JPH02228604A - カラーモザイクフイルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラーフィルターに関し、特にカラーデイスプ
レー用、撮像管用として好適なカラーモザイクフィルタ
ーに関する。

〔発明の背景〕

従来、知られているカラーフィルターには、例えば特公
昭５３−２４８号に記載されたような、高分子材料を染
料で染色したものがあるが、このカラーフィルターの製
造プロセスは、各色毎に７オトレジストの塗布、像露光
、現像、着色、レジストの除去等の複雑な製造工程があ
り、しかも得られるカラーフィルターは極めて高価なも
のであった。

これらの欠点を解消するため、カラー銀塩写真材料を用
いた内式現像法および外式現像法によるカラーフィルタ
ーの製造方法が検討された。

例えば本出願人は、内式現像法によるカラーフィルター
の製造法について検討し、その結果、概略すると、イエ
ローカプラー　マゼンタカプラーおよびシアンカプラー
の内の異なる２種類のカプラーを有する３層のハロゲン
化銀層を有するカラーフィルター用の材料およびカラー
フィルターの発明について提案した（特開昭６２−１４
８９５２号）。このカラーフィルターは、内式現像法に
より製造されるものであり、非常に良好な分光特性を有
した。

しかしながら、前記提案に係るカラーフィルター自体は
良好な特性を有してはいても、前記提案に係るカラーフ
ィルターを含めて、この内式現像法によるカラー２イル
ターの製造、方法は、一般に、カラーフィルター用の感
光材料の調製が非常に複雑である。

他方、外式現像法によるカラーフィルターの製造方法が
、特開昭５５−６３４２号に記載されている。

この製造方法は、支持体上に黒白ハロゲン化銀乳剤層が
設けられた写真材料の乳剤層にパターン露光を行ない、
外式発色現像法による現像操作を繰り返して、支持体上
に２色以上のパターンを形成する方法である。

この方法で用いられる外式現像液は、マゼンタカプラー
　イエローカプラー及びシアンカプラーのいずれか１種
類、又は、これらの２種以上の組合せを含有している。

上記外式現像液に用いられるカプラーとしては、発色後
の分光吸収特性が良好（副吸収が少ない）で、かつ形成
色素の熱や光に対する安定性が優れているものが望まれ
る。又、カラー液晶デイスプレー（ＬＣＤ）用のカラー
フィルターにおいては、ＬＣＤの組立工程で１５０〜２
５０℃の高温に曝されるため、特に耐熱性の優れた色素
を形成するカプラーが要求される。

〔発明の目的〕

本発明は上記事情に鑑みて為されたものであり、本発明
の第１の目的は、写真技術における外式発色現像を用い
て分光特性が良好なカラーフィルターを提供することに
ある。又、本発明の第２の目的は、色再現性に優れ安定
な品質を有するカラーフィルターを提供することにある
。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、光透過性支持体上に少なくともｌ
屡のハロゲン化銀乳剤層が設けられた感光材料の該乳剤
層に光パターンを露光した後、外式発色現像により上記
パターンに対応した色素像を形成し、以下同様の工程を
繰り返して少なくとも２色のパターンを形成し、最終の
発色現像後に脱銀処理を行って得られるカラーモザイク
フィルターにおいて、該発色現像液中に、下記一般式〔
Ｉ〕で示されるシアンカプラーの少なくとも一つが含有
されることを特徴とするカラーモザイクフィルターによ
って達成された。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ及びＹは水素原子又は置換基を表し、Ｘは水素
原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する
置換基を表す、２は −Ｎ−と共に該ピラゾール環と縮環して含窒素複素６員
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該６員環は
置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以外にベン
ゼン環と縮環していてもよい。

