JPH01172802A - カラーモザイクフィルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラーフィルターに関し、特にカラーデイスプ
レー用、撮像管用として好適なカラーモザイクフィルタ
ーに関する。

〔発明の背景〕

従来、知られているカラーフィルターには、例えば特公
昭５３−２４８号に記載されたような、高分子材料を染
料で染色したものがあるが、このカラーフィルターの製
造プロセスは、各色毎にフォトレジストの塗布、像露光
、現像、着色、レジストの除去等の複雑な製造工程があ
り、しかも得られるカラーフィルターは極めて高価なも
のであった。

これらの欠点を解消するため、カラー銀塩写真材料を用
いた内式現像法および外式現像法によるカラーフィルタ
ーの製造方法が検討された。

例えば本出願人は、内式現像法によるカラーフィルター
の製造法について検討し、その結果、概略すると、イエ
ローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラー
の内の異なる２種類のカブラ−を有する３層のハロゲン
化銀層を有するカラーフィルター用の材料およびカラー
フィルターの発明について提案した（特開昭６２−１４
８９５２号）。このカラーフィルターは、内式現像法に
より製造されるものであり、非常に良好な分光特性を有
した。

しかしながら、前記提案に係るカラーフィルター自体は
良好な特性を有してはいても、前記提案に係るカラーフ
ィルターを含めて、この内式現像法によるカラーフィル
ターの製造方法は、一般に、カラーフィルター用の感光
材料の調製が非常に複雑である。

他方、外式現像法によるカラーフィルターの製造方法が
、特開昭５５−６３４２号に記載されている。

この製造方法は、支持体上に黒白ハロゲン化銀乳剤層が
設けられた写真材料の乳剤層にパターン露光を行ない、
外式発色現像法による現像操作を繰り返して、支持体上
に２色以上のパターンを形成する方法である。この方法
で用いられる外式現像液は、マゼンタカプラー、イエロ
ーカプラーおよびシアンカプラーのいずれか１種類のカ
プラーを含むものである。このような外式現像液を順次
に用いて現像して得られたカラーフィルターには、マゼ
ンタ色、黄色およびシアン色からなるパターンが形成さ
れる。

更に、この特許には、マゼンタカプラーを含む外式現像
液とイエローカプラーを含む外式現像液とを３　：　ｌ
で混合した外式混合現像液、シアンカプラーを含む外式
現像液とイエローカプラーを含む外式現像液とをｌ　：
２で混合した外式混合現像液およびシアンカプラーを含
む外式現像液とマゼンタカプラーを含む外式現像液とを
ｌ：２で混合した外式混合現像液を順次用いて、露光と
現像とを繰り返すことにより赤色、緑色および青色のス
トライプフィルターを製造する具体例も示されている。

しかしながら、マゼンタ色、黄色およびシアン色からな
るパターンを形成したカラーフィルターは撮像管や固体
撮像素子に適していてもカラーデイスプレー用のカラー
フィルターには使用することができない。

更に、カラーフィルターの製造の際の微妙な条件の変化
によって、得られるカラーフィルターの分光特性が著し
く変化し、同一の分光特性を有するカラーフィルターを
製造するのも非常に困難であつｔ二。

一般に、カラーデイスプレー用のカラーフィルターは、
再現された色と現実の色との差異が少なくなるような色
再現性に優れていることが要求され、更には、分光特性
に優れていることも要求される。

〔発明の目的〕

本発明は上記事情に鑑みて為されたものであり、本発明
の第１の目的は、写真技術における外式発色現像を用い
て分光特性が良好なカラーフィルターを提供することに
ある。また、本発明の第２の目的は、色再現性に優れ安
定な品質を有するカラーフィルターを提供することにあ
る。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、光透過性支持体上に少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層が設けられた感光材料の該乳剤
層に光パターンを露光した後、外式発色現像により上記
パターンに対応した色素像を形成し、以下同様の工程を
繰り返して少なくとも２色のパターンを形成し、最終の
発色現像後に脱銀処理を行って得られるカラーモザイク
フィルターにおいて、該発色現像液中に、活性点を除い
た置換可能な位置に少なくとも１つの電子吸引性基およ
び／または水素結合性の基を有するピラゾロアゾール型
シアンカプラーの少なくとも１つを含有せしめることに
よって達成された。

なお、上記発色現像液中に発色色素の色相が異なる少な
くとももう１種のカプラーが含有されることにより、本
発明の効果がより発揮される。

以下、本発明をより具体的に説明する。

本発明者が、公知の外式現像液を混合して得られた外式
混合現像液を用いた現像法により得られたカラーフィル
ターの有している前記の問題点について検討したところ
、これらの外式混合現像液が２種類の現像主薬を含むた
めに上記の問題が発生することを見出した。すなわち、
外式現像法は、露光されたハロゲン化銀が現像液中の発
色現像主薬（以下、現像主薬と略す）を酸化体にし、こ
の現像主薬の酸化体が現像液中のカプラーと反応するこ
とにより色素を生成する機構を利用した現像法であるか
ら、現像主薬は、カプラーの種類、反応性等に合わせて
用いるのが一般的である。従って、２種類のカプラーを
用いる場合には、カプラーに最適な現像主薬を含む外式
現像液を混合して用いるか、もしくは２種類のカプラー
に対応させて２種類の現像主薬を配合した外式現像液が
使用される。

