JPH02225454A - α，β―不飽和カルボニル化合物及びその製造法 - Google Patents
α，β―不飽和カルボニル化合物及びその製造法Info
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- JPH02225454A JPH02225454A JP1046952A JP4695289A JPH02225454A JP H02225454 A JPH02225454 A JP H02225454A JP 1046952 A JP1046952 A JP 1046952A JP 4695289 A JP4695289 A JP 4695289A JP H02225454 A JPH02225454 A JP H02225454A
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- hydrogen
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Catalysts (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規なα、β−不飽和不飽和ニルボニル化合
物の製造法に関する。
物の製造法に関する。
シアノメチル基は有機化学上、他の官能基にも容易に変
換され、種々の生理活性天然物等の合成に数多く用いら
れている官能基である。
換され、種々の生理活性天然物等の合成に数多く用いら
れている官能基である。
しかしその導入法のほとんどはアセトニトリルアニオン
の求核反応を利用したものであり、α。
の求核反応を利用したものであり、α。
β−不不飽和力水ボニル化合物α位にシアンメチル基を
導入するものではない。このため、α、β−不飽和不飽
和ニルボニル化合物にシアノメチル基を導入する新規な
方法が望まれている。
導入するものではない。このため、α、β−不飽和不飽
和ニルボニル化合物にシアノメチル基を導入する新規な
方法が望まれている。
したがって本発明の目的は、新規なα、β−不飽和不飽
和ニルボニル化合物、β−不飽和不飽和ニルボニル化合
物・＼シアノメチル基を、簡便にかつ収率良く導入して
上記化合物を製造する新しい方法を提供することである
。
和ニルボニル化合物、β−不飽和不飽和ニルボニル化合
物・＼シアノメチル基を、簡便にかつ収率良く導入して
上記化合物を製造する新しい方法を提供することである
。
本発明の目的は、一般式（■）：
へし
く式中、Ｒ１は水素以外の置換基たとえばメチル基のよ
うなアルキル基 Ｒ２は水素またはアルコキシカルボニ
ル基のような置換基を示すか、Ｒ１とＲ２が協同して炭
素環を形成してもよく、Ａは炭素環を形成するのに必要
な原子群を示し、Ｒ３は置換基を有していてもよいアリ
ール基たとえばフェニル基、または置換基を有していて
もよいアルキル基を示す）で表わされる化合物を、ギ酸
カリウム及び酢酸カリウムの少なくとも１種と、三級ア
ミンの存在下、アルキルシアノホルメートと反応させて
、一般式（ｎ） で表わされる化合物を得ることを特徴とするα。
うなアルキル基 Ｒ２は水素またはアルコキシカルボニ
ル基のような置換基を示すか、Ｒ１とＲ２が協同して炭
素環を形成してもよく、Ａは炭素環を形成するのに必要
な原子群を示し、Ｒ３は置換基を有していてもよいアリ
ール基たとえばフェニル基、または置換基を有していて
もよいアルキル基を示す）で表わされる化合物を、ギ酸
カリウム及び酢酸カリウムの少なくとも１種と、三級ア
ミンの存在下、アルキルシアノホルメートと反応させて
、一般式（ｎ） で表わされる化合物を得ることを特徴とするα。
β−不不飽和力水ボニル化合物製造方法により達成され
