JPH02227455A - 難燃性カーボネートポリマーブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景 本発明は、良好な強度特性と共に、非滴下性を伴なう難
燃性を持った、芳香族カーボネートポリマーとＡＢＳ樹
脂及び特別の組合せの難燃添加剤とのブレンドに係わる
。 先行技術の概説 有用な熱可塑性ブレンドを製造するために、ＡＢＳ熱可
塑性樹脂をカーボネートポリマーにブレンドできること
は以前から知られている。しかし、商業的に有用な性質
の組合せを得るには、多大な実験を要し、そして多くの
この種の組合せは、１つ又はそれ以上の重要な性質にお
いて欠陥を有していた。 ポリカーボネート−ＡＢＳブレンドに付随する１つの問
題点は、ポリカーボネート自体は極めて少量で有効なあ
る種のスルホン酸塩添加剤で難燃化できるものの、これ
らの添加剤はＡＢＳに対しては本質的に何ら難燃化作用
を有さす、そしてそれら自体はポリカーボネート−ＡＢ
Ｓブレンドにおいて、難燃剤として、寧ろ劣っているこ
とである。 一方、ＡＢＳ自体は数多くの臭素化添加剤により難燃化
できるが、しかし、−膜内に、高度の難燃性を得、モし
て炎焼滴下を防止するためには、例えば酸化アンチモン
及びポリテトラフルオロエチレン等の追加の難燃剤成分
を使用する必要があった。この種の固体添加剤をポリカ
ーボネートとＡＢＳのブレンドに使用すると、物理的強
度特性、とりわけ厚い断面での衝撃強さ、多重金型ゲー
トにより成形された物品のウェルドライン強さ、及び加
工容易性に悪影響を及ぼす。 そのため、難燃性のポリカーボネート及びある種の他の
樹脂とのそのブレンドが得られている事実はあるものの
、望ましい性質を損なわずにポリカーボネートとＡＢＳ
のブレンドを難燃化することは困難である。ポリカーボ
ネート及びある種のそのブレンドに対して用いられる方
法は、マークらの米国特許第４．２６３．２０１号（１
９８１年）、イシハラの同４，７３５，９７８号（１９
８８年）及びリウの同４，４３８．２３１号（１９８４
年）の各明細書及びそれらの中で引用されている文献に
示されている。リウ（前掲明細書）は、本発明に係わる
成分のうちのいくつかは使用しているがその全てを使用
してはいないが、炎焼滴下を防止するために彼のブレン
ドにテトラフルオロエチレンを添加する必要性を教示し
ていることが注目に値する。 ポリカーボネート−ＡＢＳブレンドに付随するそのほか
の特殊な問題点は、それらが極めて光沢に富む傾向にあ
ることである。例えば事務機ハウジング及びいくつかの
自動車部品等の多くの用途に対して、曇った（つや消し
又は非光沢の）表面が所望される。本発明者は、カーボ
ネート−ＡＢＳブレンドにおいて光沢を低下させるのに
有利な、ある種の好適なＡＢＳ組成物を見い出し、そし
て本発明の特徴の１つは、この種の低光沢のカーボネー
ト−ＡＢＳブレンドを難燃化することを目的としている
。 驚くべきことに、本発明者は、良好なウェルドライン強
さ及び良好な衝撃強さと共に、アンダーライタース・ラ
ボラトリイ・ブレティン９４（Ｕｎｄｏｒｖｒｌｔｅｒ
ｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ＢｕｌｌｅｔＩｎ　９４：
ＬＩＬ−９４）によるｖＯの計画で例証される、炎焼滴
下を伴わない良好な難燃性が、芳香族カーボネートポリ
マ、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ
）ポリマー（特に乳化重合により製造された高ゴム含量
のＡＢＳ、このＡＢＳは低光沢ブレンド用に好適である
）、及びテトラブロモビスフェノールＡポリカーボネー
トと難燃剤スルホン酸塩との有効な難燃剤組合せを含む
ブレンドにより得られることを見い出した。リウ（前掲
明細書）の知見と対照的に、炎焼滴下を防止するために