しかしながら、現像主薬は、特定のカプラーに対しての
み選択的に反応するのではなく、更に、現像主薬の種類
によって反応速度なども異なる。

こうした現像主薬の選択性あるいは反応速度などの反応
条件の差は、透過光による画像を視角的に感知する液晶
デイスプレーなどのカラーフィルターにおいては、分光
特性として非常に顕著に表れる。

更に、外式混合現像液においては、カプラーの組み合わ
せ、現像主薬の組み合わせ、カプラーと現像主薬との組
み合わせのように、条件設定の変動因子が非常に多岐に
わたるため、それぞれの変動因子の僅かな相違がカラー
フィルターの特性に非常に大きな影響を与え、安定した
特性のカラーフィルターの製造が非常に困難になる。

本発明のカラーフィルター用現像液は、このような２種
類の現像主薬を含む従来の外式現像液とは異なり、１種
の現像主薬と、色相の異なる２種類以上のカプラーとを
含むものである。

本発明で用いる現像主薬としては、現像液中に分散もし
くは溶解可能なものであれば特に限定することなく使用
することができる。

本発明で用いることができる現像主薬としては、シー・
イーｅケー・ミース、ジェー・ティー・ジェームス　（
Ｃ，Ｅ、に、　Ｍｅｅｓ　ａｎｄ　Ｊ、Ｔ、Ｊａｍｅｓ
）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセス第３版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　３　ｒｄ
、　Ｅｄｉｔｉｏｎ）Ｊ、　２９３〜２９８頁に記載さ
れた化合物を挙げることができ、具体的な例としては （１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 （２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メトキシエチル）アニリン・ｐ−ト）レニンスルホン
酸塩 （３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メタンスルホンアミドエチル）アニリン・硫酸塩・水
和物 （４）４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン・硫酸塩
（５）４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン・硫酸塩 などを挙げることができる。

本発明に用いられるカラーフィルター用現像液において
は、上記例示した現像主薬をはじめとする現像主薬の内
から、１種類を選択して使用する。

現像主薬の選択は、通常、カプラーの種類および組み合
わせ等を考慮して行なう。

現像液中における現像主薬は、通常は、現像液１１２中
に０．１〜１０ｇの範囲で含有される。含有量が０．１
ｇより少ないと、有効に現像を行なえないことがあり、
また、ｌｏｇより多く用いても、現像性の著しい向上は
見られないばかりでなく、現像主薬の種類によっては、
充分に溶解しないことがある。

現像液１１当り０．５〜７ｇを用いるのが好ましく、更
に、１〜５ｇの現像主薬を用いるのが特に好ましい。

このような範囲内に現像主薬の配合量を設定することに
より、用いるカプラーの種類に拘わりなく、通常の温度
での現像時間を適正な範囲内（例えば１−１０分の範囲
内）にすることができ、非常に作業性が良好になる。更
に、この範囲内にすることにより、発色性が特に良好に
なる傾向がある。

現像液中には異なった色相を与える２種類以上のカプラ
ーが含まれる。すなわち、カプラーは、発色する波長の
相違により、マゼンタカプラー、シアンカプラーおよび
イエローカプラーに分類することができる。そして、本
発明において、このうちの２種類もしくは３種類の色相
性の異なるカプラーを組み合わせて使用する。

これらカプラーの組み合わせは、カラーフィルターの有
色部に現れる色が減色混合により発現するから、マゼン
タカプラーとシアンカプラーとの組み合わせにより、青
色発色現像液となり、イエローカプラーとシアンカプラ
ーとの組み合わせにより緑色発色現像液となり、マゼン
タカプラーとイエ、ローカプラーとを組み合わせて赤色
発色現像液となる。そして、マゼンタカプラー、シアン
カプラーおよびイエローカプラーの３種類の色相の異な
るカプラーを組み合わせて黒色発色現像液になる。

本発明で用いるカプラーは、通常のカラー写真法で使用
される内式カプラー　（バラスト型カプラー）とは異な
り、現像液中に添加して、少なくとも一部が現像液中に
溶解した状態で使用される外式カプラーであり、本発明
においては、公知の外式カプラーを使用することができ
る。しかしながら、シアンカプラーとしては、活性点を
除いた置換可能な位置に少なくとも１つの電子吸引性基
および／または水素結合性の基を有するピラゾロアゾー
ル系化合物の少なくとも１つが用いられる。

