JPH0222644A - 写真用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高感度写真フィルム用支持体への帯電防止剤
の塗布方法に関し、表面抵抗率の低いハロゲン化銀写真
感光材料を安定して製造することができる写真用支持体
の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

写真感光材料の製造、および使用に際しては、静電気が
蓄積される傾向があり、この静電気の蓄積は多（の障害
を引き起こす、この帯電は、例えば製造工程においては
写真感光材料とローラーとの接触部、あるいは写真感光
材料の巻き取り、巻き戻し工程での支持体面と乳剤面と
の摩擦、または剥離を受けることにより生じ、また使用
に際しては感光材料が接着を起こす程の高湿度に曝され
た場合の支持体と乳剤面との剥離、また映画用カメラ、
Ｘ−ｒａｙフィルムの自動現像等が用いられる場合にも
発生する。そして、これらの蓄積された静電気が放電す
る際に、感光材料が感光し、現像処理後、シミ状、樹枝
状、羽毛状等の不規則なスタチックマークを生じ、写真
感光材料の商品価値を著しく失わせるものである。これ
らのスタチックマークは、現像するまではその存在が分
からないので、非常に厄介な問題の１つである。またこ
れらの蓄積された静電気は感光材料表面への塵芥の付着
を招き、塗布時の不均一故障等の２次的な故障を発生さ
せる原因になる。またすべての感光材料支持体は絶縁性
であるために静電気の蓄積が大であるから、そのスタチ
ックマークの発生は処理速度、乳剤感度の上昇につれて
増加し、著しく悪影響を及ぼすようになる。

写真感光材料の帯電を防止するために、従来種々の物質
が使用されている。これらの物質は、イオン性の導電性
物質、あるいは吸湿性物質であって、感光材料に導電性
を与えて電荷の蓄積による放電が起こる前に電荷をすみ
やかに逸散させる方法がしばしば用いられてきた。使用
にあたっては、これらの物質の単独使用、あるいは併用
することもある。写真感光材料の支持体に直接帯電防止
性を付与するためには、このような物質を支持体である
高分子物質に直接配合するか、あるいは支持体表面に塗
布する方法が知られている。後者の場合、帯電防止剤を
単独、あるいはゼラチン、ポリビニルアルコール、セル
ロースアセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラール等の高分子物質と混合して塗布する方法が用
いられる。

例えば特公昭５７−５６０５９号公報には、陽イオン型
帯電防止剤が開示されているが、この帯電防止剤をメタ
ノール、アセトンの混合溶媒で希釈し、セルローストリ
アセテートフィルム上に塗布乾燥することにより、表面
抵抗率が１０啼〜１ＱｌｌｌΩの帯電防止層を得ること
が可能である。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、同一の帯電防止剤を使用しているにもか
かわらず、時折スタチックマークが発生するというトラ
ブルが生じ、その原因を検討した結果、帯電防止剤を塗
布するにあたり、その塗布液温度、支持体温度、また塗
布後の帯電防止剤を乾燥させるための乾燥風の露点が変
化することにより、形成後の帯電防止層の表面抵抗率が
大きく変化することが判明した。すなわち夏等の季節的
な影響を受け、乾燥風、塗布液温度、支持体温度等一部
コントロールできない状態のもとで、上記トラブルが発
生していたものである。

本発明はハロゲン化銀写真支持体への帯電防止層の形成
方法を改良することにより、低い表面抵抗率を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を安定して製造することができ
る支持体を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は写真用支持体の一方の側に水溶性の帯電防止剤
の塗布液を、液温度、支持体温度をそれぞれ２０〜３５
℃の条件にして下塗りし、露点が１５℃以下の乾燥風で
乾燥させることを特徴とする。

本発明において使用しうる帯電防止剤としては、特開昭
４９−３９７２号公報に記載された水溶性高分子化合物
、特開昭５１−２３７２２号公報に記載されたスチレン
−マレイン酸共重合体等の陰イオン型帯電防止剤、およ
び特開昭４８−９１１６５号、同４９−１２１５２３号
、同５３−９２１２５号公報等に記載された陽イオン型
帯電防止剤を挙げることができる。特に本発明において
は、陽イオン型帯電防止剤が好ましい、具体的には特開
昭４８−９１１６５号公報に記載された下記−般式（ｆ
）で示される化合物 の置換、または未置換のアルキル基、ＡおよびＢは炭素
数１乃至６のアルキレン基、水酸化メチル基、フェニレ
ン基、または単なる結合手、ＸｌおよびＸｔはアニオン
、およびｎは１０乃至５０を表す。