これらの組成物にテトラフルオロエチレンを添加する必
要はなく、これは予期しない発見であった。 発明の詳細 な説明の組成物は、 （ａ）約６５％乃至約９５％（好ましくは約７０％乃至
約９０％）の範囲の量で存在し、好ましくはポリカーボ
ネートである、芳香族カーボネートポリマー （ｂ）約５％乃至約３５％（好ましくは約１０％乃至約
３０％）の範囲の二で存在し、好ましくは少なくとも３
４％のゴム含量を有し、そして好ましくは乳化重合によ
り製造された、ＡＢＳ共重合体、 （ｃ）約２ｐｈｒ乃至約２０ｐｈｒ　（好ましくは約５
ｐｈｒ乃至約１５ｐｈｒ）の範囲の量で存在するテトラ
ブロモビスフェノールＡポリカーボネート及び （ｄ）約０．１ｐｈｒ乃至約４ｐｈｒ　（好ましくは約
Ｑ、２ｐｈｒ乃至約２ｐｈｒ）の範囲の量で存在する、
好ましくはアルカリ金属塩である、難燃剤スルホン酸塩 を含む。 本明細書中で言及する全ての百分率は、特に断わらない
限りｌｆｒ量基準である。ｒｐｈｒＪという用語は、樹
脂１００重量部あたりの添加剤の重量部を言い、この場
合、樹脂はカーボネート（ａ）とＡＢＳ　（ｂ）の全体
である。 この組成のブレンドは、非滴下性を有する難燃性、高い
ウェルドライン強さ及び良好な強度特性を発揮する。好
適な高ゴム含量の乳化重合されたＡＢＳから製造される
この組成のブレンドは、更に望ましい低光沢特性を有す
る。 成分（ａ）として有用な芳香族カーボネートポリマーは
、ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネートを
包含する。ポリカーボネートの界面重合により製造法は
周知であり、例えば米国特許第３，０２Ｌ　　３６５号
、同３，３３４，１５４号、同３，２７５．６０１号、
同３，９１５゜９２６号、同３，０３０．３３１号、同
３，１６９．１２１号、同３，０２７．８１４号及び同
４゜１８８．３１４号各明細書の詳細な説明を参照する
ことができる。 一般的に、界面重合は二価フェノールとハロゲン化カル
ボニル（カーボネート前駆物質）との反応を含む。 前記製造方法の反応条件は変動し得るが、好適な製造方
法のいくつかは、典型的にはジフェノール反応物質を苛
性水溶液に溶解又は分散させ、得られる混合物を適宜の
水子混合相性溶剤媒体に加え、そして調節されｐＨ条件
下、適宜の触媒の存在下で前記反応物質をホスゲン等の
カーボネート前駆物質と接触させることを含む。最も普
通に使用される水不混和性溶剤は、塩化メチレン、１゜
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン等を包
含する。 使用する触媒は、二価フェノール反応物質とカーボネー
ト前駆物質との重合速度を加速する。触媒の代表例には
、これらに限定されないが、トリエチルアミン等の第三
級アミン、第四級ホスホニウム化合物、第四級アンモニ
ウム化合物等が包含される。本発明に係わるポリカーボ
ネート樹脂の好適な製造方法は、ホスゲン化反応を含む
。ホスゲン化反応が進行する温度は、０℃以下から１０
０℃以上まで変動する。ホスゲン化反応を、好ましくは
室温（２５℃）乃至５０℃の温度で進行させる。反応が
発熱性であるため、ホスゲン添加速度を反応温度を調節
するために利用することができる。必要とするホスゲン
の量は、通常二価フェノールの量及び同じく存在する場
合のジカルボン酸の量次第で決まる。 使用される二価フェノールは公知であり、その反応性基
は２個のフェノール性ヒドロキシル基である。二価フェ
ノールのあるものは、−形式［式中Ａは１乃至約１５個
の炭素原子を含む２価の炭化水素基；１乃至約１５個の
炭素原子及びハロゲン等の置換基を含む置換された２価
の炭化水Ｏ であり、各Ｘは、夫々水素、ハロゲン、及び１乃至約８
個の炭素原子を含むアルキル基、６乃至１８個の炭素原
子を含むアリール基、７乃至約１４個の炭素原子を含む