尚、前記発色現像液中に発色色素の色相が異なる少なく
とも、もう一種のカプラーが含有されると、本発明の効
果がより奏されるので好ましい態様である。

以下、本発明をより具体的に説明する。

本発明のシアンカプラーは、ピラゾール環と縮環して、
複素６員環を形成した構造を有するもので、Ｒの表す置
換基としては、特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、ア！Ｊ−Ａ、チオ、アルケニル、シ
クロアルキル等の多基が挙げられるが、この他にハロゲ
ン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、ス
ルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバ
モイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スルホ
ニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ
、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキ
ルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒ
ドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の多基、
ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等
も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数ｌ〜１６のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜１６の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等： スル７アモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基部；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等：カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等　： スルファモイルアミノ基としてはアルキルスル７アモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等　； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、！−ピロリル基、ｌ−テト
ラゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３．４．５．６−テトラヒドロビラ
ニル−２−オキシ基、ｌ−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等： 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、７タルイミド基、
グルタルイミド基等　； スピロ化合物残基としてはスピロ（３，３）へブタン−
１−イル等　； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ〔２゜２．１
〕へブタン−１−イル、７．７−シメチルービシクロ（
２，２，１）へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、カ
ルボキシル等の６基が挙げられるが、好ましくは水素原
子及びハロゲン原子である。

これらのうち、Ｘで表される特に好ましいものは、水素
原子及び塩素原子である。

一般式（１）で示される化合物の好ましい具体一般式（
ｎ） 式中、ｚ〃は該ピラゾール環と縮環して、少なＹ“ 富 くとも一つの−Ｎ−及び少なくとも一つのカルボニル基
もしくは少なくとも一つのスルホニル基ヲ含んで含窒素
複素６員環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該
６員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以
外にベンゼン環と縮環していてもよい。Ｒ〃及びＹ“は
水素原子又は置換基を表し、Ｘ“は水素原子又は発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱する置換基を表す。

一般式（Ｉ）で示される化合物について更に詳しく説明
する。

一般式〔Ｉ〕において、２が形成する含窒素複素６員環
は、好ましくは６に電子系或いは８に電書 子糸であり、少なくとも一つの−Ｎ−を含んで１〜４個
の窒素原子を含有しており、該６員環が含む少なくとも
一つのカルボニル基とは＞Ｃ−Ｏや＞Ｃ−Ｓ等の基を表
す。又、該６員環が含む少な一般式（ｆｆ　−ａ） 〇 一般式（Ｉ）において、Ｙは水素原子又は置換基を表し
、Ｙが表す置換基の好ましいものは、例えば、本発明の
化合物が、現像主薬酸化体と反応した後、前記化合物か
ら脱離するものであるが、例えばＹが表す置換基は、特
開昭６１−２２８４４４号等に記載されているような、
アルカリ条件下で、離脱しうる基や、特開昭５６−１３
３７３４号等に記載されているような、現像主薬酸化体
との反応によりカッブリング・オフする置換基等が挙げ
られるが、好ましくはＹは水素原子である。

一般式〔Ｉ〕で示される化合物のうち、好ましい具体例
としては、下記一般式（ｎ−ａ）、（Ｉｔ−ｂ）、（Ｉ
ｆ−ｃ）、（Ｉｆ−ｄ）及び（ＩＩ−ｅ）で表される化
合物が挙げられる。

一般式（ｆｆ−ｂ） 一般式（ｎ　−ａ） も 一般式（ＩＩ−ｄ） 一般式（Ｉｆ　−ｅ） 式中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ８は一般式〔！〕におけ４Ｒと
同義であり、Ｘは一般式〔Ｉ〕におけるＸと同義であり
、Ｙは一般式〔Ｉ〕におけるＹと同―である。一般式（
ｕ−ｂ）及び（Ｉｆ−ｅ）において、ｎはθ〜４の整数
を表し、ｎが２〜４の整数のとき、複数のＲ８は同じで
も異なっていてもよい。

一般式（Ｉｆ−ａ）、（ＩＩ−ｃ）、（ＩＩ−ｄ）及び
（ＩＩ−ｅ）におけるＲ１及びＲ８は一般式（Ｉ）にお
けるＲと同義であるが、ただし、Ｒ８がヒドロキシル基
であることはない。

Ｒ□及びＲ１として好ましいものは、例えばアルキル、
アリール、カルボキシル、オキシカルボニル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、アミド、スルホ
ンアミド等の多基ならびに水素原子、ハロゲン原子等で
ある。

本発明に係る一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーは
特願昭６２−２０３４５０号、同６２−２０３４５１号
、同６３−７２０４号、同６３−３２０９４号、同６３
−３６０８６号、同６３−３７９９８号、同６３−２３
７６８１号、同６３−３０５１７２号、同６３−３２１
４８８号等の各明細書に記載の方法に従って容易に合成
することができる。

