JPH02225432A - ２―フルオロー２―（ペンタフルオロフェニル）エタノール及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 上の 本発明は、医薬、農薬、或いは液晶化合物等の機能性材
料などの原料として有用で、新規な化合物である２−フ
ルオロ−２−（ペンタフルオロフェニル）エタノール及
びこの化合物を製造する方法に関する。

ｌ米立垣■ 一般的に、ペンタフルオロフェニル類には特異な物性や
生理活性を有するものがあり、これらのある種の化合物
の合成研究についても、既にいくつか報告されている。

例えば、ペンタフルオロフェニルエタノールは、メチル
（ペンタフルオロフェニル）ケトンを還元することによ
り得られ、この光学活性体も、光学活性を有するビナフ
トールの存在下に前記ケトンを不斉還元することにより
得られる［リービッヒス・アナレン・デア・ヘミ（Ｌｉ
ｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ。

Ｃｈｅｗ、）、　１９８６．ｐ２００４）。ところで、
最近、新たな医薬や農薬等の開発、さらには強誘電性液
晶等の機能性材料の開発の観点から種々のペンタフルオ
ロフェニル類の開発が要請され、試みられているが、２
−フルオロ−２−（ペンタフルオロフェニル）エタノー
ルは未だ知られていない。

が　　　　　　よ　　と　　る 本発明は、かかる現状に鑑みなされたもので、本発明の
目的は、新規な化合物である２−フルオロ−２−（ペン
タフルオロフェニル）エタノール及びこの光学活性体、
さらにはこれらの化合物の簡易な製造方法を提案するこ
とにある。

を るための 本発明は、次式（１） で示される新規な２−フルオロ−２−（ペンタフルオロ
フェニル）エタノール、及びこの光学活性体、並びに次
式（ＩＩ） で示されるペンタフルオロスチしノンオキシドあるいは
この光学活性体を、アミン−フッ化水素錯体と反応させ
て、前記２−フルオロ−２−（ペンタフルオロフェニル
）エタノールを製造することからなるものである。

本発明の２−フルオロ−２−（ペンタフルオロフェニル
）エタノールは、ラセミ体と、（＋）または（−）の光
学活性体が存在するが、これらの代表的な物性値は、次
の通りである。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ）　　（ｃｍ　−’　）３３５０、　　
＋６６０．　１５００．　１４６０．　１３００．　１
１３０゜１０８０．１０４０，１０００ ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、外部標準ＣＦ、Ｃ００Ｈ）
　（１）Ｉ）Ｉｎ）６５．５（２Ｆ）、７６．０（ＩＦ
）、８５．１（２Ｆ）、　１１４．７（ＩＦ）２３０　
（Ｍ）　、　１９９　（Ｍ−ＣＩ−１，０Ｈ）一方、上
記化合物の製造方法の発明では、出発物質としてペンタ
フルオロスチレンオキシドを用いるが、この化合物の光
学異性の種類により、相当する２−フルオロ−２−（ペ
ンタフルオロフェニル）エタノールの光学異性体を得る
ことできる。上記のペンタフルオロスチレンオキシドは
微生物を利用してペンタフルオロスチレンを酸化するこ
とにより調製できる（特願昭６２−２３３４９７参照）
。尚、この微生物酸化により得られるものは、もっばら
光学活性体である。

また、この製造の際に用いるアミン−フッ化水素錯体は
、アミン中に無ホフッ化水素を滴下、混合することによ
り、容易に調製することができる。この錯体のアミンと
フッ化水素の割合は、これらの化合物の混合比を調整す
ることにより容易に行え、−旦調製したアミン−フッ化
水素錯体でも、再びアミンかフッ化水素を添加すること
により、その比を容易に変えることができる。また、こ
の錯体はアミンとフッ化水素酸を混合し、減圧下、水を
留去することによっても調製できる。

上記アミン−フッ化水素錯体のアミンは、プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルア
ミン、５ｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン
、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピル
アミン、ジブチルアミン、ジー５ｅｃ−ブチルアミン、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルア
ミン、ヘキシルアミン、ジエチルアミン、トリヘキシル
アミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ｔｅｒｔ−
オクチルアミン、ジオクチルアミン、デシルアミン、オ
クタデシルアミン、ピリジン等を例示しつる。

上記のペンタフルオロスチレンオキシドに、アミン−フ
ッ化水素錯体を作用させることにより、２−フルオロ−
２−（ペンタフルオロフェニル）エタノールを得ること
ができるが、この反応はそのまま行っても良いし、また
、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、ジエチル
エーテル、酢酸エチル、アセトン、ヘキサン、ベンゼン
、アセトニトリルなどの有機溶媒中で行っても良い。

この反応は、−２０°〜１３０℃の広範囲の温度で行う
ことができ、最適な反応温度は、実際に使用するアミン
−フッ化水素錯体の種類および溶媒の種類等に応じて決
めるとよい。