アルアルキル基、７乃至約１４個の炭素原子を含むアル
カリール基、１乃至約８個の炭素原子を含むアルコキシ
基又は６乃至約１８個の炭素原子を含むアリールオキシ
基等の１価の炭化水素基から成る群から選ばれ、ｍは０
又は１であり、モしてｎは０乃至５の整数である〕で表
わされる。 本発明の実施に際して使用することができる二価フェノ
ールのいくつかの代表例は、例えばビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシェ
ニル）プロパン（ビスフェノール−Ａとしても知られて
いる）、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン等のビスフェノール；ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル等の二価フェ
ノールエーテル；ｐ、ｐ’　−ジヒドロキシジフェニル
、３．３′−ジクロロ−４，４′　−ジヒドロキシジフ
ェニル等のジヒドロキシジフェニル：ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン等のジヒドロキシアリ
ールスルホン；レゾルシノール、ハイドロキノン、１．
４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロロベンゼン、１，４
−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼン等のハロー及びア
ルキル−置換ジヒドロキシベンゼンなどのジヒドロキシ
ベンゼン；及びビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及
びビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
スルホキシド等のジヒドロキシジフェニルスルフィド及
びスルホキシドである。様々な他の二価フェノールも入
手でき、そして米故国特許第２，９９９．８３５号、同
３゜０２８．３６５号及び同３，１５３，００８号各明
細書に開示されている。勿論、２種又はそれ以上の異な
る二価フェノール、又は二価フェノールとグリコールと
の組合せを使用することもできる。 カーボネート前駆物質は、ハロゲン化カルボニル、炭酸
ジアリール又はビスハロホルメートの何れかであること
ができる。ハロゲン化カルボニルは、臭化カルボニル、
塩化カルボニル及びこれらの混合物を包含する。ビスハ
ロホルメートは、２゜２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフェニル）プロパン、ハイドロキノン等のビ
スクロロホルメートなどの二価フェノールのビスハロホ
ルメート；又はエチレングリコール等のビスハロホルメ
ートなどのグリコールのビスハロホルメートを包含する
。前記カーボネート前駆物質の全てが有用であるが、ホ
スゲンとして・も知られている塩化カルボニルが好適で
ある。 又、本発明の範囲には、高分子量熱可塑性のランダムに
枝分れしたポリカーボネートが包含される。これらのラ
ンダムに枝分れしたポリカーボネートは、多官能有機化
合物を前記二価フェノール及びカーボネート前駆物質と
共反応させることにより製造される。枝分れポリカーボ
ネートを製造するのに有用な多官能有機化合物が、米国
特許節３．６３５．８９５号及び同４，００１，１８４
号各明細書に示されている。これらの多官能化合物は、
一般に芳香族であり、そしてカルボキシル、カルボン酸
無水物、フェノール、ハロホルミル又はこれらの混合物
である官能基を少なくとも３個含む。これらの多官能芳
香族化合物のいくつかの非限定的な例は、１．１．１−
トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリメリド酸
無水物、トリメリド酸、トリメリチルトリクロリド、４