る。
る。
本発明の出発物質として使用される一般式（ｉ）の化合
物としては、次のようなものを例示することができる。
物としては、次のようなものを例示することができる。
Ｒ’ Ｒ２
一０ＣＲ２Ｃ）１２０−
−ＤＨ−Ｈ
−ｏｃｏｃｓＨｓ −Ｈ
−〇−
−Ｈ−Ｈ
Ｒ’ Ｒ”
−ＯＨ−Ｈ
−ｃ、Ｈ，−Ｈ
−〇−
これらの化合物は、たとえば特願昭６３−５５８６２号
明細書記載の方法により合成することができる。
明細書記載の方法により合成することができる。
すなわち、一般式（■）：
（式中、Ｒ１は水素以外の置換基、Ｒ２は水素または置
換基を示すか、Ｒ１とＲ２が協同して炭素環を形成して
もよく、Ａは炭素環を形成するのに必要な原子群を示す
）で表わされる化合物と、一般式（■）： ３ＳＨ （ＩＶ） （式中、Ｒ３は置換基を有していてもよいアリール基、
または置換基を有していてもよいアルキル基を示す）で
表わされる化合物と、ホルムアルデヒドとを、三級アミ
ンおよび、ギ酸カリウムおよび／または酢酸カリウムの
存在下で反応させることにより、一般式（Ｉ）の化合物
を得ることができる。
換基を示すか、Ｒ１とＲ２が協同して炭素環を形成して
もよく、Ａは炭素環を形成するのに必要な原子群を示す
）で表わされる化合物と、一般式（■）： ３ＳＨ （ＩＶ） （式中、Ｒ３は置換基を有していてもよいアリール基、
または置換基を有していてもよいアルキル基を示す）で
表わされる化合物と、ホルムアルデヒドとを、三級アミ
ンおよび、ギ酸カリウムおよび／または酢酸カリウムの
存在下で反応させることにより、一般式（Ｉ）の化合物
を得ることができる。
一般式（ＩＩＩ）の化合物としては、次のようなものを
例示することができる。
例示することができる。
化合物番号
ＲＩ Ｒ２
−ＯＣＩ（、ＣＨ，０−
−ＤＨ−Ｈ
−０ＣＯＣ，Ｒ５−Ｈ
−ロー
−Ｈ−Ｈ
化合物番号
Ｒ′
ＤＨ
−Ｃ，Ｈ，ｆｆ −Ｈ
−〇−
化合物番号
一般式（ＩＶ）のＲ’ＳＨとしては、次のようなＲ３−
基を有する化合物を例示することができる。
基を有する化合物を例示することができる。
化合物番号
ＣＨ３（ｃＬ） 、。Ｃ）ｌ、−
本発明に使用するアルキルシアノホルメートの例として
は、メチルシアノホルメート、エチルシアノホルメート
が挙げられる。
は、メチルシアノホルメート、エチルシアノホルメート
が挙げられる。
三級アミンの例としては、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリプロピルアミン、ドリアミルアミン等が
挙げられる。これらのアミンのうち、トリエチルアミン
が好ましい。
ルアミン、トリプロピルアミン、ドリアミルアミン等が
挙げられる。これらのアミンのうち、トリエチルアミン
が好ましい。
溶媒としては、ＤＭＦ及び低級アルキルアルコル類を用
いることができるが、ｎ−プロパノ−１ＤＭＦ等が好ま
しい。
いることができるが、ｎ−プロパノ−１ＤＭＦ等が好ま
しい。
反応温度に特に制限はないが、高い程反応速度速くなり
、本発明の効果が顕著となる。好ましくは５０〜１００
℃、最も好ましくは９０〜１００℃である。
、本発明の効果が顕著となる。好ましくは５０〜１００
℃、最も好ましくは９０〜１００℃である。
反応時間は、１〜４８時間で十分である。またこの反応
は、窒素ガスのような不活性ガス雰囲気で行うことが望
ましい。
は、窒素ガスのような不活性ガス雰囲気で行うことが望
ましい。
本発明の方法に用いる各出発原料及び試薬のモ比は、好
ましくは次の通りである。
ましくは次の通りである。
式（１）の化合物 １００モル％アルキルシ
アノホルメート １００〜１５０モル％三級アミン
１２０〜１５０モル％ギ酸カリウム及び／
又は 酢酸カリウム １００〜１２０モル％また