本発明において、電子吸引性基とは、好ましくはＨａｍ
ｍｅｔｔにより定義された置換基定数６ｐが＋０．２以
上の置換基であり、具体的にはスルホニル、スルフィニ
ル、スルホニルオキシ、スルファモイル、ホスホリル、
カルバモイル シルオキシ、オキシカルボニル、カルボキシル、シアノ
、ニトロ、ハロゲン化アルコキシ、ノ１０ゲン化アリー
ルオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の多基およびハロ
ゲン原子等が挙げられる。

スルホニル基としては、アルキルスルホニル、アリール
スルホニル、また、ハロゲン化アルキルスルホニル、ハ
ロゲン化アリールスルホニル等の基が挙げられる。

スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル等の基が挙げられる。

スルホニルオキシ基としては、アルキルスルホニルオキ
シ、アリールスルホニルオキシ等の基が挙げられる。

スルファモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−アリールスルファモイル等の基が挙げられ
る。

ホスホリル基としては、アルコキシホスホリル、アリー
ルオキシホスホリル、アルキルホスホ嗅ル、アリールホ
スホリル等の基が挙げられる。

カルバモイル基としてはＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルノ（モイル、Ｎ−アルキル
Ｎ−アリールカルバモイル等の基が挙げられる。

アシル基としては、アルキルカルボニル、アリールカル
ボニル等の基が挙げられる。

アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ等
が好ましい。

オキシカルボニル基としては、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル等の基が挙げられる。

ハロゲン化アルコキシ基としては、α−）１０ゲン化ア
ルコキシ基が好ましい。

ハロゲン化アリールオキシ基としては、テトラフルオロ
アリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ等の多
基が好ましい。

ピロリル基としては、ｌ−ピロリル等の基が挙げられる
。

テトラゾリル基としては、ｌ−テトラゾリル等の基が挙
げられる。

上記置換基の他に、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロイソプロピル基、テトラフルオロアリール基、ペン
タフルオロアリール基なども好ましく用いられる。

本発明において、水素結合性の基とは、ピラゾロアゾー
ル環を形成している窒素原子と水素結合する活性な水素
原子を有する置換基をいう。

水素結合性の基の代表例としては、 Ｒｂ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｋｔｌ　　　　
　　　　　　　　　　　ＫＯここで、Ｒａ、Ｒｂ、、Ｒ
ｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆは各々、水素原子または置換
基を表し、αは０またはｌを表し、ｍは１または２を表
し、ｎはθ〜４の整数を表す。ｎが２以上の場合、複数
のＲｆは同じであっても異なっていてもよい。

Ｒａ、ＲｈおよびＲｄは各々、水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環残基等を表す。

ＲｃおよびＲｅは各々、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、複素環残基およびアルキル基やアリール基等で置
換されていてもよいスルホニル基、スルフィニル基、カ
ルボニル基を表ｔ。

Ｒｅとして好ましくは、スルホニル基、スルフィニル基
、カルボニル基である。

Ｒｆが表す置換基としては特に制限はない。

本発明における水素結合性の基として、好ましましいも
のは、−ＳＯ，ＮＨＲｃ、　−５ＯＮＨＲｃ、−ＣＯＮ
ＨＲｃおこれらの水素結合性の基は、更に炭化水素基等
の置換基を含んでいてもよい。

ピラゾロアゾール型シアンカプラーとは、ピラゾール環
にアゾール環が縮環したもので、具体的には下記一般式
ＣＩ）で表すことができる。

一般式ＣＩ） 式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、Ｒ２は該複素環の炭青原子に結合する置換基
を表す。Ｒ，およびＲ１の少なくとも１つは電子吸収性
基または水素結合性の基を表す。Ｘは水素原子または発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す
。ｎはθ〜２の整数を表す。　　　　゛ 一般式ＣＩ）において、Ｒ８またはＲ８が電子吸引性基
または水素結合性の基でない場合、Ｒ１およびＲ２は各
々、水素原子または置換基を表し、この置換基は特に制
限はないが代表的には、アルキル、アリール、アニリノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の多基が挙げ
られるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル
、アルキニル、複素環、ヒドロキシル、メルカプト、ア
ルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、チオウレ
イド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの多
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

Ｒ，またはＲ１で表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記Ｒ１またはＲ２で表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、ｌ
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−１−リ
アゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチ
ルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチル
シロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］へブタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２゜２．
１］へブタン−１−イル、トリシクロ　［３゜３゜１．
Ｍシフ１デカン−１−イル、７．７−シメチルービシク
ロ　［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシアリールオキシカルボニル シ チオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオ
カルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎｙ
Ｋ子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキ
シル ■ （Ｒ１’およびＲ２′は前記Ｒ１およびＲ２とそれぞれ
同義であり、Ｚ′は前記２と同義であり、Ｒ，′及びＲ
，′は水素π子、アリール基、アルキル基又は複素環基
を表す。）等の多基が挙げられるが、好ましくはハロゲ
ン原子である。Ｘで表されるこれらの基の中で特に好ま
しいものは、水素原子および塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられる。

