JPH0222765B2 - - Google Patents

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JPH0222765B2
JPH0222765B2 JP57220766A JP22076682A JPH0222765B2 JP H0222765 B2 JPH0222765 B2 JP H0222765B2 JP 57220766 A JP57220766 A JP 57220766A JP 22076682 A JP22076682 A JP 22076682A JP H0222765 B2 JPH0222765 B2 JP H0222765B2
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JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
paste
cured product
weight
parts
Prior art date
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Application number
JP57220766A
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English (en)
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JPS59109516A (ja
Inventor
Yasumasa Fujii
Kaoru Tominaga
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority to JP22076682A priority Critical patent/JPS59109516A/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、エポキシ樹脂組成物に関する。更に
詳しくは、盛付作業性などの点ですぐれているペ
ースト状のエポキシ樹脂組成物に関する。 自動車、船舶などのモデルや治工具関係には、
エポキシ樹脂が多く使用されており、例えば木
材、FRP、発泡体、金属板などの基体にペース
ト状エポキシ樹脂を盛り付け、それの硬化物を切
削加工し、マスターモデル、真空成形型などが作
られている。 エポキシ樹脂が組成物として、この種の用途に
用いられる場合には、次のような性質を有するこ
とが要求される。 (1) 未硬化エポキシ樹脂組成物の盛付作業性がす
ぐれていること。 盛付作業性を付与するためには、エポキシ樹脂
組成物をペースト状にする必要があるが、従来は
ペースト化する目的で液状のエポキシ樹脂に金属
粉末などの無機充填材を配合する手法がとられて
おり、しかるにこのようなペースト状組成物から
の硬化物は、下記されるような硬化物に要請され
る種々の諸性質をハイレベルでバランスさせるこ
とが困難である。例えば、盛付作業性を良くする
ために、多量の無機充填材を配合すると、可撓性
の低下が避けられなくなる。金属粉末などと共
に、チクソ性付与剤である微粉末シリカを併用す
ると、使用する金属粉末の配合量を少なくするこ
とができ、可撓性を改善することができるが、盛
付作業性、例えば脱泡性や手離れ性についてはな
お不十分である。 (2) 硬化物に可撓性があること(圧縮弾性率が低
いこと) 特に、大型のマスターモデルなどは、このマス
ターモデルから反転モデル(樹脂型や石膏型)を
とる作業に多く用いられ、このため可撓性がない
と、離型作業時にマスターモデルが破損し易かつ
たり、あるいは盛り付けされる基体との体膨張率
の差や硬化時の収縮応力によりクラツクが発生す
ることが多い。 (3) 硬化物の寸法安定性および切削加工性がよい
こと 本発明者らは、こうした諸要求を同時に満足さ
せるペースト状のエポキシ樹脂組成物を求めて
種々検討の結果、ポリオレフイン系合成パルプの
配合がきわめて有効であることを見出した。従つ
て、本発明はペースト状のエポキシ樹脂組成物に
係り、このエポキシ樹脂組成物は、液状エポキシ
樹脂、その硬化剤、金属粉末およびポリオレフイ
ン系合成パルプからなる。 組成物の主成分たる液状エポキシ樹脂として
は、ポリグリシジルエーテル、ポリグリシジルエ
ステル、脂環状エポキシ樹脂などの各種のものが
あるが、ビスフエノールA、ビスフエノールF、
ノボラツクなどの多価フエノールのグリシジルエ
ーテルおよびこれらの臭素化物などの常温で液状
のものが、代表的な例として挙げられる。これら
の液状エポキシ樹脂は、一般にエポキシ当量が約
50〜600の範囲のものが用いられる。 硬化剤としては、一般にエポキシ樹脂の硬化に