反応系中にプロピレンオキサイドをたとえば１００〜２
００モル％添加すると反応がさらに促進され、副生物の
生成が抑制される。
アノホルメート １００〜１５０モル％三級アミン
１２０〜１５０モル％ギ酸カリウム及び／
又は 酢酸カリウム １００〜１２０モル％また
反応系中にプロピレンオキサイドをたとえば１００〜２
００モル％添加すると反応がさらに促進され、副生物の
生成が抑制される。
本発明の方法を用いることにより、次のような効果が得
られる。
られる。
ｌ）本発明の方法では多くの化合物において、１２〜２
４時間、場合によっては１時間以内で反応を終了するこ
とができる。
４時間、場合によっては１時間以内で反応を終了するこ
とができる。
ｉｉ）本発明によれば、試薬の種類によっては９０％以
上の収率で目的物を得ることができる。
上の収率で目的物を得ることができる。
ｉｉｉ ＞本発明の方法によって製造される新規化合物
は、抗菌剤、除草剤、昆虫制御剤等を合成するための重
要な中間体となりうる。
は、抗菌剤、除草剤、昆虫制御剤等を合成するための重
要な中間体となりうる。
以下、参考例及び実施例によって、本発明を更に具体的
に説明する。
に説明する。
参考例１
化合物（３１） （１ｍｍｏｊ２） 、ギ酸カリウム（
１，２ｍｍｏ ｌ ）のｎ−プロパツール（５ｍＡ）溶
液ｉご、３５％ホルマリン水溶液（１，５ｍｍｏβ）、
チオフェノール（１，５ｍｍｏりおよび、トリエチルア
ミｙ （１，３＋ｎ＋ｎｏｉ’）を加え、窒素気流中、
１００℃で１２時間、撹拌加熱した。低沸点物を１００
℃で減圧留去後残渣を酢酸エチルに溶かし、水、５％Ｋ
ＯＨ水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、Ｍｇ５Ｏａで乾
燥した。酢酸エチルを減圧留去後、残渣をＳｉｎ、カラ
ムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（１）を得
た（収率９１％）。
１，２ｍｍｏ ｌ ）のｎ−プロパツール（５ｍＡ）溶
液ｉご、３５％ホルマリン水溶液（１，５ｍｍｏβ）、
チオフェノール（１，５ｍｍｏりおよび、トリエチルア
ミｙ （１，３＋ｎ＋ｎｏｉ’）を加え、窒素気流中、
１００℃で１２時間、撹拌加熱した。低沸点物を１００
℃で減圧留去後残渣を酢酸エチルに溶かし、水、５％Ｋ
ＯＨ水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、Ｍｇ５Ｏａで乾
燥した。酢酸エチルを減圧留去後、残渣をＳｉｎ、カラ
ムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（１）を得
た（収率９１％）。
参考例２〜１９
参考例１と同様の方法で、ただし一般式（ＩＩＩ）及び
一般式（ｒＶ）の化合物を種々に変化させて反応を行っ
た。使用した化合物および結果を参考例１の結果ととも
に第１表に示す。
一般式（ｒＶ）の化合物を種々に変化させて反応を行っ
た。使用した化合物および結果を参考例１の結果ととも
に第１表に示す。
第１表
第 １ 表（続き）
化合物（１） （１ｍｍｏｊ’） 、酢酸カリウム（１
，２ｍｍｏ ＩＩ ）のＤＭＦ （５ｍｌ）溶液に、メ
チルシアノホルメート（１，２ｍｍｏｌ） 、プロピレ
ンオキサイド（１，５＋ｎｍｏ ｉ’ ）およびトリエ
・チルアミン（１，３＋ｎｍｏＪ２）を加え、窒素気流
中、９５℃で１時間加熱撹拌する。低沸点物を減圧留去
後、残渣を酢酸エチルに溶かし、水、飽和食塩水で順次
洗浄し、Ｍｇ５Ｏｉで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去
後、残渣を５ｉ０２カラムクロマトグラフイーにより精