次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、本発明で
用いるカプラーのうち、イエローカプラーとしては、開
鎖ケトメチレン化合物（例えばα−（４−カルボキシフ
ェノキシ）−α−ピバロイル−２，４−ジクロロアセト
アニリドなどのアシルアセトアニリド）を挙げることが
でき、更に米国特許３．５１０．３０６号、同３，６１
９．１８９号、特公昭４０−３３７７５号、同４４−３
６６４号等に記載されたものを使用することができる。

又、マゼンタカプラーとしては、活性メチレン化合物（
例えばｌ　−（２，４，６−１−リクロロフェニル）−
３−（４−ニトロアニリノ）−５−ピラゾロン、アシル
アセトニトリル）を挙げることができ、更に、西独特許
公開（ＯＬＳ）　２，０１６，５８７号、米国特許３．
１５２．８９６号、同３，６１５．５０２号、特公昭４
４−１３３１１１号等に記載のものを使用することがで
きる。

以下に本発明で使用することができるマゼンタカプラー
及びイエローカプラーの代表的具体例を（マゼンタカプ
ラー） （イエローカプラー） ＮＨＣＯＣ，Ｈ。

ａ ＮＯ３ Ｑ ＯＣＲ。

尚、本発明で使用することができるカプラーについては
、上記のものの他、ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　３
　ｒｄ　ＥｄｉｔｉｏｎＪ（前出）、１７章、３８２〜
３９５頁に記載されているものを使用することもできる
。

本発明に用いるカラーフィルター用現像液Ｎ２中のカプ
ラー合計量は、通常０．０５〜２０ｇであることが好ま
しい。０　、０５ｇより少ないと、充分に発色しないこ
とがあり、他方、２０ｇより多く用いた場合には、所謂
カブリが発生することがある。特に本発明においては、
現像液ＩＱ中のカプラーの合計量を０．１−１０ｇにす
ることにより、色濁りが少なく分光特性の良好なカラー
フィルターを製造することができる。

又、現像液中におけるカプラーの合計量と現像主薬との
配合重量比は、カプラー及び現像主薬の種類及び含有率
などを考慮して適宜に設定することができるが、通、常
は、カプラー及び現像主薬の配合重量比を、！　：９〜
９　：　１の範囲内（好ましくは、ｌ　：５〜５　：　
ｌの範囲内）にする。

本発明で用いる現像主薬としては、現像液中に分散もし
くは溶解可能なものであれば特に限定することなく使用
することができる。

本発明で用いることができる現像主薬としては、シー・
イー拳ケー・ミース、ジェーｅティー・ジェームス（Ｃ
，Ｅ、に、　Ｍｅｅｓ　ａｎｄ　Ｊ、ＴＪａｍｅｓ）著
「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロ
セス第３版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　３　ｒｄ、　
Ｅｄｉｔｉｏｎ）Ｊ、　２９３〜２９８頁に記載された
化合物を挙げることができ、具体的な例として（１）４
−アミノ−３−メ・チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩 （２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メトキシエチル）アニリン＠ｐ〜トルエンスルホン酸
塩 （３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メタンスルホンアミドエチル 塩・水和物 （４）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン・硫酸塩
（５）４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン・硫酸塩 などを挙げることができる。

本発明に用いられるカラーフィルター用現像液において
は、上記例示した現像主薬をはじめとする現像主薬の内
から、１種類又は２種以上を組み合わせて使用する。現
像主薬の選択は、通常、カプラーの種類及び組合せ等を
考慮して行なう。

現像液中における現像主薬は、通常は、現像液ｌ中に０
．１−　１０ｇの範囲で含有される。含有量が０、１ｇ
より少ないと、有効に現像を行なえないことがあり、又
、ｌＯｇより多く用いても、現像性の著しい向上は見ら
れないばかりでなく、現像主薬の種類によっては、充分
に溶解しないことがある。

現像液１０当たり０．５〜７ｇを用いるのが好ましく、
更に、１〜５ｇの現像主薬を用いるのが特に好ましい。

このような範囲内に現像主薬の配合量を設定することに
より、用いるカプラーの種類に拘わりなく、通常の温度
での現像時間を適正な範囲内（例えば３０秒〜ｌＯ分の
範囲内）にすることができ、非常に作業性が良好になる
。更に、この範囲内にすることにより、発色性が特に良
好になる傾向がある。