−ｆｉ式　（Ｉ）　　で表される化合物の中、Ｒ１およ
びＲ２の少なくとも１つが電子吸引性基であるものを更
に具体的に説明すると、下記一般式％式％ 一般式　（Ｖｌａ） 上記一般式において、 （ｎ　ａ）では少なくともＲａ、またはＲａ、ＨＣＤＩ
ａ）では少なくともＲａ、またはＲａ３；（ＩＶａ）で
は少なくともＲａ、、Ｒａ、またはＲａ、；（Ｖ　ａ）
では少なくともＲａ、、Ｒａ、またはＲａ７；（ＶＩａ
）では少なくともＲａ、またはＲａ、；〔■ａ〕ではＲ
ａ、； 〔■ａ〕では少なくともＲａｌまたはＲａｇ；が電子吸
引性基を表し、Ｘは前記一般式（１）におけるＸと同義
であり、ｐはＯ〜４の整数を表す。

Ｙは水素原子または置換基を表し、Ｙが表す置換基の好
ましいものは、例えば、本発明の化合物が現像主薬酸化
体と反応した後、前記化合物から離碧するものであるが
、例えばＹが表す置換基は、特開昭６１−２２８４４４
号等に記載されているような、アルカリ条件下で離脱し
うる基や、特開昭５６−１３３７３４号等に記載されて
いるような、現像主薬酸化体との反応によりカップリン
グ・オフする置換基が挙げられる。Ｙとして好ましくは
水素原子である。

また、一般式ＣＴＩ　ａ〕〜〔■ａ〕において、Ｒａｇ
−Ｒａｇの中、電子吸引性基でないものは、水素原子ま
たは置換基を表し、この置換基としては特に制限はない
。具体的には、一般式ＣＩ）において、Ｒ，またはＲ７
が電子吸引性基または水素結合性の基以外である場合に
、Ｒ１またはＲ２が表す置換基として述べたもの、ある
いは前に水素結合性の基として述べたものが挙げられる
。

本発明に係る電子吸引性基を有するピラゾロアゾール型
シアンカプラーは、特願昭６２−４７３２３号、同６２
−４８８９５号、同６２−５３４１７号、同６２−５３
４１８号、同６２−６２１６２号、同６２−６２１６３
号、同６２−９９９５０号、同６２−１８４５５２号、
同６２−１８４５５３号等の各明細書に記載されている
方法に従って容易に合成することができる。

一般式　ＣＩ）　　で表される化合物の中、Ｒ８および
Ｒ２の少なくとも１つが水素結合性の基であるものを更
に具体的に説明すると、下記一般式％式％ 一般式　（■ｂ） Ｎ−Ｎ−Ｎ−Ｙ 上記一般式において、一般式（ｍ　ｂ）、（ｖ　ｂ）、
（Ｖｌ　ｂ）および〔■ｂ〕におけるＲｈ、は前述の水
素結合性の基であり、 （ｍ　ｂ）における少なくともＲｈ、またはＲｈ、１（
ｒｖｂ）における少なくともＲｈ、またはＲｈ、；〔■
ｂ〕における少なくともＲｈ、またはＲｈ。

は水素結合性の基を表し、Ｘは前記一般式ＣＩ）におけ
るＸと同義であり、Ｙは一般式（ＩＩ　ａ）、（ｍ　ａ
）、（Ｉｔ／ａ）、（ＶＴａ）、〔■ａ〕および〔■ａ
〕におけるＹと同義である。ｑはθ〜３の整数を表す。

また、一般式（ｎ　ｂ）〜〔■ｂ〕におけるＲｂ、〜Ｒ
ｂ　ｒ　ｏの中、水素結合性の基でないものは、水素原
子または置換基を表し、この置換基としては特に制限さ
れない。具体的には、一般式〔Ｉ〕において、Ｒ，また
はＲ３が表す置換基として述べたもの、あるいは前に電
子吸引性基として述べたものが挙げられる。

本発明に係る水素結合性の基を有するピラゾロアゾール
型シアンカプラーは、特願昭６２−８５５１０号、同６
２−８５５１１号、同６２−１１４８３８号、同６２−
１１５９４６号、同６２−１８４５５４号等の各明細書
に記載の方法に従って容易に合成することができる。

以下に一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラ−本発明で
用いるカプラーのうち、イエローカプラーとしては、開
鎖ケトメチレン化合物（例えばｆｆ−（４−カルボキシ
フェノキシ）−σ−ピバロイルー２．４−ジクロロアセ
トアニリドなどのアシルアセトアニリド）を挙げること
ができ、更に米国特許３，５１０，３０６号、同３，６
１９．１８９号、特公昭４０−３３７７５号、同４４−
３６６４号等に記載されたものを使用することができる
。

また、マゼンタカプラーとしては、活性メチレン化合物
（例えば１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３
−（４−ニトロアニリノ）−５−ピラゾロン、アシルア
セトニトリル）を挙げることができ、更に、西独特許公
開（ＯＬＳ）　２，０１６．５８７号、米国特許３，１
５２，８９６号、同３，６１５，５０２号、特公昭４４
−１３３１１１号等に記載のものを使用することができ
る。