製し、化合物（１′ＪＪを得た。
，２ｍｍｏ ＩＩ ）のＤＭＦ （５ｍｌ）溶液に、メ
チルシアノホルメート（１，２ｍｍｏｌ） 、プロピレ
ンオキサイド（１，５＋ｎｍｏ ｉ’ ）およびトリエ
・チルアミン（１，３＋ｎｍｏＪ２）を加え、窒素気流
中、９５℃で１時間加熱撹拌する。低沸点物を減圧留去
後、残渣を酢酸エチルに溶かし、水、飽和食塩水で順次
洗浄し、Ｍｇ５Ｏｉで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去
後、残渣を５ｉ０２カラムクロマトグラフイーにより精
製し、化合物（１′ＪＪを得た。
メチルシアノホルメートの使用量及び反応時間を第２表
に示すように変えたほかは同様にして化合物（１４）〜
（２４）を得た。結果を第２表にまとめて示す。
に示すように変えたほかは同様にして化合物（１４）〜
（２４）を得た。結果を第２表にまとめて示す。
実施例１３
実施例１において、メチルシアノホルメート（１，２ｍ
ｍｏｆ）の代わりにエチルシアノホルメー） （１，２
ｆｆｌｍｏｊりを使用したほかは、同様に反応を行った
。実施例１と同じ結果が得られた。すなわち、化合物（
２）の収率は８９％であった。
ｍｏｆ）の代わりにエチルシアノホルメー） （１，２
ｆｆｌｍｏｊりを使用したほかは、同様に反応を行った
。実施例１と同じ結果が得られた。すなわち、化合物（
２）の収率は８９％であった。
実施例１４
メチルシアノホルメート３ａ＋ｍｏｊ７を用い、プロピ
レンオキサイドを使用しないほかは、実施例１と同様に
して５時間反応を行った。化合物（１３１の収率は５８
％であった。
レンオキサイドを使用しないほかは、実施例１と同様に
して５時間反応を行った。化合物（１３１の収率は５８
％であった。
比較例１
メチルシアノホルメート及びプロピレンオキサイドの代
わりにＫＢｒ （２ｍｍｏりを用いたほかは実施例１
と同様にして一夜反応を行った。化合物α■の収率は２
７％であった。
わりにＫＢｒ （２ｍｍｏりを用いたほかは実施例１
と同様にして一夜反応を行った。化合物α■の収率は２
７％であった。
第２表
’）ｌ−ＮＭＲ（Ｃ’ＤＣｌ ３） ： １．３ｇ（３
）１．５）、３．２７ （ＬＨ。
）１．５）、３．２７ （ＬＨ。
ｄ、 Ｊ＝１７．１Ｈｚ） 、３．６１ （ＩＨ，ｄ
、 Ｊ＝１７．１Ｈｚ）、３、、９６ （４Ｈ，０１） ′３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣβ３） ： １３．３（ｔ、）
、２１．１（ｑ）、２１、Ｈｔ） 、２６．Ｈｔ
） 、２７．５（ｔ） 、２９．４（ｔ） 、３
３．２（ｔ） 、４５．９（ｓ） 、６５、Ｈｔ）
、６５．３（ｔ） 、１１２．４（ｓ）、１１７、
６ Ｃ５’）、１２４．９ （ｓ）、１６６、０ （Ｓ
）、１９５、４ （ｓ） （１４） 無色粘状物質 化合物（１３）〜（２４）の物性値を以下に示す。
、 Ｊ＝１７．１Ｈｚ）、３、、９６ （４Ｈ，０１） ′３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣβ３） ： １３．３（ｔ、）
、２１．１（ｑ）、２１、Ｈｔ） 、２６．Ｈｔ
） 、２７．５（ｔ） 、２９．４（ｔ） 、３
３．２（ｔ） 、４５．９（ｓ） 、６５、Ｈｔ）
、６５．３（ｔ） 、１１２．４（ｓ）、１１７、
６ Ｃ５’）、１２４．９ （ｓ）、１６６、０ （Ｓ
）、１９５、４ （ｓ） （１４） 無色粘状物質 化合物（１３）〜（２４）の物性値を以下に示す。
（１３） ｍｐ ９３．５−９４℃、無色プリズム晶
（εｔ２０）’ＨＮ？ＪＲ（ＣＤＣＪ’３） ：１．２
３（３Ｈ，ｓ）、３．４４（２Ｈ，ｓ）、３．４７（ｍ