特開昭４９へ１２１５２３号公報に記載された下記一般
式（■）で示される化合物 式中、ＡおよびＢは各々直鎖、もしくは分岐鎖のアルキ
レン、キシリレンまたはシクロヘキシレンを表し、直鎖
、もしくは分岐鎖のアルキレンはアルキレン中に二重結
合、三重結合もしくは（ＣＨ＊ＣＨｚＯ）　ｙ　　ＣＨ
ｚＣＨｚ−を有していてもよい。

Ｒ１、Ｒｇ、Ｒ１およびＲ４は各々低級アルキル基を表
すか、またはＲ９とＲ２及び／又はＲ１とＲ４が結合し
て含窒素複素環を形成していてもよい、Ｘはアニオン、
ｎは２０乃至５０の整数、ｙは１乃至２０の整数を表す
。

特開昭５３−９２１２５号公報に記載された下記一般式
（Ｉ［［）で示される化合物、一般式（Ｉｌ＋） 式中Ｒ６とＲ２は夫々アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基またはアルケニル基であり、
これらのＲ＋とＲ２は互いに結合してアルキレン鎖を形
成してもよい、　Ｒ３は炭素数１０以下のアルキレン基
、アラルキレン基を表すｍ　　ＸＩ　およびＸ２はアニ
オンである。ｎは約１０乃至３００である。

等が挙げられる。

本発明に用いられる帯電防止剤は、通常１　ｍ　１当た
り約０．０１〜１．０ｇ、好ましくは０．０３〜０，４
ｇの範囲で用いられる。

これらの帯電防止剤を写真用支持体上に適用するには、
水、有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、アセトニトリル
、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等、マたはこれらの混合溶媒を使用して溶解後、
噴霧、塗布あるいは該溶媒中に浸漬して乾燥すればよい
。

またゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートフタレート、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルブチラール等のバインダーと共
に使用して帯電防止層としてもよい。

本発明における写真用支持体には、例えばポリエチレン
のようなポリオレフィン、ポリスチレン、セルロースト
リアセテートのようなセルロース誘導体、ポリエチレン
テレフタレートのようなセルロースエステル等のフィル
ム、バライタ紙、合成紙、または紙等の両面をこれらの
ポリマーフィルムで被膜したシートからなる支持体、お
よびその類似物が含まれる。

また本発明により製造された写真用支持体には非感光性
の補助層、例えばバッキング層、ハレーション防止層、
中間層、保護層が設けられる。

帯電性を更に防止するために、帯電防止剤を上記各層に
含有させることができる。その含有させる場所は、ハロ
ゲン化銀乳剤層側の下塗り層に隣接する層、および／ま
たはバッキング層のポリマーバインダーからなる最表面
層に隣接する層である。下塗り層に隣接する層とは、支
持体と下塗り層の間、または下塗り層のすぐ上にある非
感光性層であり、この下塗り層に隣接する層に、帯電防
止剤を含ませることにより、写真感光材料の製造工程に
おける静電気障害を緩和させることができる。下塗り層
に隣接する層に添加する場合は、下塗り層のすぐ上の層
に添加するのが好ましい。バッキング層の最表面層に隣
接する層とは、セルロースエステル、例えばセルロース
ジアセテート、セルローストリアセテート、ニトロセル
ロース等のポリマーをバインダーとし、必要によりマッ
ト剤、滑り剤、染料等を含有するバック最表面層のすぐ
下に隣接する層であり、この層に帯電防止剤を含有させ
ることにより写真感光材料の製造時、使用時、特に使用
時の静電気障害を除去することができる。

本発明で製造される写真用支持体には、バッキング層の
表面層に弗素系界面活性剤、マット剤を併用すると特に
好ましい結果が得られ、特に弗素系界面活性剤の併用で
は、スタチックマーク防止に効果が大きい、更に上記表
面層には硬化剤、滑り剤、例えばシリコーン、パラフィ
ン、アンチハレーション防止染料等各種の目的の添加剤
を含有させてもよい。

好ましい結果の得られるマット剤としては、ハロゲン化
銀、硫酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、コ
ロイダルシリカ、粉末シリカ等がある。

更に併用効果の得られる弗素系界面活性剤としては、以
下の化合物例をあげることができる０例えば英国特許第
１，３３０，３５６号、米国特許第３，６６６．４７８
号、同第３，５８９，９０６号に記載されている弗素系
界面活性剤がある。

代表的化合物例をあげるならば、例えばＮ−パーフルオ
ロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピルグリシンカリウム
塩、２−（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−
エチルアミノ）エチルホスフェート、Ｎ−（４−（パー
フルオロノネニルオキシ）ベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアンモニオアセテート、Ｎ−（３ＣＮ’　、Ｎ’　、
Ｎ’　−）リメチルアンモニオ）プロピルコパーフルオ
ロオクチルスルホンアミドアイオダイド、およびＮ−（
ポリオキシエチレニル）−Ｎ−プロピルパーフルオロオ
クチルスルホアミド［ＣＪ’＋７ＳＯｔＮ（ＣＪｙ）（
ＣＨｚＣＨＪ）、　Ｈ）があげられる。

