JPH02228388A - ポリスルフィド系シーリング材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、硬化速度を任意に調整することのできるポリ
スルフィド系シーリング材組成物に関する。

〈従来の技術〉 寒冷地等で使用される複層ガラスは、ガラス間の空気を
乾燥させるために、ガラス間に乾燥剤を入れ、シーリン
グ材で乾燥剤および二枚のガラス板を接着すると同時に
、外部の空気や水のガラス間への侵入を防いでいる。

このような目的に用いるシーリング材組成物として、従
来より、ポリスルフィド系ポリマーを主成分とする主剤
液と、二酸化マンガン等の酸化剤（硬化剤として働く）
を主成分とする硬化剤液とからなる二液型ポリスルフィ
ド系シーリング材組成物が用いられている。

ところで、前記二液型ポリスルフィド系シーリング材組
成物は、使用時、主剤液と硬化剤液とを混合し、硬化さ
せるが、この硬化速度は、施工作業性の観点から重要で
ある。　即ち、硬化速度が速すぎると作業を行いにくく
、遅すぎると作業効率が悪い。

そこで、−数的には、前記二液型ポリスルフィド系シー
リング剤組成物に、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）や
テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）等の硬
化促進剤を単独で含有せしめることにより、硬化速度を
調節している。

〈発明が解決しようとする課題〉 上記の通り、二液型ポリスルフィド系シーリング剤組成
物の硬化促進を目的として、ＤＰＧやＴＭＴＤ等の硬化
促進剤が単独で用いられている。

ところが、これらの硬化促進剤は、所定量以上の多量を
用いないと効果が発現せず、また、その使用量と効果の
程度との間に相関があるとはいえない。

さらに、これらの硬化促進剤を用いると、保存、即ち経
日により、硬化速度が遅くなる。

また、硬化速度は、温度等の環境条件によっても左右さ
れる。

本発明は、上記の事実に鑑みてなされたものであり、少
量で硬化促進効果が発現し、その効果が使用量と相関を
示す硬化促進剤を含有するために、硬化速度を任意に調
整することができ、かつ、保存によつて硬化速度に変化
の生じないポリスルフィド系シーリング材組成物の提供
を目的とする。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者は、ユーザーの要望する硬化速度に合う処方を
組みやすく、また、一定の硬化速度を維持するために、
出荷地域や季節により、処方を調整しやすく、さらに、
出荷からユーザーの使用時までの保存期間中に、その硬
化速度に変化の生じないポリスルフィド系シーリング材
組成物について、鋭意研究を重ね、本発明を完成したも
のである。

本発明は、ポリスルフィド系ポリマー　硬化剤、チウラ
ム系硬化促進剤およびジチオカルバミン酸塩系硬化促進
剤を含有することを特徴とするポリスルフィド系シーリ
ング材組成物を提供するものである。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いるポリスルフィド系ポリマーは、末端に反
応性メルカプト基を有する重合体であるが、好ましくは
、下記式Ｉで示される化合物を用いる。

ＨＳ　４　Ｒ−Ｓ　ｘ　＋−Ｔ−Ｒ−Ｓ　Ｈ・・・Ｉ（
式中、Ｘの平均値は１．５〜２，５であり、ｎは２〜４
５である。　また、Ｒは２価の脂肪族基であるが、炭素
原子間に酸素原子を介在させることができる。） 上記式Ｉで示される化合物の具体例としては、例えば、
Ｒが、Ｃ２Ｈ４Ｃｓ　　ＨａＣ４Ｈａ　　、Ｃｘ　　Ｈ
４０Ｃ２Ｈ４Ｃｓ　　ＨａＯＣｓ　Ｈａ　　Ｃ４Ｈａ　
ＯＣ４Ｈ８Ｃｘ　Ｈ４０ＣＨ２０Ｃ２Ｈ４、Ｃ１Ｈａ　
０ＣＨ２０Ｃ３Ｈａ　　Ｃ４Ｈａ　ＯＣＨ２０Ｃ４Ｈ８
である化合物が挙げられ、市販品では、ＬＰ−２、ＬＰ
−３２、ＬＰ−５５、ＬＰ−５８（いずれも東しチオコ
ール社製）等が挙げられる。

なお、本発明に用いるポリスルフィド系ポリマーの平均
分子量は、約２００〜２０，０００の範囲内であるのが
好ましく、４０００程度が特に好ましい。

また、上記式Ｉにおいて、Ｘ＝２、ｎ＝２０〜３０、Ｒ
”Ｃ２Ｈ４０ＣＨ２０Ｃ２Ｈ４である化合物を用いるの
が好ましく、あるいは、架橋率の異なるもの（市販品に
は、架橋率が０．０５〜２．０％のものがある）を、混
合して用いるのが好ましい。