−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト酸、ピロ
メリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水物、トリメ
シン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸無水物等を包含する。好適な多官
能芳香族化合物は、１．１．１−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、トリメリト酸無水物もしくはトリメ
リド酸、又はこれらのハロホルミル誘導体である。又、
本発明には線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネ
ートとのブレンドも包含される。 本発明組成物の成分（ａ）として使用するのに適切な芳
香族カーボネートポリマーは、コポリエステル−ポリカ
ーボネートとしても知られているポリエステルカーボネ
ート、即ち式（■ａ）：（式中りは重合反応において使
用される二価フェノールの二価の芳香族基である） の繰返しポリカーボネート鎖単位に加えて、例えば式（
ｎｂ）； （式中りは前述の意味を有し、モしてＲ１は以下に定義
するとおりである） の反復又は繰返しカルボン酸エステル単位を含む樹脂を
包含する。 前記コポリエステル−ポリカーボネート樹脂も、同様に
当該技術分野の熟達者には周知の界面重合法により製造
され、例えば米国特許第３，１６９゜１２１号及び同４
．４８７，８９６号各明細書を参照することができる。 一般的に、コポリエステル−ポリカーボネート樹脂は、
ポリカーボネートホモポリマーの製造に関して前述した
と同様に製造されるが、しかし前記水不混和性溶剤中に
ジカルボン酸（エステル前駆物質）を添加存在させて製
造される。 −殻内に、本発明に係わるコポリエステルカーボネート
樹脂の製造においては、線状ポリエステルの製造に従来
から使用されている何れのジカルボン酸を使用すること
ができる。−殻内に、使用することができるジカルボン
酸は、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び脂
肪族−芳香族ジカルボン酸を包含する。これらの酸は周
知であり、そして例えば米国特許第３．１６９．１２１
号明細書に開示されている。かかる芳香族ジカルボン酸
の代表例は、−形式（■）： ＨＯＯＣ−Ｒ１−Ｃ０ＯＨ

【式中Ｒ１はフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
置換フェニレン等の芳香族基；例えばアルアルキレン又
はアルキリデン基等の２価の脂肪族−芳香族炭化水素基
；又は式：　　−Ｅ−（式中Ｅは２価のアルキレン又は
アルキリデン基である）の非芳香族結合により連結され
た２個又はそれ以上の芳香族基を表わす】 で表わされるものである。そのほか、Ｅは、例えば芳香
族結合、第三級アミノ結合、エーテル結合、カルボニル
結合、ケイ素含有結合、又は例えばスルフィド、スルホ
キシド、スルホン等の硫黄含有結合などの非アルキレン
又はアルキリデン基により連結された２個又はそれ以上
のアルキレン又はアルキリデン基から成ることができる
。また、Ｅは５乃至７個の炭素原子を含む脂環式基（例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル）又は例えばシク
ロへキシリデン等の５乃至７個の炭素原子を含むシクロ
アルキリデンであることができる。そのほか、Ｅは、ス
ルフィド、スルホキシド又はスルホン等の炭素を含まな
い硫黄含有結合；エーテル結合；カルボニル基；直接結
合；第三級窒素基；又はシランもしくはシロキシ等のケ
イ素含有結合であることができる。Ｅが表わすことがで