また、反応時間は反応温度に応じて０．５〜１、２０時
間の範囲で適宜選定される。

さらに、ペンタフルオロスチレンオキシドに対するアミ
ン−フッ化水素錯体の使用量はアミン量で０．５〜１０
当量の範囲で適宜選定することが適当である。

上記反応を行った後、反応生成物から相分離、抽出、蒸
留、カラムクロマトグラフィー等の手法により、２−フ
ルオロ−２−（ペンタフルオロフェニル）エタノールを
分離して精製する。

以上の本発明の化合物は、ヒドロキシ基を結合子として
各種の化合物と反応させ、新たな機能を有する医薬や農
薬、或いは液晶化合物等を合成することができる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

ユ１■叱上 テフロン製容器にジイソプロピルアミン２゜７　ｇ　（
２２，５ｍｍｏｌ）を入れ、ドライアイス−メタノール
浴上で無水フッ化水素１．８ｇ（９０ｍｍｏｌ）を滴下
し、（ｉ−Ｐｒ）、Ｎ）１・４８Ｆ　４　、５　ｇ　（
２２。

５ｍｍｏｌ）を調製した。水浴上、（＋）−ペンタフル
オロスチレンオキシド３、−１５　ｇ　（１５ｍｍｏｌ
）を滴下し、Ｎｓ置換後、室温で３０時間撹拌した。ジ
エチルエーテル３０ｔｎＱ、水３０＋ｕ！を加え、抽呂
し、水層をさらに２０ｍ、Ｑのエーテルで抽出した。エ
ーテル層を合わせ、炭素ナトリウム水溶液及び水で洗浄
した後、無、水硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテルを
留去後、減圧蒸留（クーゲラ−７０〜ｂ Ｍｔ（ｇ）　　Ｌ、、１．Ｏｇの（＋）−２−フルオロ
−２−（ペンタフルオロフェニル）エタノールを得た。

収率は２９％、ＧＣ純度は９８％であり、〔α］会は＋
１２．０’　（ｃ＝０．３０．　ＣＨＣｉ、）であった
。尚、他の物性値は前述した通りであった。

ス上旦ユ テフロン製容器にトリブチルアミン４．２ｇ（２２，５
ｍｍｏｌ）を入れ、ドライアイス−メタノール浴上で無
水フッ化水素２．３ｇ（１１２，５ｍ＋ｅｏ　ｌ　）を
滴下し、ｎ−Ｂｕ、Ｎ−５ＨＦ　６　、４　ｇ　（２２
、５ｍｍｏｌ）を調製した。水浴上、（＋）−ペンタフ
ルオロスチレンオキシド３．１５　ｇ　（１５ｍｍｏｌ
）を滴下した。滴下終了後、４０℃で１０時間撹拌した
。放冷した後、実施例１と同様に処理し、１．１ｇの（
＋）−２−フルオロ−２−（ペンタフルオロフェニル）
エタノールを得た。ＧＣ純度として９６％、［１ｚｌｆ
ｆは＋１０．８’　（ｃ　＝０．５４゜ＣＨＣｌ、）で
あった。

ス」１但」− ポリエチレン製容器にピリジン−フッ化水素錯体（３０
／７０　Ｗ／弓、　Ａｌｄｒｊｃｈ製）２．５ｇ（９，
８ｍｍｏｌ）を入れ、水浴上で（＋）−ペンタフルオロ
スチレンオキシド３．１５　ｇ（１５ｍｍｏ１．）を滴
下し、３０分撹拌した。実施例１と同様に処理し、１．
２５ｇの（＋）−２−フルオロ−２−（ペンタフルオロ
フェニル）エタノールを得た。ＧＣ純度は９６％、〔α
側＝＋４．Ｉ°（ｃ＝０．４９゜ＣＨＣｌ、）であった
。

且班五立米 本発明の２−フルオロ−２−（ペンタフルオロフェニル
）エタノール及びその光学活性体は、前述したような種
々の有用物質の中間体として重要な新規な化合物であり
、本発明の製造方法によるとペンタフルオロスチレンオ
キシドあるいはその光学活性体を出発物質とじて用い、
安価に、高純度の２−フルオロ−２−（ペンタフルオロ
フェニル）エタノール及びその光学活性体を製造するこ
とができるという格別の効果を奏する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される新規な２−フルオロ−２−（ペンタフルオロ
   フェニル）エタノール。
2. （２）請求項（１）に記載の式（ I ）で示される化合
   物が光学活性体である２−フルオロ−２−（ペンタフル
   オロフェニル）エタノール。
3. （３）次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示されるペンタフルオロスチレンオキシドをアミン−
   フッ化水素錯体と反応させることを特徴とする請求項（
   １）に記載の２−フルオロ−２−（ペンタフルオロフェ
   ニル）エタノールの製造方法。
4. （４）請求項（３）に記載の式（II）で示されるペンタ
   フルオロスチレンオキシドの光学活性体とアミン−フッ
   化水素錯体とを反応させることを特徴とする光学活性な
   ２−フルオロ−２−（ペンタフルオロフェニル）エタノ
   ールの製造方法。