ポリスルフィド系ポリマーの硬化物は、耐酸化性、耐候
性、耐オゾン性、耐油性、耐光性、耐溶剤性に優れ、ガ
スおよび蒸気不透過性である。

本発明で・用いる硬化剤は、例えば表１に示す酸化剤で
あるが、それらの中でも、特に、ＭｎＯ２やｐｂｏ、等
の無機過酸化物を用いることが好ましい。

硬化剤の含有量は、−数的に用いられている量、即ち、
ポリスルフィド系ポリマー１００１ｉ量部に対して５〜
１５重量部重量部品る。

本発明で用いる硬化促進剤は、下記式Ｉ！に示すチウラ
ム系硬化促進剤および下記式ＩＩＩに示すジチオカルバ
ミン酸塩系硬化促進剤であり、両者を併用する。

（式中、ｎ　Ｉ　　Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキル基
であるが、ａｌとＲ２は、同じであっても異なっていて
もよく、また、ａｌ　とＲ２が連結し、式中のＮ原子を
含む炭素数２〜１０の複素環構造となっていもよい、　
ｎは、１〜４の整（式中、Ｂ　Ｉ　　Ｂ　Ｍは、炭素数
１〜５のアルキル基であるがＲ１とＲ２は、同じであっ
ても異なりていてもよく、また、Ｒ１とＲ２が連結し、
式中のＮ原子を含む炭素数２〜１０の複素環構造となつ
ていもよい、　ｎは、１〜４の整数であり、Ｍは、Ｎａ
％Ｚｎｓ　Ｆｅ％Ｃｕ５Ｔｅ％Ｃｅ、ジエチルアミン、
ピペリジンまたはピペコリンである。） チウラム系およびジチオカルバミン酸塩系の硬化促進剤
の具体例を表２に示すが、本発明においては、各々１種
以上を併用する。

これらの硬化促進剤の含有量は、所望の硬化速度に応じ
て決まるので、特に制限はないが、例えば硬化速度が０
．５〜８時間であれば、チウラム系硬化促進剤とジチオ
カルバミン酸塩系硬化促進剤との合計量で、ポリスルフ
ィド系ポリマー１００重量部に対して１．２〜０．０２
重量部程度である。

また、チウラム系硬化促進剤とジチオカルバミン酸塩系
硬化促進剤との量比は、１：１０〜１：Ｏ，ｔが好まし
い。

本発明のシーリング材組成物には、この他、炭酸カルシ
ウム、クレー　シリカ、二酸化チタン、カーボンブラッ
ク等の充填剤、各種の石油系可塑剤、シランカップリン
グ剤等を含有させてもよい。

なお、可塑剤としては、一般に、フタル酸エステル系化
合物、アルキル化芳香族系化合物、塩素化パラフィン類
（塩素化率５０〜６５％のものが好ましい）等が用いら
れる。

本発明のシーリング材組成物は、ポリスルフィド系ポリ
マーを含有する主剤液と、硬化剤および硬化促進剤を含
有する硬化剤液との二液型であり、使用時混合して用い
る。　ポリスルフィド系ポリマー　硬化剤および硬化促
進剤以外の成分は、主剤液、硬化剤液のいずれに含有さ
せてもよい。

〈実施例〉 以下に、実施例に基づき、本発明を具体的に説明する。

（実施例） 表３に組成を示す主剤液と、表４に組成を示す硬化剤液
とを調製した。

調製方法は、各原料を混合した後、ペイントロールを通
して混練したものである。

このようにして得られた主剤液に、表４に示す各硬化剤
液を加え、２５℃、５０％ＲＨの条件下で３分間混合し
た後、アイスクリームステッキを用いて試料を約１５ｃ
ｍの高さに持ちあげ、再び元へ戻した。

この後、試料がゴム状を呈し始めるまでこの操作をくり
返し、混合開始からゴム状を呈し始めるまでの時間を、
ワークライフとして表４に示した。

また、調製後、２５℃に１ケ月間保存した主剤液と硬化
剤液を用い、同様にワークライフを測定し、結果を表４
に示した。

表４より、ポリスルフィド系ポリマーの硬化促進剤とし
て、チウラム系硬化促進剤とジチオカルバミン酸塩系硬
化促進剤とを併用すると、それらの含有量が微量でも有
効であり、また、その効果の程度は、含有量とほぼ相関
することが明らかとなった。

さらに、１ケ月の保存（経日）によっても、その効果に
変化を生じないことも明らかとなった。

度を有する製品の提供が容易となり、また、製品の使用
環境（使用地域や使用時期）を考慮した処方の微調整も
容易となる。

〈発明の効果〉 本発明のポリスルフィド系シーリング剤組成物は、少量
で硬化促進効果が発現し、その効果が使用量と相関を示
す硬化促進剤を含有する。

従って、硬化速度を任意に調整することができる。

さらに、本発明のポリスルフィド系シーリング材組成物
は、保存、即ち経口によって硬化速度に変化が生じない
という利点も有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリスルフィド系ポリマー、硬化剤、チウラム系
   硬化促進剤およびジチオカルバミン酸塩系硬化促進剤を
   含有することを特徴とするポリスルフィド系シーリング
   材組成物。