きるそのほかの基は、当該技術分野の熟達者に想起され
よう。本発明のためには、芳香族ジカルボン酸が好適で
ある。したがって、好適な芳香族二官能カルボン酸にお
いては　Ｒ１はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン
又は置換フェニレン等の芳香族基である。本発明に係わ
るポリ（エステル−カーボネート）樹脂の製造に使用す
ることができる適切な芳香族ジカルボン酸のいくつかの
非限定的な例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ホモフタル酸、ｏ　＋、ｍ−及びｐ−フェニレンニ
酢酸、及び例えばジフェニルジカルボン酸及び異性体ナ
フタレンジカルボン酸等の多核芳香族酸を包含する。芳
香族酸は、Ｙ基で置換されていてもよい。Ｙは、塩素、
臭素、フッ素等の無機原子；ニトロ基等の有機基；アル
キル等の有機基；アルコキシ等のオキシ基であることが
でき、Ｙは反応物質及び反応条件に対して不活性であり
そしてこれらの影響を受けないことのみが必要とされる
。 特に有用な芳香族ジカルボン酸は、−形式（ＩＶ）［式
中、ｊは０乃至４の値を有する正の整数であり、そして
各Ｒ３は夫々アルキル基、好ましくは低級アルキル基（
１乃至約６個の炭素原子を含む）から成る群から選ばれ
る］ で表わされるものである。 これらのジカルボン酸の混合物を使用することもできる
。従って、本明細書においてジカルボン酸という用語を
使用する場合、２種又はそれ以上のジカルボン酸の混合
物を包含する。 芳香族ジカルボン酸として最適なのは、イソフタル酸、
テレフタル酸、及びこれらの混合物である。特に有用な
三官能カルボン酸は、テレフタル酸のイソフタル酸に対
するｆｆ１ｆｆｉ比が約１０：１乃至約０．２＝９．８
の範囲にあるイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から
成る。 ジカルボン酸自体を使用する以外に、前記酸の反応性誘
導体を使用することができ、そして時として好ましい。 これらの反応性誘導体の例は、酸ハライドである。好適
な酸ハライドは、酸ジクロリド及び酸ジブロミドである
。この様に、例えばイソフタル酸、テレフタル酸又はこ
れらの混合物を用いる代りに、イソフタロイルジクロリ
ド、テレフタロイルジクロリド及びこれらの混合物を用
いることができる。 本発明に係わるコポリエステルカーボネート樹脂を製造
するために使用する反応物質の割合は、製品樹脂の目的
とする用途に従って変動する。前記で引用した米国特許
明細書に記載されている様に、当該技術分野の熟達者は
有用な割合を熟知している。−膜内に、カーボネート結
合に対して、エステル結合の量は約５乃至約９０モル％
であることができる。例えば、４モルのイソフタロイル
ジクロリドと１モルのホスゲンに５モルのビスフェノー
ルＡを完全に反応させると、８０モル％がエステル結合
であるコポリエステルカーボネートを与える。 本発明において使用するのに好適なポリカーボネートは
、ビスフェノールＡとホスゲンから誘導され、塩化メチ
レン中、２５℃で測定して０．３乃至１．０デシリツト
ル／グラムの固有粘度を有するものである。 本発明のブレンドにおいて成分（ｂ）として使用する前
記ＡＢＳポリマーは、最も広義には、例えばモダーン・
プラスチックス・エンサイクロペディア（Ｍｏｄｅｒｎ
　Ｐｌａｓｔｌｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｌａ）　、
　１９８９年版、９２頁において、アクリロニトリル、
ブタジェン及びスチレンの３種類の単量体から製造され
る熱可塑性樹脂群として、そして更に詳しくはスチレン
−アクリロニトリル共重合体と５ＡＮ−グラフトされた
ポリブタジェンゴムとの混合物（合金）として定義され
ている様な、ＡＢＳの用語で定義されるＡＢＳの全てで