以下に本発明で使用することができるマゼンタカプラー
およびイエローカプラーの代表的具体例を示（マゼンタ
カプラー） （イエローカプラー） なお、本発明で使用することができるカプラーについて
は、上記のものの他、ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　
３　ｒｄ　ＥｄｉｔｉｏｎＪ　（前出）、１７章、３８
２〜３９５頁に記載されているものを使用することもで
きる。

本発明に用いるカラーフィルター用現像液ＩＱ中のカプ
ラー合計量は、通常０．５〜２０ｇであることが好まし
い。０．５ｇより少ないと、充分に発色しないことがあ
り、他方、２０ｇより多く用いた場合には、所謂カブリ
が発生することがある。特に本発明においては、現像液
１１２中のカプラ°−の合計量を１−１０ｇにすること
により、色濁りが少なく゛分光特性の良好なカラーフィ
ルターを製造することができる。

また、現像液中の色相の異なるカプラーの配合比率は、
用いるカプラーの発色性を考慮して適宜に設定すること
ができる。例えば、シアンカプラーとマゼンタカプラー
とを組み合わせる場合には、両者を重量比で、通常ｌ　
：９〜７　：３　（好ましくはｌ　：９〜４　：６）の
範囲内にする。また、シアンカプラーとイエローカプラ
ーとの組合わせでは、通常ｌ　：９〜７　：３　（好ま
しくはｌ：９〜４　：６）の範囲内にする。更に、マゼ
ンタカプラーとイエローカプラーとの組合わせでは、通
常９　：　１〜８　：　２　（好ましくは８　：　２〜
６　：４）の範囲内にする。そして、シアンカプラー、
マゼンタカプラーおよびイエローカプラーの三者を組み
合わせる場合には、三者を略同量づつ配合するのが好ま
しい。

また、現像液中におけるカプラーの合計量と現像主薬と
の配合重量比は、カプラーおよび現像主薬の種類および
含有率などを考慮して適宜に設定するどとができるが、
通常は、カプラーおよび現像主薬の配合重量比を、ｌ　
：９〜９　：　１の範囲内（好ましくは、ｌ　：５〜５
　：　１の範囲内）にする。

更に、カラーフィルター用現像液は、保恒剤（例えば、
亜硫酸ナトリウム、ジエチルヒドロキシルアミン）、促
進剤（例えば、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤）、
制御剤（例えば、臭化カリウム、沃化カリウム）、助剤
（例えば、ポリエチレングリコールなどの水質調整剤、
シトラジン酸、イミダゾール誘導体等の色調剤）など通
常の外式現像液に含まれる添加剤を含んでもよい。

現像液は、通常の使用温度（例えば、２０〜３５°Ｃ）
におけるｐＨ値が９．０〜１３．０の範囲内になるよう
に水酸化ナトリウムなどを用いて、ｐＨ値を調整した後
に使用される。

カラーフィルター用現像液を用いてカラーフィルターを
製造するのに用いられるハロゲン化銀感光材料は光透過
性支持体と、この支持体上に塗設された乳剤層を有する
ものである。

ハロゲン化銀感光材料の支持体は、光透過性を有してい
る。更に、液晶カラーデイスプレーなどの組立の際には
、蒸着工程などカラーフィルターが高温に曝されること
があるので、支持体の素材としては、良好な耐熱性を有
するものが好ましい。

このような光透過性支持体を構成する素材の例としては
、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカ
ーボネートおよび酢酸セルロースなどの高分子化合物、
ガラス（例、硼珪ガラスなど）、石英およびサファイア
などの無機物質などを挙げることができる。光透過性支
持体は、上記の素材を用いて、板状、シート状あるいは
フィルム状などの形態で使用することができる。

光透過性支持体の厚さは、用途に合せて適宜に設定する
ことができるが、通常は、０．５μｍ”１０ｍｍが好ま
しい。特に液晶カラーデイスプレーの場合には、０．３
〜２ｍｍの厚さの光透過性支持体を用いるのがよい。

支持体は、光透過性であることが必要であり、従って、
本発明においては、透明支持体は勿論、半透明支持体を
用いることもできる。なお、光透過性支持体の乳剤層が
設けられていない面には、アンチハレーション用の光透
過性のパラキンク層が設けられていてもよい。更に、カ
ラーフィルターの特性を損なわない範囲で光透過性支持
体が着色されていてもよい。

前記光透過性支持体上には、直接乳剤層を塗設すること
もできるが、乳剤層と支持体との接着力を補強するため
に下引層を介して乳剤層を設けることもできる。

下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン、ア
ルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、
アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体およびポリア
クリルアミド等を挙げることができる。下引層は、カラ
ーフィルターの分光特性を考慮すると薄いことが好まし
く、通常は、１μｍ以下（好ましくは０．０５〜０．５
μｍ）にする。