用いられるものであれば殆んど用いることができ
るが、常温硬化型でしかも常温で液状のものが好
んで用いられ、例えばポリアミン系、ポリアミド
ポリアミン系の硬化剤の使用が望ましい。 金属粉末としては、例えばアルミニウム粉末、
鉄粉、銅粉、亜鉛粉などが好んで用いられる。こ
れらの金属粉末の中、硬化物の切削性や研磨性の
点から、更には面の仕上性や分散性などの点から
は、それの100メツシユパス以上の粒径を有する
ものを使用することが最も望ましい。 以上の各配合成分は、硬化物に要求される性能
に応じて、種々のものが選択される。例えば、自
動車のマスターモデルなどの用途には、切削加工
性、寸法安定性、可撓性などが要求され、真空成
形型用などには、これらの性質の他に熱伝導性の
良好なものが選ばれる。 配合割合は、使用される樹脂、硬化剤の種類や
粘度、更には金属粉末の種類、粒径、吸油量など
によつて左右されるが、金属粉末の場合には、液
状エポキシ樹脂、硬化剤および液状の任意成分の
合計量100重量部当り約50〜400重量部、好ましく
は約100〜200重量部の割合で用いられる。 これ以上の割合で金属粉末を用いると、ペース
ト化した場合、ペーストの盛付作業において伸び
が悪く、また金属板などの基板との接着性も悪く
なり、更に硬化物は弾性率が高くなり、可撓性が
失われ、外部応力がかかつた場合や内部応力によ
り、クラツクが発生し易くなる。一方、金属粉末
をこれより少なく用いると、ペースト化するため
には必然的に多量のポリオレフイン系合成パルプ
を用いることになり、この場合には、硬化物の切
削加工性、特に研磨性や寸法安定性、熱伝導性が
悪くなり、要求される性能を満足させることがで
きなくなる。 ポリオレフイン系合成パルプは、エチレン、プ
ロピレンなどの単独重合体または共重合体から製
造され、例えばポリエチレンを原料とする場合に
は、メルトインデツクス約5〜30程度のものを加
熱下に溶媒に溶解し、表面処理のためにポリビニ
ルアルコールのような親水性物質を添加し、これ
を水中にフラツシユして強いせん断力下に析出さ
せる方法などの製造をすることができ、この際諸
条件の選択により、繊維の形状や物性を広い範囲
内で変化させることができる。また、各種市販品
を、そのまま使用することもできる。 本発明に用いられる合成パルプとしては、平均
径が約0.1〜10μ、平均繊維長が約0.1〜0.6mm、ま
たロ水係数が約0.03〜8秒/gのものが好まし
い。ここで、合成パルプの平均繊維長は、混合時
の分散性、ペースト状組成物の盛付作業性などの
点から上記範囲が好ましく、またロ水係数は
TAPPI−T221に規定される方法により測定され
た値として示される。 ポリオレフイン系合成パルプは、液状エポキシ
樹脂、硬化剤および液状の任意成分の合計量100
重量部当り約2〜15重量部、好ましくは約5〜12
重量部の割合で用いられる。これ以上の割合で合
成パルプを使用すると、組成物のペースト状を保
持するために金属粉末の配合割合が少なくなるこ
ととも合まつて、硬化物の切削性、特に表面研磨
性や寸法安定性が悪化し、マスターモデルなどの
用途に使用する場合に問題となる。 組成物の調製は、上記各配合成分に、必要に応
じてアンチモンなどの難燃剤、硬化物の可撓性を
向上させたり、ペーストの粘度を調整するための
可塑剤、反応性希釈剤、非反応性希釈剤などを適
宜添加した後、ミキサーなどを用いて混合するこ
とにより行われる。 本発明に係るペースト状のエポキシ樹脂組成物
は、鉄板などの金属板、木材、プラスチツク発泡
体などの基板に、任意の厚み、例えば20mm以上の
厚みで盛り付けることが可能であり、いわゆる盛
付性能の点にすぐれているばかりではなく、脱泡
性、手離れ性、伸びなどの点においてもすぐれて
いる。硬化は、一般に常温で約1〜24時間程度で
行われるが、硬化物の性能を更に高めるために、
約60〜150℃で数時間加熱を行なうことが好まし
い。硬化物は、可撓性および切削加工性にすぐれ
ているため、容易に目的形状に加工することがで
き、例えば自動車、船舶などの大型マスターモデ
ルや真空成形型の製作を容易とする。 次に、実施例について本発明の効果を説明す
る。 実施例 1
【表】 上記割合の各配合成分を、万能ミキサーで20分
間混練し、ペースト状のエポキシ樹脂組成物を調
製した。このペースト状組成物は、垂直に立てか
けた鉄板上に盛り付けてもたれがなく、20mm以上
の厚塗りも可能であり、かつ内部の巣の発生も少
なく、手離れ、伸びなどの盛付作業性も良好であ
る。また、常温、1日間−80℃、1時間で硬化さ
せた硬化物の圧縮弾性率(JIS K−6911の圧縮強
度測定法と同条件で、作図により初期弾性率を計
算)は、11Kg/mm2であつた。 比較例 1 実施例1において、ポリエチレン系パルプを用