ある。 成分（ｂ）として使用するのに好適な高ゴム含量のＡＢ
Ｓポリマーは、３２％より多いゴム含量を有し、そして
市販のＡＢＳの製造に頻繁に用いられている方法である
塊状又は懸濁重合法よりも寧ろ乳化重合により製造され
たＡＢＳであり、乳化重合により製造されたＡＢＳが、
米国特許第２゜８２０．７７３号（１９５８）明細書に
例示されている。乳化重合により製造され、そして高ゴ
ム含量を有するＡＢＳは市販されており、例えば次のも
のである。約４１％のブタジェンゴム含量、１．０４の
密度及び４．０のメルト・フロー・インデックスを有す
る粉末化ＡＢＳであるツバ・ポリマー社（Ｎｏｖａ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｓ、　、Ｉｎｃ、　）製のノバラ−（Ｎｏ
ｖａｌａｒ）、及び約３４％のポリブタジェンゴム含量
、ＡＳＴＭ法Ｄ−７９２のＡ−１により０゜９９の比重
及びＡＳＴＭ法Ｄ−６４８により、１Ｏミルのたわみ及
び２６４ｐｓｉ（アニール）で華氏１７２″Ｆの熱たわ
み温度を有する粉末化ＡＢＳであるボルダ・ワーナー・
ケミカルズ社（Ｂｏｒｇ−Ｗａｒｎｏｒ　Ｃｈａａ＋１
ｅａｌｓ、　Ｉｎｃ、　）製のブレンデックス（Ｂｌｅ
ｎｄｅｘ）　３０１　ｏこれら２８のＡＢＳ製品が、本
発明のブレンドに使用するのに最適である。 前記テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネート（
Ｃ）は、テトラブロモビスフェノールＡとホスゲンから
製造されるホモポリカーボネート又は一部テトラブロモ
ビスフェノールＡと一部ビスフエノールＡとを使用して
製造されるコポリカーボネートの何れであってもよい。 ホモポリカーボネートは、例えばグレート・レークス・
ケミカル社（Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｏｓ　Ｃｈｅａｌｃａ
ｌ　Ｃｏｒｐ、）からＢＣ−５２及びＢＣ−５８として
入手でき、このうちＢＣ−５２は、鏡上にフェノキシ末
端基を有するテトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートのオリゴマーであり、ＢＣ−５８もこれに類似す
るが鏡上に２．４．６−１リブロモフエノキシ末端基を
有する。テトラブロモビスフェノールＡおよびビスフェ
ノールＡの共重合体及びそれらの製造法が、ウオンバッ
クの米国特許第３．　９１５．　９２δ号明細書に説明
されている。 好適なテトラブロモビスフェノールＡポリカーボネート
は、モル基準で約５０％のテトラブロモビスフェノール
Ａ単位及び５０％のビスフェノールＡ単位を含むもので
ある。 成分（ｄ）は、例えばバイエル社に譲渡された米国特許
第３．７７５．３６７号明細書に記載されているものな
どの難燃剤スルホン酸塩又はゼネラル・エレクトリック
・カンパニイに譲渡された米国特許第３．９４０．３６
６号、同３．　９３３゜７３４号、同３．９４８，８５
１号、同３，９２６．９０８号及び同３，９０９，４９
０号各明細書に記載されているものなどの芳香族スルホ
ン酸塩である。好適な塩は、アルカリ金属塩である。 パーフルオロアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩は、
ヌウバネの米国特許第３．　７７５．　３６７号（１９
７３年）の明細書又はリウ（前掲明細書）により開示さ
・れているものの何れであってもよい。この様に、例え
ば、これらはトリフルオロメタンスルホン酸、ノナフル
オロブタン−１−スルホン酸、ヘプタデカフルオロオク
タンスルホン酸等のナトリウム又はカリウム塩であるこ
とができる。この群の好適な塩は、ノナフルオロブタン
−１−スルホン酸カリウムである。 本発明のブレンドは、プラスチック配合の技術分野で公
知の他の類型の添加剤を添加することにより、更に変性