乳剤層は、ハロゲン化銀が水溶性結合剤に分散された層
であり、公知のハロゲン化銀を塗布することにより形成
することができる。ただし、本発明において、分光特性
の良好なカラーフィルターを得るためには、ハロゲン化
銀の平均粒子径が小さいものを用いることが望ましく、
平均粒径が０．１μｍ以下の、所謂リップマン乳剤を用
いるのが好ましい。

ハロゲン化銀としては、通常の写真感光材料に用いられ
るものを用いることができる。すなわち、塩化銀、沃化
銀、臭化銀、塩沃化銀、塩臭化銀および沃臭化銀を挙げ
ることができる。これ等は単独、あるいは組み合わせて
使用することができ、特に臭化銀もしくは沃臭化銀を用
いるのが好ましい。

乳剤層における水溶性結合剤としては、通常のものを使
用することができる。例えば、ゼラチンアルブミン、カ
ゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、アルギン酸ナ
トリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸共重合体およびポリアクリルアミド
等を挙げることができる。これらは、単独で、あるいは
組み合わせて使用することができる。これら水溶性結合
剤の中でもゼラチンが特に好ましい。

乳剤層は、上記のハロゲン化銀と水溶性結合剤を、■　
＝６〜８　：　１の重量比で含むものであることが望ま
しい。

なお、乳剤層は、通常の感光材料の乳剤層に用いられる
添加剤を含んでいてもよい。

上記乳剤層の厚さは、通常、０．５〜１０μｍが好まし
い。厚さが０．５μｍに満たないと、充分な発色性が発
現しないことがあり、また、１０μｍより厚くすると、
光の透過性が低下してカラーフィルターの明度が不充分
になることがある。特に、本発明においては、乳剤層の
厚さを０．５〜３μｍの範囲内にすることにより、得ら
れるカラーフィルターの分光特性を向上することができ
る。

乳剤層（および下引層）は、通常の写真感光材料塗布方
法を用いて塗設される。

上記のハロゲン化銀感光材料および現像液を用いた本発
明のカラーフィルターの製造は次のようにして行なう。

まず、上記のハロゲン化銀感光材料をパターン露光する
　（第１の露光）。

パターン露光は、通常の方法により行なうことができる
。例えば、第２図に示すように光透過性支持体２１上に
積層された乳剤層２２を有するハロゲン化銀感光材料２
３上にフォトマスク２４を配置し、フォトマスク２４の
上方から光を当てることにより、７オトマスク２４に設
けられている開口部２５に対応する乳剤層の露光予定部
分２６を選択的に露光する。

カラーフィルターにおける露光予定部分２６の大きさ、
すなわちフォトマスクの開口部２５の大きさは、得られ
るカラーフィルターの用途に合せて適宜に設定すること
ができる。ただし、露光に用いる構成の波長よりも開口
部２５の幅が狭いと有効に露光を行なうことができない
ので、開口部２５の幅をこの波長よりも広くする。ハロ
ゲン化銀は、３４０〜４２０ｎｍの光に対して有効な感
光性を有しているので、開口部２５の幅は、３４０ｎＩ
１１以上であり、更に、カラーフィルターとしての用途
を考慮すると、１μｍ以上にするのが好ましい。また、
液晶デイスプレー用のカラーフィルターの場合には、赤
色、青色及び緑色に現像された各有色部の加色混合によ
って、有効に色再現を行わせるためには、開口部２５の
幅は１，０００μｍ以下（特に望ましくは５００μｍ以
下）であることが望ましい。

本発明のカラーフィルターの製造における露光時間およ
び光源等の他の条件については、通常の条件に従うこと
ができる。

このようにして第１のパターン露光を行ったのち、カラ
ーフィルター用現像液を用いて露光部分の第１の現像を
行なう。例えば、カプラーとして、シアンカプラーとマ
ゼンタカプラーとを含む現像液（青色現像液）を用いて
現像を行うことにより、露光部分は、青色に現像される
。また、シアンカプラーとイエローカプラーとを含む現
像液（緑色現像液）を用いることにより、露光部分は緑
色に現像される。更に、マゼンタカプラーとイエローカ
プラーとを含む現像液（赤色現像液）を用いることによ
り、露光部分は赤色に現像される。

第１の露光部は、上記の青色現像液、緑色現像液および
赤色現像液のいずれの現像液を用いて現像してもよい。

現像は、通常の写真技術における外敷き現像法に従って
行うことができる。例えば、現像温度は、通常、１０〜
４０°Ｃ１現像時間は、通常、３０秒〜３０分間で行わ
れる。

こうして第１の露光部分の現像を行なった後、通常、ハ
ロゲン化銀感光材料を酢酸および硫酸ナトリウムなどを
含む停止液に浸漬して現像に伴なう反応を停止させ、次
いで、ハロゲン化銀感光材料を水洗し、乾燥させる。