いずに、エポキシ樹脂組成物を調製した。このエ
ポキシ樹脂組成物は液状であり、それの盛付けは
不可能であつた。また、その硬化物の圧縮弾性率
は、10Kg/mm2であつた。 実施例1と比較例1との対比から、圧縮弾性率
によつて示される硬化物の可撓性は、ポリエチレ
ン系パルプの配合によつても低下しないことが分
る。 比較例 2 実施例1において、ポリエチレン系合成パルプ
を用いずに、アルミニウム粉末を240重量部に増
量し、同程度の粘度を有するペースト状エポキシ
樹脂組成物を調製した。このペースト状組成物
は、実施例1で得られたものよりも盛付作業性の
点で劣り、またその硬化物の圧縮弾性率は86Kg/
mm2であり、大幅な可撓性の低下がみられた。 比較例 3 実施例1において、ポリエチレン系合成パルプ
の代りに、チクソ性付与剤として一般に使用され
ている微粉末シリカ(日本アエロジル製品アエロ
ジル300)11.2重量部を用いて、同程度の粘度を
有するペースト状エポキシ樹脂組成物を調製し
た。その硬化物の圧縮弾性率は10Kg/mm2であり、
可撓性は保持されているが、脱泡性、手離れ性な
どの点で盛付作業性が非常に悪かつた。 比較例 4 実施例1において、ポリエチレン系合成パルプ
を用いずに、アルミニウム粉末と共に粉末状シリ
カ(竜森製品クリスタライトA−1)を併用し
た。同程度の粘度を有するペースト状エポキシ樹
脂組成物を調製するには、132重量部という多量
のシリカが必要であり、これの使用は粘度調整用
として適していない。また、その硬化物の圧縮弾
性率は24Kg/mm2であり、可撓性も低下している。 比較例 5 比較例4において、粉末状シリカの代りに、同
様の目的で炭酸カルシウム(竜森製品ホワイトン
P50)168重量部が用いられた。その硬化物の圧
縮弾性率は、25Kg/mm2であつた。 実施例 2 実施例1において、アルミニウム粉末の代り
に、鉄粉(同和鉄粉製品;250メツシユパス品)
168重量部が用いられた。得られたペースト状エ
ポキシ樹脂組成物は、同等の良好な盛付作業性を
有し、またその硬化物の圧縮弾性率は28Kg/mm2
あり、下記の相当する比較例6のものよりは良好
な可撓性を示している。 比較例 6 実施例2において、ポリエチレン系合成パルプ
を用いずに、鉄粉400重量部を増量し、同程度の
粘度を有するペースト状エポキシ樹脂組成物を調
製した。このペースト状組成物は、伸びの点で盛
付作業性が悪く、またその硬化物の圧縮弾性率は
84Kg/mm2であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 液状エポキシ樹脂、その硬化剤、金属粉末お
    よびポリオレフイン系合成パルプからなるペース
    ト状のエポキシ樹脂組成物。 2 液状エポキシ樹脂、その硬化剤および液状の
    任意成分の合計量100重量部当り50〜400重量部の
    金属粉末が用いられた特許請求の範囲第1項記載
    のエポキシ樹脂組成物。 3 液状エポキシ樹脂、その硬化剤および液状の
    任意成分の合計量100重量部当り2〜15重量部の
    ポリオレフイン系合成パルプが用いられた特許請
    求の範囲第1項記載のエポキシ樹脂組成物。
JP22076682A 1982-12-16 1982-12-16 エポキシ樹脂組成物 Granted JPS59109516A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22076682A JPS59109516A (ja) 1982-12-16 1982-12-16 エポキシ樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

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JP22076682A JPS59109516A (ja) 1982-12-16 1982-12-16 エポキシ樹脂組成物

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JPS59109516A JPS59109516A (ja) 1984-06-25
JPH0222765B2 true JPH0222765B2 (ja) 1990-05-21

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AU6465580A (en) * 1980-02-29 1981-09-03 W.R. Grace & Co. Silica/fibrous polyolefin thickening agents

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