することができる。この様な添加剤は、充填材（例えば
クレー又はタルク）、補強イ」（例えばガラス繊維）、
衝撃変性剤、他の樹脂、帯電防止剤、可塑剤、流動促進
剤及び他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難燃剤
、紫外線遮蔽剤等を包含することができる。 本発明の組成物の製造は、例えばバンバリーミキサ−又
は押出機等の混練機内でのブレンドや溶融ブレンドなど
、熱可塑性樹脂のブレンドについて公知のブレンド法の
何れによっても行なうことができる。添加の順序は臨界
条件ではないが、しかし４種の成分（ａ）乃至（ｄ）の
全てを完全に混ぜ合わすべきである。ブレンドは、連続
式又はバッチ式で行なうことができる。 限定の目的ではなく、例証の目的で、本発明の実施のた
めの最良の態様を以下の実施例に示すことにより、本発
明をより良く理解せしめる。 実施例 下記表１に示した成分を、２２０乃至２７０℃、１００
乃至２００回転／分の二軸押出機内で溶融ブレンドして
、成形用組成物を調製した。ブレンドし、そして押出し
た材料を、その後ペレット化し、乾爆し、そして被験試
料を調製するために約２４０℃で射出成形した。光沢を
、ＡＳＴＭ法Ｄ−１００３により、ガードナー光沢計を
用いて６０°で測定した。下記のＡ３７Ｍ試験法を用い
て、射出成形試料の他の物理的性質を測定した：引張特
性、Ｄ６３８；ノツチ付アイゾツトによる衝撃、Ｄ２５
６；熱たわみ温度（ＤＴＵＬ）　、Ｄ６４　Ｂ−５６；
曲げ特性、Ｄ７９０゜燃焼性をアンダーライタース・ラ
ボラトリイのＵＬ−９４法により試験した。 ！檄亘き 組成（重量％） 表　　　　　　　１ ＴＢ−５０’　　（ｐｈｒ） ＣＦ＊　　（ＣＦｚ　）ｔ　Ｓｏｎ　Ｋ’　　（ｐｈｒ
）Ｃ１０Ｃ＠　ＨＪ　ＳＯｌ　Ｎｍ’　　（ｐｈｒ）ス
ルホンスルホン駿カリウム屯 性質 ６０″光沢 降伏引張強さ、　ｋｐｓｌ 同　　上、　　Ｍｐａ 破壊引張強さ、　ｋｐｉ　ｌ 冑　　上、　　Ｍｐａ 伸び、　％ 降伏曲げ強さ、　ｋｐｍ　１ 同　　上、　　Ｍｐａ 曲げモジ１ラス、ｋｐｓ　１ 同　　上、　　Ｍｐａ １／Ｉｆインチノツチ付アイゾツト、 （フート・ポンド／インチ） ３．１７５ｎノツチ付アイシフト、 （Ｊ／ｍ） １／４インチノツチ付アイゾツト、 （フート畢ポンド／インチ） ６．３５−１ノツチ付アイゾツト、 （Ｊ／ｍ） ウェルドライン強さ、フート１ポンド 同　　　上、　　贈◆ｍ カシ中指数１ １７８インチでのＵＬ−９４燃焼性 （３，１７５龍） ８．８ ６０、７ １Ｇ、０ １３、２ １３、５ １０、８ １　Ｇ、　６ １、４６ Ｏ ８，７ ９，３ 皇３．０ ８９、７ １３、７ ■、９ ２２、９ ３、１６ Ｏ ８，４ ５７、９ フ、６ １２、８ ８８、３ １１．９ ５．６ １６、３ ２、２５ Ｏ 表注 １、ビスフェノールＡとホスゲンから製造されたポリカ
ーボネートである、ゼネラル・エレクトリック・カンパ
ニイ製のレキサン（Ｌｅｘａｎ）ポリカーボネート１４
５゜ ２、約４１％のブタジェンゴム含！、−１，０４の密度
及び４．０のメルト・フロー・インデックスを有するツ
バ・ボリマース社の乳化重合法により製造された粉末化
ＡＢＳ。 ３、テトラブロモビスフェノールＡ／ビスフェノールＡ
の５０　：　５０のコポリカーボネートである、ゼネラ
ル・エレクトリック・カンパニイ製の難燃剤ポリマー性
添加剤。 ４、スリー・エム社（３ＭＣｏ、）製の市販の化合物で
あるノナフルオロプタンスルホン酸カリウム。 ５、米国特許第３．９４０，３６６号明細書に記載され
ている様な２．４．５−）リクロロベンゼンスルホン酸
ナトリウム。 ６、米国特許第３．９４８．８５１号明細書に記載され
ている様なスルホン化４，４′−スルホニルジフェノー
ルのカリウム塩。 ７、溶融粘度の尺度であり、測定法は米国特許第４、　
７Ｇｇ、９７８号明細書に記載されており、６分、３０