このようにして得られたハロゲン化銀感光材料の乳剤層
は、パターン露光した部分が用いた現像液に対応した色
に発色した有色部になる。

上記のようにして露光および現像を行うことにより、ハ
ロゲン化銀感光材料に光透過性の１色の有色部を有する
カラーフィルターを製造することができるが、カラーフ
ィルターを例えば液晶カラーデイスプレー用のカラーフ
ィルターとして使用する場合には、赤色、青色および緑
色のうち、上記の第１の工程で形成した以外の色の有色
部を、更にハロゲン化銀感光材料に形成する。

すなわち、例えば、上記の第１の工程で用いたのとは別
の７オトマスクを用いて、第１の工程で形成した第１の
有色部に隣接する未露光部分を第１の露光と同様の方法
によりパターン露光し、次いで、第１の工程で用いた以
外の現像液の内の１種を用いて現像する。更に、所望に
より停止液への浸漬、水洗及び乾燥などの工程を経るこ
とにより、第２の有色部を形成することができる。

同様に、第２の有色部に隣接する未露光部分をパターン
露光し、上記第１および第２の工程で用いた以外の現像
液を用いて現像を行なうことにより第３の有色部を形成
することができる。

こうして第１〜第３の有色部を形成した後、通常は、感
光剤層中の銀成分を除去する工程（漂白定着工程）で、
有色部を定着させる。

このようにして第３図に示すような光透過性支持体３１
上に赤色（Ｒ）、青色（Ｂ）及び緑色（Ｇ）の光透過性
の有色部３２が形成されたカラーフィルターを製造する
ことができる。

更に、本発明においては、第４図に示すように光透過性
支持体４１上に赤色（Ｒ）、青色（Ｂ）および緑色（Ｇ
）の光透過性の有色部４２を間隙を設けて形成された後
、この間隙をパターン露光した後、シアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーを含む現像液を
用いて現像を行うことにより、有色部４２の赤色部（Ｒ
）、青色部（Ｂ）および緑色部（Ｇ）の間隙に光非透過
性区画部（ブラックストライプ）４３を形成することも
できる。

このようにして製造したカラーフィルターは、第１図に
示すような液晶カラーデイスプレー用のカラーフィルタ
ーとして有効に使用することができる。なお第１図にお
いて、■で示すのは発光体であり、２で示すのは前記発
光体ｌからの光線を偏光する偏光板であり、３で示すの
は偏光板２で偏光された光の透過および非透過を選択す
る液晶体層であり、４で示すのはカラーフィルターであ
る。

更に、その他、従来から使用されている撮像管などのカ
ラーフィルターの代りに有効に使用することもできる。

〔発明の効果〕

本発明で用いるシアンカプラーから得られる色素は、青
色部ならび番コ緑色部の吸収が少ないので、責色光およ
び緑色部の透過率が増加したカラーフィルターを得るこ
とができる。また耐熱性が非常に良いので、蒸着工程な
ど高温に曝される液晶カラーデイスプレー用のカラーフ
ィルターとして特に優れている。

また、２種類以上のカプラーに対して１種類の現像主薬
を含む発色現像液を用いるので、発色反応が複雑になら
ず色濁りのない有色部を形成することができ、得られる
カラーフィルターの分光特性が非常に良好である。従っ
て、このカラーフィルターを例えば液晶デイスプレー用
のカラーフィルターとして用いることにより、液晶デイ
スプレーの色再現性が非常に向上する。

更に、発色反応を１種類の現像主薬とカプラーとの関係
で掌握することができるので、反応の制御、反応条件の
設定等が容易である。また、複数の現像主薬と複数のカ
プラーとの相互反応が起こり得ないので、本発明により
得られるカラーフィルターは、安定した品質を有してい
る。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例１ （発色現像液の調製） 下記の青色発色現像液組成物において、カプラーのメタ
ノール溶液Ａを現像主薬水溶液Ｂに混合した後、水を加
えて全量をｌＱとし、水酸化ナト青色発色現像液組成 次に下記の緑色発色現像液組成物においても、カプラー
のメタノール溶液Ａを現像主薬水溶液Ｂに加えた後、水
で全量をｌＱとし水酸化ナトリウムにてｐｉ（１０，５
（２５°Ｃ）に調整した。

緑色発色現像液組成 下記の赤色発色現像液組成物も全く同様にして全量をｌ
Ｑとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１１，５（２５℃）
に調整した。

（ハロゲン化銀感光材料の作製） ゼラチンの１０％水溶液に硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ムおよび沃化カリウムを含む水溶液とを同時に添加して
３モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（ゼラチン濃度９
％）を作った。沈澱条件は０．０５μｍの平均粒子の大
きさを有するリップマン乳剤が得られるように規制した
。

上記沃臭化銀乳剤を、厚さ１．１ｍｍの透明な硼珪ガラ
ス基板（３０ｃｍ　Ｘ　３０ｃｍ）上に乾燥膜厚が３μ
ｍになるように塗布してハロゲン化銀感光材料を製造し
た。

（露光および現像） このハロゲン化銀感光材料の上に、１辺が１５０μｍの
正方形開口部を有するカラーフィルター用クロムマスク
を重ねて、タングステンランプを用いて第１回目の露光
を行った。

