JPH02227442A - 紫外線吸収能を有する電気用積層板 - Google Patents

紫外線吸収能を有する電気用積層板

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JPH02227442A
JPH02227442A JP4543489A JP4543489A JPH02227442A JP H02227442 A JPH02227442 A JP H02227442A JP 4543489 A JP4543489 A JP 4543489A JP 4543489 A JP4543489 A JP 4543489A JP H02227442 A JPH02227442 A JP H02227442A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、紫外線吸収能を持った、すなわち、プリント
配線網を形成した後に積層板表面に紫外線感光型樹脂膜
を形成し、特定のパターンを形成したり、積層板の表裏
に紫外線感光型樹脂膜を選択的に形成したりした後、無
電界メツキによりプリント配線網を形成したりする際に
、照射面の反対面(裏面)側や照射面の紫外線感光型樹
脂膜の所望しない部分を感光させて正確なパターンの形
成が困難となる問題点を解決する金属箔張積層板や積層
板に関するものであり、実質的に色相変化のないもので
ある。
〔従来の技術およびその課題〕
従来、ガラス不織布やガラス織布にエポキシ樹脂を含浸
、乾燥して作るプリプレグを積層成形した積層板やプリ
プレグと金属箔とを重ね、積層成形する金属箔張積層板
の製造法において、紫外線の透過を防止するために、無
機充填剤や染料を配合する方法がある。この方法は、得
られた積層板の硬化した樹脂含浸基材が不透明となる欠
点があった。又、エポキシ樹脂に紫外線吸収剤や蛍光増
白剤などを配合する方法が、特開昭62−132390
号公報他に種々あるが、紫外線吸収剤では360nm〜
460nmの吸収が不十分であり、また、蛍光増白剤で
は、蛍光を発する欠点があった。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者は、上記の問題点を解決し、効率的な紫外線吸
収能を持たせ、しかも積層板の製造が容易な方法を鋭意
検討した結果、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、硬化した熱硬化性樹脂含浸基材又
は該樹脂含浸基材及び金属箔から構成された電気用積層
板において、該硬化した熱硬化性樹脂が下記一般式(1
)で表されるアルキルチオキサントン0.2〜6.0重
量%を配合してなるものであることを特徴とする紫外線
吸収能を有する電気用積層板であり、また、該硬化した
熱硬化性樹脂がアルキルチオキサントンと紫外線吸収剤
とを合計で0.2〜6.0重量%を配合してなるもので
あることを特徴とする紫外線吸収能を有する電気用積層
板であり、実質的に色相変化のないものである。
一般式(1):0 (式中のR1、R2はアルキル基であり、plqはO又
は4以下の整数であり、 p+q≧1である。) 積層板上に形成される光重合保護塗料等の感光性膜は、
その成分として光開始剤を配合し光を吸収してラジカル
やカチオンを生じ、塗膜を硬化させるものであり、さら
に光開始助剤(増感剤)を併用して光照射により塗膜を
硬化させるものである。そして、本発明は特定の光開始
剤を樹脂に混合することで効果的に紫外線を吸収し、か
つ着色のないものを見出したものである。
以下、本発明の構成について説明する。
本発明の熱硬化性樹脂含浸基材の基材とは、公知の各種
の電気用積層板に用いられているものであれば特に限定
のないものであるが、通常、ガラス不織布、ガラス織布
、ガラス繊維と他の繊維との混合不織布や織布、特にガ
ラス不織布や織布を用いたような積層板などの透明に近
くなるものが最も効果的であり、厚みは特に制限はない
が、通常0.1〜0.40mmが好適である。
また、本発明の熱硬化性樹脂としては、公知の各種の電
気用積層板に用いられているものであれば特に限定のな
いものであるが、特にエポキシ樹脂が効果的であり、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
型エポキシ樹脂、タレゾールノボラック型エポキシ樹脂
、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、臭素化フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、その他の多官能性エ
ポキシ樹脂など;これらエポキシ樹脂に、ポリエーテル
イミド、ポリフェニレンエーテルなどの耐熱性のエンジ
ニアリングプラスチック、飽和又は°不飽和ポリエステ
ル樹脂などの公知の変性用樹脂類、ジシアンジアミド、
ジアミノジフェニルメタン、フェノールノボラック樹脂
などのフェノール類、酸無水物類などの公知の硬化剤、
2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミ
ダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデ
シルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、1−ベ
ンジル−2−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類
、ベンジルジメチルアミンなどのアミン類などの硬化触
媒、無機充填剤、有機充填剤、難燃剤、顔料、染料など
を配合してなるものが例示される。
本発明の熱硬化性樹脂に配合する上記の一般式(1)で
表されるアルキルチオキサントンとは、光開始剤又は光
開始助剤の一種であり、炭素数8以下のアルキル基を1
〜4個、特に、2,4−位に持ったものが好ましく、具
体的には2.4−ジエチルチオキサントン、2.4−ジ
イソプロピルチオキサントン、2.4−ジメチルチオキ
サントン、4−イソプロピルチオキサントンなどが例示
されるものである。
本発明の紫外線吸収剤とは、2−(2−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−5−ブチルフェニル)ペンゾトリアゾール、
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,
5−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾト
リアゾール類;2−エトキシ−2°−エチルオキザリッ
クアシッドビスアニリド、2−エトキシ−5−t−ブチ
ル−2°−エチルオキザリックアシッドビスアニリドな
どのオキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤;2
,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n
−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n
−ドブシロキシベンゾフェノン、2.2’、4.4°−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2”ジヒドロキ
シ−4,4”−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン、2−シアシ
ー3.3−ジフェニル−エチルアクリレートなどの紫外
線吸収剤が例示される。
アルキルチオキサントン単独、アルキルチオキサントン
と紫外線吸収剤との合計の配合量は熱硬化性樹脂の全固
形分に対し0.2〜6重量%の範囲であり、熱硬化性樹
脂全体に均一に配合しても一部のプリプレグに配合して
もよい。積層板の板厚が薄い場合1〜6重量%と比較的
多く、逆に板厚が厚い場合で全体に均一に混合する場合
は0.2〜2重量%と比較的少なく配合する。配合量が
0.2重量%未満では紫外線吸収能力が不足し、6.0
重量%を超える量は過剰であり、不必要である。又、ア
ルキルチオキサントンと紫外線吸収剤とを併用する場合
、少なくともアルキルチオキサントンが0.1重量%と
なるように使用するのが好ましい。
ここに、アルキルチオキサントンと紫外線吸収剤との併
用は、紫外線吸収剤の吸収波長範囲が限定されている為
に紫外線吸収剤単独使用の場合に透過する比較的長波長
の紫外線を吸収させるために有効である。さらに、その
他の光開始剤、光開始助剤などを色相の変化が許容され
る範囲内であれば併用できるものであり、また、本アル
キルチオキサントンによる着色は極めて僅かなものであ
るが、耐熱性、電気特性に優れた青色染料などを微量添
加して色消し、或いは従来の積層板と同一の色相とする
こと好ましい。
以上の成分を使用し、本発明のプリプレグを製造し、該
プリプレグを一枚以上用い、適宜、通常のプリプレグと
組み合わせて樹脂含浸基材の中央、両弁側などに配置し
、さらに、金属箔(例えば、銅、アルミニウム、鉄など
)、内層用プリント配線板、外層用片面銅張積層板など
を適宜併用して通常の積層成形方法、例えば、多段プレ
ス、多段真空プレス、連続成形、オートクレーブ成形な
ど、温度100〜200℃、圧力2〜100 kg/ 
CdI、時間0.03〜3時間の範囲のそれぞれ通常の
積層成形条件で積層成形して本発明の電気用積層板を製
造する。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を説明する。なお、実施例の
「部」及び「%」は特に断らないかぎり重量基準である
実施例1〜5および比較例1 臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名;エピ
コート 1045 、Br含量 18〜20%、エポキ
シ当量450〜500、油化シェルエポキシ■製)10
0部、ジシアンジアミド3.5部及び2−メチルイミダ
ゾール0.2部をメチルエチルケトンとN、N−ジメチ
ルホルムアミドとの混合溶剤に溶解し、厚み0.18m
mの平織ガラス織布に含浸し、160℃で6分乾燥して
樹脂量 45%のプリプレグ(以下、PP−1と記す)
を製造した。
上記エポキシ樹脂ワニスに2.4−ジエチルチオキサン
トンを樹脂固形分の2.0%になる量追加配合する他は
同様にして樹脂量 45%のプリプレグ(以下、PP−
2と記す)を製造した。
また、2.4−ジエチルチオキサントンに代えて、2.