更に、カラーフィルター用現像液は、保恒剤（例えば、
亜硫酸ナトリウム、ジエチルヒドロキシルアミン）、促
進剤（例えば、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤）、
制御剤（例えば、臭化カリウム、沃化カリウム）、助剤
（例えば、ポリエチレングリコールなどの水質調整剤、
シトラジン酸、イミダゾール誘導体等の色調剤）など通
常の外式現像液に含まれる添加剤を含んでもよい。

現像液は、通常の使用温度（例えば、２０〜３５℃）に
おけるｐＨ値が９．０〜１３．０の範囲内になるように
水酸化ナトリウムなどを用いて、ｐＨ値を調整した後に
使用される。

カラーフィルター用現像液を用いてカラーフィルターを
製造するのに用いられるハロゲン化銀感光材料は光透過
性支持体と、この支持体上に塗設された乳剤層を有する
ものである。

ハロゲン化銀感光材料の支持体は、光透過性を有してい
る。更に、液晶カラーデイスプレーなどの組立の際には
、蒸着工程などカラーフィルターが高温に曝されること
があるので、支持体の素材としては、良好な耐熱性を有
するものが好ましい。

このような光透過性支持体を構成する素材の例としては
、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート及び酢酸セルロースなどの高分子化合物、ガ
ラス（例、硼珪ガラスなど）、互英及びサファイアなど
の無機物質などを挙げることができる。光透過性支持体
は、上記の素材を用いて、板状、シート状或いはフィル
ム状などの形態で使用することができる。

光透過性支持体の厚さは、用途に合せて適宜に設定する
ことができるが、通常は、０．５μｍ〜１０ｍｍが好ま
しい。特に液晶カラーデイスプレーの場合には、０．３
〜２＋ｓｓの厚さの光透過性支持体を用いるのがよい。

支持体は、光透過性であることが必要であり、従って、
本発明においては、透明支持体は勿論、半透明支持体を
用いることもできる。尚、光透過性支持体の乳剤層が設
けられていない面には、アンチハレーション用の光透過
性のバッキング層が設けられていてもよい。更に、カラ
ーフィルターの特性を損なわない範囲で光透過性支持体
が着色されていてもよい。

前記光透過性支持体上には、直接乳剤層を塗設すること
もできるが、乳剤層と支持体との接着力を補強するため
に下引層を介して乳剤層を設けることもできる。

下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン、ア
ルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、
アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体及びポリアク
リルアミド等を挙げることができる。下引層は、カラー
フィルターの分光特性を考慮すると薄いことが好ましく
、通常は、１μ履以下（好ましくは０．０５〜０．５μ
層）にする。

乳剤層は、ハロゲン化銀が水溶性結合剤に分散された層
であり、公知のハロゲン化銀を塗布することにより形成
することができる。ただし、本発明において、分光特性
の良好なカラーフィルターを得るためには、ハロゲン化
銀の平均粒子径が小さいものを用いることが望ましく、
平均粒径が０．１μ議以下の、所謂リップマン乳剤を用
いるのが好ましい。

ハロゲン化銀としては、通常の写真感光材料に用いられ
るものを用いることができる。即ち、塩化銀、沃化銀、
臭化銀、塩沃化銀、塩臭化銀及び沃臭化銀を挙げること
ができる。！これ等は単独、或いは組み合わせて使用す
ることができ、特に臭化銀もしくは沃臭化銀を用いるの
が好ましい。

乳剤層における水溶性結合剤としては、通常のものを使
用することができる。例えば、ゼラチンアルブミン、カ
ゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、アルギン酸ナ
トリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸共重合体及びポリアクリルアミド等
を挙げることができる。これらは、単独で、或いは組み
合わせて使用することができる。これら水溶性結合剤の
中でもゼラチンが特に好ましい。

乳剤層は、上記のハロゲン化銀と水溶性結合剤を、ｔｅ
ａ〜８　：　１の重量比で含むものであることが望まし
い。

尚、乳剤層は、通常の感光材料の乳剤層に用いられる添
加剤を含んでいてもよい。

上記乳剤層の厚さは、通常、０．５〜ｌＯμｍが好まし
い。厚さが０．５μｍに満たないと、充分な発色性が発
現しないことがあり、又、１０μ曽より厚くすると、光
の透過性が低下してカラーフィルターの明度が不充分に
なることがある。特に、本発明においては、乳剤層の厚
さを０．５〜３μ簡の範囲内にすることにより、得られ
るカラーフィルターの分光特性を向上することができる
。