） ”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ３） ： １３．２（ｔ）
、１５．９（ｑ） 、２２．４（ｔ） 、２８．０
ｔ＞ 、２９．６（ｓ） 、３２．９（ｔ） 、
３２．９（ｔ） 、４２．６（ｓ） 、７７．６（
ｄ） 、１ｉ７．９（ｓ）、１２４．８ （Ｓ）、１
６７゜１（Ｓ）、１９６．０ （ｓ）〈１５） ｍｐ １０１−１０３°、無色結晶 ＬＨ−犯ＩＲ（ＣＤＣＲ３） ： １．４６ （３）１
． ｓ＞、３．４０ （１）１゜ｄ、 Ｊ＝１７．４Ｈ
ｚ） 、３．５６ （ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝１７．４Ｈｚ
）、４、９６ （ＩＨ，ｃｌｄ、 Ｊ＝１０゜５ ．４
．４Ｈｚ）、７、３−８．１（５Ｈ，ｍ） 無色結晶 ’Ｈ−Ｎ’、ＩＲ（ＣＤＣ１ｓ） ： １．４７（３Ｈ
，Ｓ）、３．４７ （２Ｈ，５）１３Ｃ−Ｎ’、ＩＲ（
（：ＤＩＪ３） ＋ １３．２（ｔ） 、２１．０（
ｔ） 、２３．５（ｑ） 、２８．０（ｔ） 、
２９．０（ｔ） 、３２．７（ｔ） 、３６．９（
ｔ） 、５１．０（ｓ） 、１１７．３（Ｓ）、１
２５．５ （ｓ）、１６３．９ （Ｓ”）、１９４、５
（Ｓ）、２１０．１ （Ｓ）無色粘状物質 ’）Ｉ−Ｎ）、ＩＲ（ｆｌ、ＤｃＬ） ：１．２７（３
）１．ｓ）、３．４１ （２Ｎ、 ５）１３Ｃ−Ｎ！Ｊ
Ｒ（ＣＤＣＩ ：１２．９（ｔ） 、２１．２（ｔ）
、２２、６ （ｑ） 、 ３３、３ （ｔ） 、 ４．１．、８ （ｔ） 、 １６８、８ （ｓ＞、 ｍｐ １８４．−１８６’″ ２６．６（ｔ） 、２８．８（ｔ） 、、３６、９
（ｓ） 、３７． Ｈｔ、） 、１１８、０ （Ｓ
）、１２３．７ （ｓ）、１９６、０ （Ｓ＞ 、無色プリズム晶 （ＣＨＣｉ ｓ −Ｅ ｔＯＡｃ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣβ３） ＋ ０．８０（３Ｈ，ｓ
）、１．２３（３１（。
（εｔ２０）’ＨＮ？ＪＲ（ＣＤＣＪ’３） ：１．２
３（３Ｈ，ｓ）、３．４４（２Ｈ，ｓ）、３．４７（ｍ
） ”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ３） ： １３．２（ｔ）
、１５．９（ｑ） 、２２．４（ｔ） 、２８．０
ｔ＞ 、２９．６（ｓ） 、３２．９（ｔ） 、
３２．９（ｔ） 、４２．６（ｓ） 、７７．６（
ｄ） 、１ｉ７．９（ｓ）、１２４．８ （Ｓ）、１
６７゜１（Ｓ）、１９６．０ （ｓ）〈１５） ｍｐ １０１−１０３°、無色結晶 ＬＨ−犯ＩＲ（ＣＤＣＲ３） ： １．４６ （３）１
． ｓ＞、３．４０ （１）１゜ｄ、 Ｊ＝１７．４Ｈ
ｚ） 、３．５６ （ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝１７．４Ｈｚ
）、４、９６ （ＩＨ，ｃｌｄ、 Ｊ＝１０゜５ ．４
．４Ｈｚ）、７、３−８．１（５Ｈ，ｍ） 無色結晶 ’Ｈ−Ｎ’、ＩＲ（ＣＤＣ１ｓ） ： １．４７（３Ｈ
，Ｓ）、３．４７ （２Ｈ，５）１３Ｃ−Ｎ’、ＩＲ（
（：ＤＩＪ３） ＋ １３．２（ｔ） 、２１．０（
ｔ） 、２３．５（ｑ） 、２８．０（ｔ） 、
２９．０（ｔ） 、３２．７（ｔ） 、３６．９（
ｔ） 、５１．０（ｓ） 、１１７．３（Ｓ）、１
２５．５ （ｓ）、１６３．９ （Ｓ”）、１９４、５
（Ｓ）、２１０．１ （Ｓ）無色粘状物質 ’）Ｉ−Ｎ）、ＩＲ（ｆｌ、ＤｃＬ） ：１．２７（３
）１．ｓ）、３．４１ （２Ｎ、 ５）１３Ｃ−Ｎ！Ｊ
Ｒ（ＣＤＣＩ ：１２．９（ｔ） 、２１．２（ｔ）
、２２、６ （ｑ） 、 ３３、３ （ｔ） 、 ４．１．、８ （ｔ） 、 １６８、８ （ｓ＞、 ｍｐ １８４．−１８６’″ ２６．６（ｔ） 、２８．８（ｔ） 、、３６、９
