成した。
（３）前記オリゴマー（２官能）１当量に２当量のβ−
ヒドロキシエチルメタクリレートとウレタン反応を行わ
せて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
ヒドロキシエチルメタクリレートとウレタン反応を行わ
せて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
この樹脂は、液状で１分子当たり２個のＣ＝Ｃ２重結合
金倉んでおり、ビニル重合が可能であった。
金倉んでおり、ビニル重合が可能であった。
〔実施例２・・・−・・−・−・−・−請求項第１項の
例〕（１）市販の分子１約１５００のポリエチレンプロ
ピレングリコール（２官能でエチレンプロピレンのモル
比はｌＸ１）を入手した。
例〕（１）市販の分子１約１５００のポリエチレンプロ
ピレングリコール（２官能でエチレンプロピレンのモル
比はｌＸ１）を入手した。
（２１次に前記ポリオール１当量に、イソホロンジイソ
シアネート２当量を反応させることにより末端がイソシ
アネート（−ＮＧＯ）基のオリゴマー（プレポリマー）
を合成した。
シアネート２当量を反応させることにより末端がイソシ
アネート（−ＮＧＯ）基のオリゴマー（プレポリマー）
を合成した。
（３）前記オリゴマー（２官能） １当量に２当量のβ
−ヒドロキシエチルメタクリレートとうレタン反応を行
わせて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
−ヒドロキシエチルメタクリレートとうレタン反応を行
わせて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
この樹脂は、液状で１分子当たり２個のＣ＝Ｃ２重結合
金倉んでおり、ビニル重合が可能であった。
金倉んでおり、ビニル重合が可能であった。
〔実施例３−−−−−一・−・−−−−−−−・請求項
第２項の例〕（１）トリメチレングリコールを開始剤と
して、これにＴ−ブチロラクトンを開環付加重合させて
、分子１約１０００のポリエステルポリオール（２官能
）を合成した。
第２項の例〕（１）トリメチレングリコールを開始剤と
して、これにＴ−ブチロラクトンを開環付加重合させて
、分子１約１０００のポリエステルポリオール（２官能
）を合成した。
（２）次に前記ポリオール１当量に、イソホロンジイソ
シアネート２当量を反応させることにより末端がイソシ
アネート（−ＮＧＯ） 基のオリゴマー（プレポリマー
）を合成した。
シアネート２当量を反応させることにより末端がイソシ
アネート（−ＮＧＯ） 基のオリゴマー（プレポリマー
）を合成した。
（３）前記オリゴマー（２官能）１当量に２当量のβ−
ヒドロキシエチルメタクリレートとウレタン反応を行わ
せて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
ヒドロキシエチルメタクリレートとウレタン反応を行わ
せて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
この樹脂は、液状で１分子当たり２個のＣ−Ｃ２重結合
を含んでおり、ビニル重合が可能であった。
を含んでおり、ビニル重合が可能であった。
〔実施例４・・・−・−・・−・−・・−請求項第２項
の例〕（１）エチレングリコールを開始剤として、これ
にプロピレンオキサイドを開環付加重合させて、分子１
約８００のポリエーテルポリオール（２官能）を合成し
た。
の例〕（１）エチレングリコールを開始剤として、これ
にプロピレンオキサイドを開環付加重合させて、分子１
約８００のポリエーテルポリオール（２官能）を合成し
た。
（２）次に前記ポリオールｌ当量に、イソホロンジイソ
シアネート２当量を反応させることにより末端がイソシ
アネート（−ＮＧＯ）基のオリゴマー（プレポリマー）
を合成した。
シアネート２当量を反応させることにより末端がイソシ
アネート（−ＮＧＯ）基のオリゴマー（プレポリマー）
を合成した。
（３）前記オリゴマー（２官能）１当量に２当量のβ−
ヒドロキシエチルメタクリレートとウレタン反応を行わ
せて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
ヒドロキシエチルメタクリレートとウレタン反応を行わ
せて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
この樹脂は、液状で１分子当たり２個のＣ＝Ｃ２重結合
金倉んでおり、ビニル重合が可能であった。
金倉んでおり、ビニル重合が可能であった。
〔実施例５−・・・・・−−−−一・・・−請求項第３
項の例〕（１）実施例１の（１，１で合成したポリエス
テルポリオール２当量に、インホロンジイソシアネート
１当量を反応させることにより末端がヒドロキシル（−
０１１）基のオリゴマー（プレポリマー）を合成した。
項の例〕（１）実施例１の（１，１で合成したポリエス
テルポリオール２当量に、インホロンジイソシアネート
１当量を反応させることにより末端がヒドロキシル（−
０１１）基のオリゴマー（プレポリマー）を合成した。
（２）前記オリゴマー（２官能） １当量に２当量のβ
−ヒドロキシエチルメタクリレートとエーテル化反応を