乳剤層（及び下引層）は、通常の写真感光材料塗布方法
を用いて塗設される。

上記のハロゲン化銀感光材料及び現像液を用いた本発明
のカラーフィルターの製造は次のようにして行なう。

まず、上記のハロゲン化銀感光材料をパターン露光する
　（第１の露光）。

パターン露光は、通常の方法により行なうことができる
。例えば、第２図に示すように光透過性支持体２１上に
積層された乳剤層２２を有するハロゲン化銀感光材料２
３上に７オトマスク２４を配置し、フォトマスク２４の
上方から光を当てることにより、フォトマスク２４に設
けられている開口部２５に対応する乳剤層の露光予定部
分２６を選択的に露光する。

カラーフィルターにおける露光予定゛部分２６の大きさ
、即ちフォトマスクの開Ｐ部２５の大きさは、得られる
カラーフィルターの用途に合せて適宜に設定することが
できる。ただし、露光に用いる構成の波長よりも開口部
２５の幅が狭いと有効に露光を行なうことができないの
で、開口部２５の幅をこの波長よりも広くする。ハロゲ
ン化銀は、３４０〜４２０ｎ−の光に対して有効な感光
性を有しているので、開口部２５の幅は、３４０ｎｍ以
上であり、更に、カラーフィルターとしての用途を考慮
すると、ｌμ−以上にするのが好ましい。又、液晶デイ
スプレー用のカラーフィルターの場合には、赤色、青色
及び緑色に現像された各有色部の加色混合によって、有
効に色再現を行わせるためには、開口部２５の幅はｔ、
ｏｏｏμｌ以下（特に望ましくは５００μ箇以下）であ
ることが望ましい。

本発明のカラーフィルターの製造における露光時間及び
光源等の他の条件については、通常の条件に従うことが
できる。

このようにして第１のパターン露光を行ったのち、カラ
ーフィルター用現像液を用いて露光部分の第１の現像を
行なう。例えば、カプラーとして、シアンカプラーとマ
ゼンタカプラーとを含む現像液（青色現像液）を用いて
現像を行うことにより、露光部分は、青色に現像される
。又、シアンカプラーとイエローカプラーとを含む現像
液（８色現像液）を用いることにより、露光部分は緑色
に現像される。更に、マゼンタカプラーとイエローカブ
チーとを含む現像液（赤色現像液）を用いることにより
、露光部分は赤色に現像される。

第１の露光部は、上記の青色現像液、緑色現像液及び赤
色現像液のいずれの現像液を用いて現像してもよい。

現像は、通常の写真技術における外式現像法に従って行
うことができる。例えば、現像温度は、通常、１０〜４
０℃、現像時間は、通常、３０秒〜３０分間で行われる
。

こうして第１の露光部分の現像を行なった後、通常、ハ
ロゲン化銀感光材料を酢酸及び硫酸ナトリウムなどを含
む停止液に浸漬して現像に伴なう反応を停止させ、次い
で、ハロゲン化銀感光材料を水洗し、乾燥させる。

このようにして得られたハロゲン化銀感光材料の乳剤層
は、パターン露光した部分が用いた現像液に対応した色
に発色した有色部になる。

上記のようにして露光及び現像を行うことにより、ハロ
ゲン化銀感光材料に光透過性の１色の有色部を有するカ
ラーフィルターを製造することができるが、カラーフィ
ルターを例えば液晶カラーデイスプレー用のカラーフィ
ルターとして使用する場合には、赤色、青色及び緑色の
うち、上記の第１の工程で形成した以外の色の有色部を
、更にハロゲン化銀感光材料に形成する。

即ち、例えば、上記の第１の工程で用いたのとは別のフ
ォトマスクを用いて、第１の工程で形成した第１の有色
部に隣接する未露光部分を第１の露光と同様の方法によ
りパターン露光し、次いで、第ｒの工程で用いた以外の
現像液の内の１種を用いて現像する。更に、所望により
停止液への浸漬、水洗及び乾燥などの工程を経ることに
より、第２の有色部を形成することができる。