（ｓ） 、３７． Ｈｔ、） 、１１８、０ （Ｓ
）、１２３．７ （ｓ）、１９６、０ （Ｓ＞ 、無色プリズム晶 （ＣＨＣｉ ｓ −Ｅ ｔＯＡｃ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣβ３） ＋ ０．８０（３Ｈ，ｓ
）、１．２３（３１（。
Ｓ）、３．３５（ＬＨ，ｄ、 Ｊ＝１７．８Ｈｚ）
、３．５３（１）１゜ｄ、 Ｊ４Ｔ、 ８Ｈｚ） 、
３．５３（ＩＨ，ｔ、 Ｊ・８．０Ｈｚ）”Ｃ−ＮＭＲ
（ＣＤＣＩ３） ：１１．Ｈｑ） 、１３．１（ｔ）
、１７．９（ｑ） 、２０．７（ｔ 、 ２３
．３ ｔ） 、２８．７（ｔ） 、３０．４（ｔ
、 ３１．Ｏｔ） 、３３゜Ｈｔ） 、３４．５
（ｔ 、 ３５．２ ｄ） 、３６．６（ｔ）
、３９．９（ｓ 、 ４２．８ ｓ） 、５０．４
（ｄ） 、５４．、ｌ（ｄ 、 ８１．４ ｄ）
、１１８、１（Ｓ）、１２３．３ （Ｓ）、１６９．
５ （Ｓ）、１９５．８（Ｓ） …ｐ６３−６５°、無色結晶 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＩ、） ：０．７２（３Ｈ，ｓ
） 、 ０．８６ （６Ｈ。
、３．５３（１）１゜ｄ、 Ｊ４Ｔ、 ８Ｈｚ） 、
３．５３（ＩＨ，ｔ、 Ｊ・８．０Ｈｚ）”Ｃ−ＮＭＲ
（ＣＤＣＩ３） ：１１．Ｈｑ） 、１３．１（ｔ）
、１７．９（ｑ） 、２０．７（ｔ 、 ２３
．３ ｔ） 、２８．７（ｔ） 、３０．４（ｔ
、 ３１．Ｏｔ） 、３３゜Ｈｔ） 、３４．５
（ｔ 、 ３５．２ ｄ） 、３６．６（ｔ）
、３９．９（ｓ 、 ４２．８ ｓ） 、５０．４
（ｄ） 、５４．、ｌ（ｄ 、 ８１．４ ｄ）
、１１８、１（Ｓ）、１２３．３ （Ｓ）、１６９．
５ （Ｓ）、１９５．８（Ｓ） …ｐ６３−６５°、無色結晶 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＩ、） ：０．７２（３Ｈ，ｓ
） 、 ０．８６ （６Ｈ。
ｄ、 Ｊ：６．２Ｈｚ）、０．９０ （３Ｈ，ｄ、 Ｊ
＝６．０Ｈｚ）、１、２１ （３Ｎ、 ｓ）、３゜４４
（２）１．５）３ＣＮＭＲ（ＣＤＣＬ） ：１１．９（
ｑ） 、１２．９（ｔ） 、１７．８ ｑ） 、
１８．６（ｑ） 、２１．０（ｔ） 、２２．５
ｑ） 、２２．７（ｑ＞ 、２３．８（ｔ） 、
２４、Ｏｔ） 、２７．９（ｄ） 、２８．１（ｔ
） 、２８．８ ｔ） 、３１．４ ｔ） 、３
３．０（ｔ） 、３４．４ ｔ） 、３５．１ ｄ
） 、３５．７（ｄ） 、３６、１（ｔ） 、３
９．４ ｔ） 、３９．５（ｔ） 、３９．７（ｓ
＞ 、４２．３ ｓ） 、５３．９（ｄ） 、５
５．７（ｄ） 、５６、Ｏｄ） 、１１８．０（ｓ
）、１２３、１（Ｓ）、１６９．６ （ｓ）、１９５．
５ （Ｓ）ｍｐ ２２２−２２４°、無色プリズム晶
１６６５、托１５ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３） ： ０．９３（３８，
ｓ）、１．２５ （３Ｈ。
＝６．０Ｈｚ）、１、２１ （３Ｎ、 ｓ）、３゜４４
（２）１．５）３ＣＮＭＲ（ＣＤＣＬ） ：１１．９（
ｑ） 、１２．９（ｔ） 、１７．８ ｑ） 、
１８．６（ｑ） 、２１．０（ｔ） 、２２．５
ｑ） 、２２．７（ｑ＞ 、２３．８（ｔ） 、
２４、Ｏｔ） 、２７．９（ｄ） 、２８．１（ｔ
） 、２８．８ ｔ） 、３１．４ ｔ） 、３
３．０（ｔ） 、３４．４ ｔ） 、３５．１ ｄ
） 、３５．７（ｄ） 、３６、１（ｔ） 、３
９．４ ｔ） 、３９．５（ｔ） 、３９．７（ｓ
＞ 、４２．３ ｓ） 、５３．９（ｄ） 、５