また本発明で製造される写真用支持体に、アンチハレー
９５７層を設けることもできる。この目的のためにはカ
ーボンブラック、あるいは各種の染料、例えばオキソノ
ール染料、アゾ染料、アリーリデン染料、スチリル染料
、アントラキノン染料、メロシアニン染料染料、および
トリ、またはジアリルメタン染料等があげられる。カー
ボンブランク染料のバインダーとしては、セルロースア
セテート（ジ、またはモノ）、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセクール、ポリビ
ニルホルマール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアク
リル酸エステル、ポリスチレン、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／無水マレ
イン酸共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン
酸共重合体、ポリ塩化ビニリデン、およびそれらの誘導
体を使用することができる。

本発明の支持体を用いることができるハロゲン化銀感光
材料としては、通常の白黒ハロゲン化銀写真感光材料、
例えば逼影用白黒感材、Ｘ−ｒａｙ用白黒感材、印刷用
白黒感材等、また通常の多層カラー感光材料、例えばカ
ラーリバーサルフィルム、カラーネガティブフィルム、
カラーポジティブフィルム等、種々のハロゲン化銀写真
感光材料をあげることができる。特に高温迅速処理用ハ
ロゲン化銀写真感光材料、高感度ハロゲン化銀写真感光
材料に効果が大きい。

〔作用〕

本発明は、写真用支持体に帯電防止剤を溶剤に溶解し、
溶液状態にして塗布する際に、その支持体温度、塗布液
液温の高低、また塗膜を乾燥させるための乾燥風の露点
の高低により、形成される帯電防止層の表面抵抗率が大
きく変化することを見出したものである。その理由は詳
細には不明であるが、支持体温度、塗布液液温が３５℃
以上の場合には、支持体が膨潤する結果、帯電防止剤ポ
リマーが支持体中に拡散し帯電防止性が悪化するものと
思われる。また支持体温度、塗布液液温が２０℃以下で
あると帯電防止剤ポリマーの塗布性が悪化するので、写
真用支持体の製造方法において、その支持体温度、塗布
液液温を２０〜３５℃の範囲で、帯電防止剤を塗布し、
写真用支持体とする必要がある。

また乾燥工程においても乾燥風の露点が変化することに
よっても、形成された帯電防止層の表面抵抗率が変化す
ることも見出した。一般に帯電防止剤は親水性ポリマー
であり、湿度依存性が大きく、低湿になると必ずしも充
分にその機能をはたないものが多いが、帯電防止性と乾
燥風の露点との関係において、露点が１５℃以上の乾燥
風により乾燥することにより、表面抵抗率が急激に高く
なるものである。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明の実施８ｉ様はこれに限定されるものではない。

（実施例〕 セルローストリアセテートフィルム上に下記の組成物を
１５　ｍ　１　／　ｍ　”となるように塗布し、乾燥し
、帯電防止層を形成した。第１表に乾燥風露点を１０℃
に固定し、塗布時の支持体温度、塗布液温度と帯電防止
層の表面抵抗率との関係を示す。

また第２表に塗布時の支持体温度、塗布液温度を固定し
た場合の露点と表面抵抗率との関係を示す。

また乾燥時間は３分間である。

親水性ポリマー（下記）　　　　　　　３５ｇエチレン
グリコール　　　　　　２７０ｍｊ２メタノール ６０００ｍＩ！。

アセトン （親水性ポリマー） ４０００ｍｆ ＊ポリマーを１重量％食塩水に０．１重量％溶解し、３
０″Ｃで測定した極限粘度数（ηＳ　Ｐ　／　Ｃ）は０
．１２であった。

親水性ポリマーは５０ｍｇ／ｍ”となった。

（以下余白） 未 柩栽社虜餡 第２表 占と　　　　“　Ω 〔発明の効果〕 本発明は、写真用支持体の製造方法において、帯電防止
剤溶液の液温、および写真用支持体温度を２０〜３５℃
の条件下で帯電防止剤溶液を塗布し、乾燥風の露点を１
５゛Ｃ以下にして乾燥させて帯電防止層を形成すること
により、低い表面抵抗率の写真支持体を安定して製造し
うるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 写真用支持体の一方の側に水溶性の帯電防止剤の塗布液
   を、液温度、支持体温度をそれぞれ２０〜３５℃の条件
   にして下塗りし、露点が１５℃以下の乾燥風で乾燥させ
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真用支持体の製造方
   法。