4−ジイソプロピルチオキサントン(以下、PP−3と
記す、実施例2>、2.4−ジメチルチオキサントン(
以下、PP−4と記す、実施例3)又は4−ジイソプロ
ピルチオキサントン(以下、PP−5と記す、実施例4
)を1.0%用いること、又は2−(2−ヒドロキシ−
3,5−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール
の紫外線吸収剤 0.35%と2.4−ジエチルチオキ
サントン 0.15%とを併用すること(以下、PP−
6と記す、実施例5)の他は全く同様にしてプリプレグ
を製造した。
PP−1単独、又はPP−1とPP−2、PP−3、P
P−4、PP−5又はPP−6を各1枚とを合計で8枚
重ね、その両側に厚さ35JJaの電解銅箔を重ねて1
70℃、30kg/cafで2時間積層成形して厚さ1
.6Mの両面銅張積層板を製造した。
得られた銅張積層板をエツチングして両面の銅箔を除去
した後、この積層板を高圧水銀ランプ(波長300−4
00nm、 1kW 、 @ウシオニーチック製、旧タ
イプ)との間隔を20cmに置き、300mJ/cot
照射した後の光の透過率およびメタルハライドランプ(
波長380−420nm、 1kW 、 fJilウシ
オニ−チック製、GLタイプ)で光の強さ24n+W/
co?で照射し、計700 mJ/a+fの光を照射し
た後の光の透過率を測定した。なお、積層板表面の光の
強さは10mW/cnfであり、受光器として波長33
0−490nmを受光するウシオ電気■製、UVD−4
05P口を用いた。
これらの結果を第1表に示した。
なお、上記の積層板の裏面に液状レジスト(太陽インキ
■製、PSR−1000)を塗布、乾燥したものについ
て露光試験をしたところ、比較例1を除き実施例1.2
.3.4及び5の裏面のレジストの感光性は無かった。
また、上記で製造したPP−2〜PP−6は僅かに黄色
に着色していたが、得られた積層板は、比較例1のもの
と全く同様に僅かに青色に着色したものであった。
〔発明の作用および効果〕
以上如くである本発明の電気用積層板は、アルキルチオ
キサントン単独、又はこれと紫外線吸収剤とを併用する
ことによって、高圧水銀ランプ又はメタハライドランプ
の光の吸収性が良好であり、かつ、レジスト露光用の波
長の光を特に効率よく吸収する。この結果、長波長の紫
外線を使用して露光する場合やホトレジストの露光用の
光景が多い長時間露光の場合のいずれにおいても感光す
る恐れがないという紫外線吸収剤にない全く新規な特性
を発揮する。
また、着色性も極めて僅かなものであり、通常の積層板
と実質的に同様である。
以上の如くであり、本発明の電気用積層板は、実用的に
極めて優れたものであることが理解される。
特許出願人  三菱瓦斯化学株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 硬化した熱硬化性樹脂含浸基材又は該樹脂含浸基材
    及び金属箔から構成された電気用積層板において、該硬
    化した熱硬化性樹脂が下記一般式(1)で表されるアル
    キルチオキサントン0.2〜6.0重量%を配合してな
    るものであることを特徴とする紫外線吸収能を有する電
    気用積層板。 一般式(1) :▲数式、化学式、表等があります▼ (式中のR^1、R^2はアルキル基であり、p,qは
    0又は4以下の整数であり、 p+q≧1である。) 2 該硬化した熱硬化性樹脂が紫外線硬化樹脂にアルキ
    ルチオキサントンと紫外線吸収剤とを合計で0.2〜6
    .0重量%を配合してなるものである請求項1記載の紫
    外線吸収能を有する電気用積層板。
JP4543489A 1989-01-12 1989-02-28 紫外線吸収能を有する電気用積層板 Expired - Lifetime JP2805798B2 (ja)

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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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