５．７（ｄ） 、５６、Ｏｄ） 、１１８．０（ｓ
）、１２３、１（Ｓ）、１６９．６ （ｓ）、１９５．
５ （Ｓ）ｍｐ ２２２−２２４°、無色プリズム晶
１６６５、托１５ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３） ： ０．９３（３８，
ｓ）、１．２５ （３Ｈ。
Ｓ）、３．３９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１７．４Ｈｚ＞ 、
３゜５３ （ＩＨ。
３゜５３ （ＩＨ。
ｄ、 Ｊ＝１７．４）１ｚ）
藁３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＯｉ３） ：１３．１（ｔ）
、 １３．８（ｑ） 、１７．９（ｔ） 、２０．
５ ｔ） 、２１．８（ｔ） 、２８．６（ｔ）
、３０Ｊ ｔ） 、３１．４（ｔ） 、３３、Ｈ
ｔ） 、３４．６ ｔ） 、３４．９（ｄ） 、
３５．８（ｔ） 、３９．９ ｓ） 、４７．５（
ｓ） 、５０．９（ｄ） 、５４．１６） 、１
１８．１（ｓ）、１２３、８ （Ｓ）、１６８゜５（Ｓ
）、１９５．５ （ｓ）、２２０、０ （Ｓ） （２１） 無色油状物質 ’Ｈ−Ｎ？、４Ｒ（ＣＤＣＩ り ： ２．１０（３Ｈ
，ｓ）、３．４１ （２Ｈ，ｓ）”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉ ＋１３．０（ｔ） 、２１．７（ｔ） 、２１
．８（ｑ） 、３２．９（ｔ） 、３６．８（ｔ）
、１１７．６（ｓ）、１２５．９ （ｓ）、１６０
．８ （ｓ＞、１９５、９ （Ｓ＞ （２２） 無色油状物質 １６７５．１６４０ ＩＨ！情Ｒ（ＣＤＣｉ 、） ： １．２９（３１（、
ｔ）、２． ］、５ （３Ｈ，ｓ）、３．３１（ＬＨ，
ｃｌ、Ｊ＝１６．７Ｈｚ） 、３．５８（ＬＨ，ｄ、
Ｊ＝１６．７Ｈｚ） 、４．２２（２Ｈ，ｑ）Ｉ３Ｃ
−ＮＭＲ（ＣＤＩＩ！ｉ） ：１３．Ｈｔ） 、１３
．９（ｑ） 、２１．０（ｑ） 、２４．９（ｔ）
、３３．６（ｔ） 、４７．４（ｄ） 、６１
．５（ｔ） 、１１６゜９（Ｓ）、１２７、６ （ｓ
＞、１５５．６ （ｓ）、１７０．８ （Ｓ）、１９４
、６ （Ｓ） 無色油状物質 無色油状物質 ’Ｈ−ＮＳＩＲ（ＣＤＣＲ：＋） ： ０．９８（３Ｈ
，ｓ）、１．５１ （３Ｎ、 ｓ）、２、１４（３Ｈ，
ｓ）、３．３８ （２ｔ（、５）Ｉ３ＣＮ！ＪＲ（ＣＤ
Ｃｊ２３） ：１１．７（ｔ） 、２０．９（Ｑ）２
１．９（ｑ） 、２６．６（ｑ） 、４０Ｊ（ｄ）
、５０．８（ｄ） 、５４．６（ｓ） 、５６
．８（ｄ）１１７、３ （ｓ＞、１２０．８ （Ｓ）、
１６７、４（Ｓ）、２００、３ （Ｓ）
、 １３．８（ｑ） 、１７．９（ｔ） 、２０．
５ ｔ） 、２１．８（ｔ） 、２８．６（ｔ）
、３０Ｊ ｔ） 、３１．４（ｔ） 、３３、Ｈ
ｔ） 、３４．６ ｔ） 、３４．９（ｄ） 、
３５．８（ｔ） 、３９．９ ｓ） 、４７．５（
ｓ） 、５０．９（ｄ） 、５４．１６） 、１
１８．１（ｓ）、１２３、８ （Ｓ）、１６８゜５（Ｓ
）、１９５．５ （ｓ）、２２０、０ （Ｓ） （２１） 無色油状物質 ’Ｈ−Ｎ？、４Ｒ（ＣＤＣＩ り ： ２．１０（３Ｈ
，ｓ）、３．４１ （２Ｈ，ｓ）”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
Ｉ ＋１３．０（ｔ） 、２１．７（ｔ） 、２１
．８（ｑ） 、３２．９（ｔ） 、３６．８（ｔ）
、１１７．６（ｓ）、１２５．９ （ｓ）、１６０
．８ （ｓ＞、１９５、９ （Ｓ＞ （２２） 無色油状物質 １６７５．１６４０ ＩＨ！情Ｒ（ＣＤＣｉ 、） ： １．２９（３１（、
ｔ）、２． ］、５ （３Ｈ，ｓ）、３．３１（ＬＨ，