同様に、第２の有色部ｌこ隣接する未露光部分をパター
ン露光し、上記第１及び第２の工程で用いた以外の現像
液を用いて現像を行なうことにより第３の有色部を形成
することができる。

こうして第１〜第３の有色部を形成した後、通常は、感
光剤層中の銀成分を除去する工程（漂白定着工程）で、
有色部を定着゛させる。

このようにして第３図に示すような光透過性支持体３Ｉ
上に赤色（Ｒ）、青色（Ｂ）及び緑色（Ｇ）の光透過性
の有色部３２が形成されたカラーフィルターを製造する
ことができる。

更に、本発明においては、第４図に示すように光透過性
支持体４１上に赤色（Ｒ）、青色（Ｂ）及び緑色（Ｇ）
の光透過性の有色部４２を間隙を設けて形成された後、
この間隙をパターン露光した後、シアンカプラー　マゼ
ンタカプラー及びイエローカプラーを含む現像液を用い
て現像を行うことにより、有色部４２の赤色部（Ｒ）、
青色部（Ｂ）及び緑色部（Ｇ）の間隙に光非透過性区画
部（ブラックストライプ）４３を形成することもできる
。

このようにして製造したカラーフィルターは、第１図に
示すような液晶カラーデイスプレー用のカラーフィルタ
ーとして有効に使用することができる。尚、第１図にお
いて、■で示すのは発光体であり、２で示すのは前記発
光体ｌがもの光線を偏光する偏光板であり、３で示すの
は偏光板２で偏光された光の透過及び非透過を選択する
液晶体層であり、４で示すのはカラーフィルターでアル
。

更に、その他、従来から使用されている撮像管などのカ
ラーフィルターの代りに有効に使用することもできる。

〔発明の効果〕

本発明で用いるシアンカプラーから得られる色素は、青
色部ならびに緑色部の吸収が少ないので、青色光及び緑
色部の透過率が増加したカラーフィルターを得ることが
できる。又、耐熱性が非常によいので、蒸着工程など高
温に曝される液晶カラーデイスプレー用のカラーフィル
ターとして特に優れている。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例１ （発色現像液の調製） 下記の青色発色現像液組成物において、カプラーのメタ
ノール溶液Ａを現像主薬水溶液Ｂに混合した後、水を加
えて全量をｉｎとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１２，
０（２５℃）に調整した。

次に下記の緑色発色現像液組成物においても、カプラー
のメタノール溶液Ａを現像主薬水溶液Ｂに加えた後、水
で全量をｌＱとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１２，０
（２５℃）に調整しｔ；。

下記の赤色発色現像液組成物も全く同様にして全量をＩ
ａとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１２，０（２５℃）
に調整した。

（ハロゲン化銀感光材料の作製） ゼラチンの１０％水溶液に硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを含む水溶液とを同時に添加して４
モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（ゼラチン濃度９％
）を作った。沈澱条件は０．０５μ回の平均粒子の大き
さを有するリップマン乳剤が得られるように規制した。

上記沃臭化銀乳剤を、厚さ１　、１＋ｉａの透明な硼珪
ガラス基板（３０ｃｍＸ　３０ｃｍ）上に乾燥膜厚が３
μｍになるように塗布してハロゲン化銀感光材料を製造
した。

（露光及び現像） このハロゲン化銀感光材料の上に、１辺が１５０μｍの
正方形開口部を有するカラーフィルター用クロムマスク
を重ねて、タングステンランプを用いて第１回目の露光
を行った。

この第１回目の露光が行われた感光材料を、前記青色発
色現像液に２５°Ｃで３分間浸漬した後、停止液ＣＩＱ
中に２８％酢酸３２ｒｔｈＱと硫酸ナトリウム４５ｇと
を含有）に３０秒間漬浸してから５分間水洗し、乾燥さ
せることにより基板上に青色部を形成した。

次に、形成した上記青色部のすぐ隣に別のカラーフィル
ター用クロムマスクを配置し、上記と同様の方法で第２
回目の露光を行った。

この第２回目の露光が行われた感光材料を、前記緑色発
色現像液を用いた以外は第１回目と同様に１．現像、停
止、水洗、乾燥して基板上に緑色部を形成した。

更に、形成した緑色部の右隣り　（即ち、青色部の左隣
り）に３番目のカラーフィルター用クロムマスクを配置
し、上記と同様の方法で第３回目の露光を行った。

この第３回目の露光が行われた感光材料を、前記赤色発
色現像液を用いた以外は第１回目、第２回目と同様に、
現像、停止を行った後、下記組成の漂白液に５分間、定
着液に５分間それぞれ２５°Ｃで浸漬して（脱銀処理）
支持体上に赤色部を形成し試料１　（比較）とした。