０℃で測定した結果をセンチ秒で報告した。 比較例１乃至６ 難燃剤の組合せではなく、単独の難燃剤を含む様々なブ
レンドを調製し、そして試験した。ブレンド法及び試験
法は、実施例と同様である。 表 比較例隘 組成（重量％） ポリカーボネート１ 登録商標ブレンデックス３０１　２ａ 登録商標ノバラーＡＢＳ２ ＴＢ−５０’　　（ｐｈｒ） ＣＦ３　　（ＣＦ２　）ｓ　ＳＯ３Ｋ’　　（ｐｈｒ）
ＣＮ　ｓ　Ｃ６Ｈ２ＳＯ３Ｎａ’　　（ｐｈ　ｒ）スル
ホンスルホン酸カリウム６ 性質 １／８インチノツチ付アイゾツト、 （フート・ポンド／インチ） ３．１７５ｍ會ノツチ付アイゾツト、 （Ｊ／ｍ） １／４インチノツチ付アイゾツト、 （フート・ポンド／インチ） ６．３５馬１ノツチ付アイゾツト、 （Ｊ／ｍ） ウェルドライン強さ、フート・ポンド 同　　　　上、　　　−・ｍ カンヤ指数７ １／８インチでのＵＬ−９４試験 （３，１７５ａ■） １５、０ ９．７ ２４、６ ３、３９ １４、７ １１、９ １６、７ ２、３０ １０、３ １　ｌ、　２ ９．９ １、３７ １４、１ １０．８ 測定なし 測定なし ９．３ ４．８ １３、１ １、８１ １３、２ １１、３ １５、５ ２、１４ 表注 以下の事項を除き、表注は、表１の場合と］ｂである： ２ａ登録商標ブレンデツクス（Ｂｌｅｎｄｅｘ■）０１
は、約３４％のポリブタジェンゴム含ｆｆｉぺし、乳化
重合により製造されたものと思われイルグ・ワーナー・
ケミカルズ社製の粉末化Ａ［である。 カシ中指数７は６分／３００℃で測定した。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）約６５％乃至約９５％の範囲の量で存在す
   る芳香族カーボネートポリマー、 （ｂ）約５％乃至約３５％の範囲の量で 存在するＡＢＳ共重合体、 （ｃ）約２ｐｈｒ乃至約２０ｐｈｒの範 囲の量で存在するテトラブロモビスフェノールＡポリカ
   ーボネート及び （ｄ）約０．１ｐｈｒ乃至約４ｐｈｒの 範囲の量で存在する難燃剤スルホン酸塩 を含む難燃性熱可塑性ブレンド。
2. （２）（ａ）約７０％乃至約９０％の範囲の量で存在す
   る芳香族ポリカーボネート、 （ｂ）約１０％乃至約３０％の範囲の量 で存在する、少なくとも３４％のゴム含量を有しそして
   乳化重合により製造されたＡＢＳ共重合体、（ｃ）約５
   ｐｈｒ乃至約１５ｐｈｒの範 囲の量で存在するテトラブロモビスフェノールＡポリカ
   ーボネート及び （ｄ）約０．２ｐｈｒ乃至約２ｐｈｒの 範囲の量で存在する難燃剤スルホン酸アルカリ金属塩 を含む難燃性熱可塑性ブレンド。
3. （３）ポリカーボネートが主としてビスフェノールＡと
   ホスゲンから誘導される請求項２記載の熱可塑性ブレン
   ド。
4. （４）テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネート
   がテトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡと
   の約５０：５０の重量比の共重合体である請求項１記載
   の熱可塑性ブレンド。
5. （５）難燃性スルホン酸塩がパーフルオロアルキルスル
   ホン酸のアルカリ金属塩である請求項２記載の熱可塑性
   ブレンド。
6. （６）パーフルオロアルキルスルホン酸塩がノナフルオ
   ロプタンスルホン酸カリウムである請求項５記載の熱可
   塑性ブレンド。
7. （７）難燃剤スルホン酸塩が芳香族スルホン酸塩である
   請求項２記載の熱可塑性ブレンド。
8. （８）芳香族スルホン酸塩がトリクロロベンゼンスルホ
   ン酸ナトリウムである請求項７記載の熱可塑性ブレンド
   。
9. （９）芳香族スルホン酸塩がスルホン化４、４′−スル
   ホニルジフェノールのカリウム塩である請求項７記載の
   熱可塑性ブレンド。