ｃｌ、Ｊ＝１６．７Ｈｚ） 、３．５８（ＬＨ，ｄ、
Ｊ＝１６．７Ｈｚ） 、４．２２（２Ｈ，ｑ）Ｉ３Ｃ
−ＮＭＲ（ＣＤＩＩ！ｉ） ：１３．Ｈｔ） 、１３
．９（ｑ） 、２１．０（ｑ） 、２４．９（ｔ）
、３３．６（ｔ） 、４７．４（ｄ） 、６１
．５（ｔ） 、１１６゜９（Ｓ）、１２７、６ （ｓ
＞、１５５．６ （ｓ）、１７０．８ （Ｓ）、１９４
、６ （Ｓ） 無色油状物質 無色油状物質 ’Ｈ−ＮＳＩＲ（ＣＤＣＲ：＋） ： ０．９８（３Ｈ
，ｓ）、１．５１ （３Ｎ、 ｓ）、２、１４（３Ｈ，
ｓ）、３．３８ （２ｔ（、５）Ｉ３ＣＮ！ＪＲ（ＣＤ
Ｃｊ２３） ：１１．７（ｔ） 、２０．９（Ｑ）２
１．９（ｑ） 、２６．６（ｑ） 、４０Ｊ（ｄ）
、５０．８（ｄ） 、５４．６（ｓ） 、５６
．８（ｄ）１１７、３ （ｓ＞、１２０．８ （Ｓ）、
１６７、４（Ｓ）、２００、３ （Ｓ）
Claims (2)
- （１）一般式（II）で表わされるα，β−不飽和カルボ
ニル化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＾１は水素以外の置換基、Ｒ＾２は水素または
置換基を示すか、Ｒ＾１とＲ＾２が協同して炭素環を形
成してもよく、Ａは炭素環を形成するのに必要な原子群
を示す。 - （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素以外の置換基、Ｒ＾２は水素また
は置換基を示すか、Ｒ＾１とＲ＾２が協同して炭素環を
形成してもよく、Ａは炭素環を形成するのに必要な原子
群を示し、Ｒ＾３は置換基を有していてもよいアリール
基、または置換基を有していてもよいアルキル基を示す
）で表わされる化合物を、ギ酸カリウム及び酢酸カリウ
ムの少なくとも１種と、三級アミンの存在下、アルキル
シアノホルメートと反応させて、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされる化合物を得ることを特徴とするα，β−不
飽和カルボニル化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1046952A JPH02225454A (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | α，β―不飽和カルボニル化合物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1046952A JPH02225454A (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | α，β―不飽和カルボニル化合物及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02225454A true JPH02225454A (ja) | 1990-09-07 |
Family
ID=12761625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1046952A Pending JPH02225454A (ja) | 1989-02-28 | 1989-02-28 | α，β―不飽和カルボニル化合物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02225454A (ja) |
-
1989
- 1989-02-28 JP JP1046952A patent/JPH02225454A/ja active Pending
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