漂白液組成 臭化アンモニウム・　・・・・・　　・１５．０ｇフェ
リシアン化ナトリウム・　・・・・　１５０ｇ水を加え
て全量をｌＱとし、ｐＨ８，０（２５℃）に調整した。

定着液組成 テトラポリ燐酸ナトリウム・　　　　　　２．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム・　　　・・・・　４．０ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％水溶液）　　１７５．０ｍ１２重
亜硫酸ナトリウム・・　　　　　　　　４．０ｇ水を加
えて全量をｌＱとする。

次に試料１と同じ感光材料を用い、青色発色現像液中の
シアンカプラーを表１に示すように本発明に係るシアン
カプラーに代えた以外は同様の操作を行ってカラーフィ
ルター試料２〜９を得た。

このようにして得られたカラーフィルターは、いずれも
−辺が１５０μｍの正方形の青色部、緑色部及び赤色部
が硼珪ガラス基板全体に均一に形成されており、各色共
、色濁りは認められなかっＩ；。

試料１〜９の青色フィルタ一部の４５０ｎｍ、　５４０
ｎｍ及び６３０ｎｍにおける分光透過率を測定した結果
を表１に示す。

表　　１ 表１から明らかなように、本発明のカラーフィルターは
青色光の透過率が増加した。これは本発明のシアンカプ
ラーが比較の１−ヒドロキシ−２−ナフトアミド系シア
ンカプラーに比べ青色部での吸収が少ないためである。

又、各試料をオーブンに入れ、１７０−１８０’ｃ！に
２時間保った後の青色フィルタ一部の６５０ｎｍにおけ
る分光透過率を測定したところ、試料２〜９は表１のデ
ータと殆ど変らなかったが、試料１　（比較カプラー）
では３０％と著しく増加した。これは本発明で用いるシ
アンカプラーから得られる色素の耐熱性が優れているか
らである。

又、試料１〜９の緑色フィルタ一部の４５０ｎｍ。

５４０ｎｍ及び６３０ｎ１こおける分光透過率も測定し
た。

結果を表２に示す。

第１図は、一般式的な液晶カラーデイスプレーの概念図
である。

第２図は、本発明の実施方法のパターン露光の例を示す
断面図である。

第３図は、本発明により得られたカラーフィルターの一
例を示す断面図である。

第４図は、本発明により得られたカラーフィルターの他
の例を示す断面図である。

ｌ・・・発光体、２・・・偏光板、３・・・液晶体層、
４・・・カラーフィルター、２１・・・光透過性支持体
、２２・・・乳剤層、２３・・・ハロゲン化銀感光材料
、２４・・・フォトマスク、２５・・・開口部、２６・
・・露光予定部分、３１．４１・・・光透過性支持体。

３２、４２・・・有色部６ 表２の結果より本発明のカラーフィルターは緑色光の透
過率も向上することが判る。

【図面の簡単な説明】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）光透過性支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層が設けられた感光材料の該乳剤層に光パターン
   を露光した後、外式発色現像により上記パターンに対応
   した色素像を形成し、以下同様の工程を繰り返して少な
   くとも２色のパターンを形成し、最終の発色現像液に脱
   銀処理を行って得られるカラーモザイクフィルターにお
   いて、該発色現像液中に、下記一般式〔 I 〕で示され
   るシアンカプラーの少なくとも一つが含有されることを
   特徴とするカラーモザイクフィルター。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＹは水素原子又は置換基を表し、Ｘは水
   素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱す
   る置換基を表す。Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼と共に該ピラゾール
   環と縮環して含窒素複素６員環を形成するに必要な非金
   属原子群を表し、該６員環は置換基を有していてもよく
   、該ピラゾール環以外にベンゼン環と縮環していてもよ
   い。〕
2. （２）前記発色現像液中に発色色素の色相が異なる少な
   くとも、もう１種のカプラーが含有されることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のカラーモザイクフィル
   ター。