行わせて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
−ヒドロキシエチルメタクリレートとエーテル化反応を
行わせて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
この樹脂は、液状で１分子当たり２個のＣ＝Ｃ２重結合
金倉んでおり、ビニル重合が可能であった。
金倉んでおり、ビニル重合が可能であった。
〔実施例６・〜・・−・−・・−・−・請求項第３項の
例〕（１）実施例２の（１）で入手したポリエーテルポ
リオール２当量に、イソホロンジイソシアネート１当量
を反応させることにより末端がヒドロキシル（−Ｏｌｄ
） ｉのオリゴマー（プレポリマー）を合成した。
例〕（１）実施例２の（１）で入手したポリエーテルポ
リオール２当量に、イソホロンジイソシアネート１当量
を反応させることにより末端がヒドロキシル（−Ｏｌｄ
） ｉのオリゴマー（プレポリマー）を合成した。
（２）前記オリゴマー（２官能） １当量に２当量のβ
−ヒドロキシエチルメタクリレートとエーテル化反応を
行わせて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
−ヒドロキシエチルメタクリレートとエーテル化反応を
行わせて、本実施例の歯科用樹脂を合成した。
この樹脂は、液状で１分子当たり２個のＣ＝Ｃ２重結合
金倉んでおり、ビニル重合が可能であった。
金倉んでおり、ビニル重合が可能であった。
〔実施例７−・−・・・−・−・−重合物の例〕実施例
１〜６の樹脂を１００重量部用意し、これに重合開始剤
としてベンゾイルパーオキサイド１重量部を加えて均一
に混合し、この混合物を１２０℃で１５分間加熱して重
合させた。
１〜６の樹脂を１００重量部用意し、これに重合開始剤
としてベンゾイルパーオキサイド１重量部を加えて均一
に混合し、この混合物を１２０℃で１５分間加熱して重
合させた。
得られた重合物の物性値を下記第１表に示す。
尚、第１表中、比較例は樹脂として市販のｕＤＭＡをそ
のまま使用したものである。
のまま使用したものである。
第１表
（＊曲げ弾性率が低いほど衝撃吸収能が優れる）（実施
例８−・−一−−−−−−重合物の例〕実施例１〜６の
樹脂１００重量部用意し、これに無機フィラーとして５
ｉＯｘａ粉末（平均粒子径１〜５０μｍ）を５０重量部
、更に重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１重
量部を加えて均一に混合し、この混合物を１２０℃で１
５分間加熱して重合させた。
例８−・−一−−−−−−重合物の例〕実施例１〜６の
樹脂１００重量部用意し、これに無機フィラーとして５
ｉＯｘａ粉末（平均粒子径１〜５０μｍ）を５０重量部
、更に重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド１重
量部を加えて均一に混合し、この混合物を１２０℃で１
５分間加熱して重合させた。
得られた重合物の物性値を下記第２表に示す。
尚、第２表中、比較例は樹脂として市販のＬＩＤＭＡを
そのまま使用したものである。
そのまま使用したものである。
第２表
〔実施例９−−−−−−−−−・−重合物の例〕実施例
７〜８で得られた重合物を粉砕して平均粒子径１０〜５
０μｍのフィラーとなし、このフィラー８０重量部をＵ
ＤＭＡ １００重量部と更に重合開始剤としてベンゾイ
ルパーオキサイド１重量部を加えて均一に混合し、この
混合物を１２０℃で１５分間加熱して重合させた。
７〜８で得られた重合物を粉砕して平均粒子径１０〜５
０μｍのフィラーとなし、このフィラー８０重量部をＵ
ＤＭＡ １００重量部と更に重合開始剤としてベンゾイ
ルパーオキサイド１重量部を加えて均一に混合し、この
混合物を１２０℃で１５分間加熱して重合させた。
得られた重合物の物性値を下記第３表に示す。
尚、第３表中、比較例は樹脂として市販のＵＤＭＡをそ
のまま使用したものである。
のまま使用したものである。
第３表
（＊曲げ弾性率が低いほど衝撃吸収能が優れる）（＊曲
げ弾性率が低いほど衝撃吸収能が優れる）〔発明の効果
〕 以上の通り、本発明の樹脂は、重合すると、曲げ弾性率
の高い、つまり衝撃吸収能に優れた重合物を提供する。
げ弾性率が低いほど衝撃吸収能が優れる）〔発明の効果
〕 以上の通り、本発明の樹脂は、重合すると、曲げ弾性率
の高い、つまり衝撃吸収能に優れた重合物を提供する。
従って、本発明の樹脂及び重合物は、特に人工歯根に装
着する歯冠、人工歯、義歯床等の主要材料として有用で
ある。
着する歯冠、人工歯、義歯床等の主要材料として有用で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される重合可能なウレタン系歯科用樹脂。 但し、式中、 Ｒ＿１及びＲ＿２は、同一でも異なっていてもよいが、
ＣＨ＿２＝ＣＨＣＯＯ−基又は ＣＨ＿２＝Ｃ（ＣＨ＿３）ＣＯＯ−基を表わし、Ｒ＿３
及びＲ＿４は、同一でも異なっていてもよいが、Ｈ又は
ＣＨ＿３を表わし、 Ｘ＿１及びＸ＿２は、同一でも異なっていてもよいが、
ポリイソシアネート残基を表わし、 Ｙは、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオ
ールの残基を表わす。 ２ 請求項第１項記載の重合可能なウレタン系歯科用樹
脂において、 前記Ｙが、一般式：Ｙ＿３−Ｒ＿９−Ｙ＿４からなるこ
とを特徴とする樹脂。 但し、式中、 Ｒ＿９は、ポリメチレン鎖であり、 Ｙ＿３及びＹ＿４は、同一でも異なっていてもよいが、
ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールの
残基を表わす。 ３ 下記一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される重合可能なウレタン系歯科用樹脂。 但し、式中、 Ｒ＿５及びＲ＿６は、同一でも異なっていてもよいが、
ＣＨ＿２＝ＣＨＣＯＯ−基又は ＣＨ＿２＝Ｃ（ＣＨ＿３）ＣＯＯ−基を表わし、Ｒ＿７
及びＲ＿８は、同一でも異なっていてもよいが、Ｈ又は
ＣＨ＿３を表わし、 Ｘは、ポリイソシアネート残基を表わし、 Ｙ＿１及びＹ＿２は、同一でも異なっていてもよいが、
ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールの
残基を表わす。 ４ 請求項第１〜３項記載の歯科用樹脂を重合してなる
歯科用重合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1045163A JPH085768B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | ウレタン系歯科用樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1045163A JPH085768B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | ウレタン系歯科用樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02225407A true JPH02225407A (ja) | 1990-09-07 |
| JPH085768B2 JPH085768B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=12711596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1045163A Expired - Lifetime JPH085768B2 (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | ウレタン系歯科用樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085768B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007526942A (ja) * | 2004-03-03 | 2007-09-20 | コモンウエルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガナイゼーション | 二段階又は多段階硬化のための生体適合性ポリマー組成物 |
| JP2009532511A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-09-10 | ネモサイエンス、ゲーエムベーハー | マクロジアクリレート及びマクロポリアクリレート |
| WO2025192235A1 (ja) * | 2024-03-14 | 2025-09-18 | 三井化学株式会社 | （メタ）アクリレート化合物、モノマー組成物、硬化性組成物、歯科材料、及び（メタ）アクリレート化合物の製造方法 |
-
1989
- 1989-02-28 JP JP1045163A patent/JPH085768B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007526942A (ja) * | 2004-03-03 | 2007-09-20 | コモンウエルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガナイゼーション | 二段階又は多段階硬化のための生体適合性ポリマー組成物 |
| JP2009532511A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-09-10 | ネモサイエンス、ゲーエムベーハー | マクロジアクリレート及びマクロポリアクリレート |
| WO2025192235A1 (ja) * | 2024-03-14 | 2025-09-18 | 三井化学株式会社 | （メタ）アクリレート化合物、モノマー組成物、硬化性組成物、歯科材料、及び（メタ）アクリレート化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH085768B2 (ja) | 1996-01-24 |
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