この第１回目の露光が行われた感光材料を、前記青色発
色現像液に２５°Ｃで３分間浸漬した後、停止液（ｌＱ
中に２８％酢酸３２ＩＩＩＭと硫酸ナトリウム４５ｇと
を含有）に３０秒間漬浸してから５分間水洗し、乾燥さ
せることにより基板上に青色部を形成した。

次に、形成した上記青色部のすぐ隣に別のカラーフィル
ター用クロムマスクを配置し、上記と同様の方法で第２
回目の露光を行った。

この第２回目の露光が行われた感光材料を、前記緑色発
色現像液を用いた以外は第１回目と同様に、現像、停止
、水洗、乾燥して基板上に緑色部を形成した。

更に、形成した緑色部の右隣り（即ち、青色部の左隣り
）に３番目のカラーフィルター用クロムマスクを配置し
、上記と同様の方法で第３回目の露光を行った。

この第３回目の露光が行われた感光材料を、前記赤色発
色現像液を用いた以外は第１回目、第２回目と同様に、
現像、停止を行った後、下記組成の漂白液に５分間、定
着液に５分間それぞれ２５°Ｃで浸漬して（脱銀処理）
支持体上に赤色部を形成し試料ｌ（比較）とした。

漂白液組成 臭化アンモニウム・・、・・・・・・・　１６０．０ｇ
アンモニア水（２８％）・・・・・・・・２５．０ｍρ
エチレンジアミン四酢酸酢酸鉄ナトリウム塩・・・・・
・・・・・・・・・・１３０．０ｇ氷酢酸・・・・・・
・・・・・・・・・１４．ＯｍＱ水を加えて全量を１１
２とする。

定着液組成 テトラポリ燐酸ナトリウム・・・・・・　２．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム・・・・・パ・・　４．０ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％水溶液）　　１７５．０ｍｆｆ重
亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・　４．０ｇ水を加
えて全量をｌＱとする。

次に試料ｌと同じ感光材料を用い、青色発色現像液中の
シアンカプラーを表１に示すように本発明に係るシアン
カプラーに代えた以外は同様の操作を行ってカラーフィ
ルター試料２〜４を得た。

このようにして得られたカラーフィルターは、いずれも
−辺が１５０μｍの正方形の青色部、緑色部および赤色
部が朋珪ガラス基板全体に均一に形成されており、各色
共、色濁りは認められなかった。

試料ｌ〜４の青色フィルタ一部の４５０ｎｍ、　５４０
ｎｍおよび６３０ｎｍにおける分光透過率を測定した結
果を表１に示す。

表　　１ 表１から明らかなように、本発明のカラーフィルターは
青色光の透過率が増加した。これは本発明のシアンカプ
ラーが比較の１−ヒドロキシ−２−ナフトアミド系シア
ンカプラーに比べ青色部での吸収が少ないためである。

また、各試料をオーブンに入れ、１７０〜１８０℃に２
時間保った後の青色フィルタ一部の６５０ｎｍにおける
分光透過率を測定したところ、試料２〜４は表１のデー
タと殆ど変らなかったが、試料１（比較カプラー）では
３０％と著しく増加した。これは本発明で用いるシアン
カプラーから得られる色素の耐熱性が優れているからで
ある。

また、試料１〜４の緑色フィルタ一部の４５０ｎｍ。

５４０ｎｍおよび６３０ｎｍにおける分光透過率も測定
した。

結果を表２に示す。

表　　２ 表２の結果より本発明のカラーフィルターは、緑色光の
透過率も向上することが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、−船釣な液晶カラーデイスプレーの概念図で
ある。 第２図は、本発明の実施方法のパターン露光の例を示す
断面図である。 第３図は、本発明により得られたカラーフィルターの一
例を示す断面図である。 第４図は、本発明により得られたカラーフィルターの他
の例を示す断面図である。 ｌ・・・発光体、２・・・偏光板、３・・・液晶体層、
４・・・カラーフィルター、２１・・・光透過性支持体
、２２・・・乳剤層、２３・・・ハロゲン化銀感光材料
、２４・・・フォトマスク、２５・・・開口部、２６・
・・露光予定部分、３１．４１・・・光透過性支持体３
２．４２・・・有色部

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）光透過性支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層が設けられた感光材料の該乳剤層に光パターン
   を露光した後、外式発色現像により上記パターンに対応
   した色素像を形成し、以下同様の工程を繰り返して少な
   くとも２色のパターンを形成し、最終の発色現像後に脱
   銀処理を行って得られるカラーモザイクフィルターにお
   いて、該発色現像液中に、活性点を除いた置換可能な位
   置に少なくとも１つの電子吸引性基および／または水素
   結合性の基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー
   の少なくとも１つが含有されることを特徴とするカラー
   モザイクフィルター。
2. （２）前記発色現像液中に発色色素の色相が異なる少な
   くとももう１種のカプラーが含有されることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のカラーモザイクフィルタ
   ー。