JPH02229092A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性成分として光重合性化合物又は光架橋性
化合物を用いたネガを感光性平版印刷版に関する。

〔発明の背景〕

従来、平版印刷版の作製に用いられるネガ型感光性平版
印刷版として、光重合性化合物や光架橋性化合物を感光
成分とする感光層をアルミニウム板からなる支持体上に
有する感光材料が知られている。

しかしながら、このような従来の技術による感光性平版
印刷版には網点画像の再現性に問題、具体的には、いわ
ゆる小点の太りゃシャドーの目開きの不良と称される問
題、即ち焼き付ける網ネガに比べて露光・現像処理して
得られる印刷版上の網点が網点面積率において増大し、
画像再現性を損なう問題がある。

本発明者らは、このような問題が、支持体として鉄材を
用いることによって改良されることを見い出し本発明に
到達した。

〔発明が解決しようとする問題点〕

したがって、本発明の目的は、画像再現性が改良された
（具体的には点太りが少なく、シャドーの目開きが良好
な）ネガ型感光性平版印刷版を提供することである。

〔問題点を解決するだめの手段〕

上記本発明の目的は、鉄板の表面にめっきし、更に金属
又は金属の酸化物のゾルで表面処理した支持体の該表面
処理した面上に、エチレン性不飽和基を少なくとも１つ
有する光重合性化合物又は光架橋性化合物を有する感光
層を有することを特徴とする感光性平版印刷版によって
達成される。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感光性平版印刷版の支持体に用いる鉄板の材料
は、純鉄の他、鉄と他の元素との合金を包含する。鉄と
合金をつ（る他の元素としては炭素、マンガン、ニッケ
ル等が挙げられる。合金としては、具体的には炭素鋼（
炭素０．０４〜１．７％）と鉄の合金）、炭素鋼より炭
素含有率の高い鋳鉄、更に他の元素（例えばマンガン、
ニッケル、クロム、コバルト、タングステン、モリブデ
ン）ヲ加えた特殊鋼（例えばマンガン鋼、ニッケル鋼、
クロム鋼、ニッケルークロム鋼）等が挙げられる。

上記炭素鋼としては、極軟鋼（炭素０．２５％以下）、
軟４Ｎ（０，２〜０．５％）、硬鋼（炭素０．５〜１．
０％）、極硬銅（炭素１．０％以上）が包含される。

好ましい鉄板として、厚み３０〜２５０μｍの冷間圧延
鋼箔又は鋼板が挙げられる。鋼板の厚みが２５０μＭを
超えると、版材加工上扱い難く、また材料費の面からも
不経済である。また、鋼箔の厚ミ４０μｍ未満は現状で
はその製造にコスｉ・がかかり過ぎて不経済である。な
お、冷延鋼箔のうち１００μｍ以下の厚みのものを一般
的に鋼箔と呼んでいるようであり、定かなる定義はない
。

本発明において、鉄板の版面となる側の表面はめっきを
施す前に粗面化することが好ましい。粗面化の程度は、
金属又は金属酸化物で表面処理した後の表面の平均粗さ
Ｒａ（ＪＩＳ　Ｂ　０６０１）が後に述べる範囲になる
程度であることが好ましい。

鉄板の表面を粗面化する手段としては、従来知られた種
々の方法が使用でき、例えば、機械的方法、化学的方法
、電解による方法か挙げられる。

機械的方法としては例えば、ポール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法等が挙げられる。

化学的方法としては硫酸、リン酸、硝酸、塩酸、シュウ
酸、ピロＩＪン酸、塩化第２鉄等を含む溶液でエツチン
グする方法か挙げられる。電解による方法としては電解
によるエツチングする方法及び電解によりめっきする方
法が挙げられる。電解によりめっきする好ましい方法と
して、鉄めっきする方法が挙げられる。

本発明におけるめっき処理は、鉄材に対して防錆効果を
もつＮｉ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｎ又はＳｎをめっき金属とし
て用いる。なお、めっき金属は、前記の金属単体に限ら
ず、これらの１種以上を含む合金、或いはこれらのうち
２種以上の複合めっきも含まれる。

めっき厚みは特に限定しないが、耐食性付与或いは表面
粗度調整の目的を達成すればよく、あとは経済性を配慮
して決定すればよい。

めっき後、必要に応じて化成処理を施すことができる。

化成処理は、クロム酸塩、重クロム酸塩、リン酸塩、モ
リブデン酸塩、ホウ酸塩、過ホウ酸塩などを含む溶液へ
の浸漬、或いは該溶液中での電解による化成処理法が含
まれる。

次に、本発明の表面処理、即ち金属または金属酸化物の
ゾルによる表面処理について説明する。

本発明に用いるゾルは、金属又は金属酸化物を分散媒と
するゾルで、該金属酸化物は水和物でもよく、分散質で
ある金属又は金属酸化物はゾル中でプラスに電荷を帯び
るものであればよい。

分散質を形成する金属及び金属酸化物の金属は、Ａｆｆ
、Ｔｉ　、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｕ
、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｐｂ及びＣｄが好ましく、より好ましい
ものはＡ（２，Ｃｒ、Ｚｒ、Ｎｉ及びＺｎであり、特に
好ましいのはＡＱ、　Ｚｒ及びＮｉである。

本発明に用いるゾルにおいて、金属及び金属酸化物は２
種以上を混合（この混合は分散質粒子内でも分散質粒子
間でもよい）して用いることができる。

金属又は金属酸化物からなる分散質の粒径は１〜５００
ｎｍの範囲が好ましく、５００ｎｍを超えるとめっき層
へのゾルの付着が不均一となり、従って親木性も不均一
になり、またｌ　ｎｍ未満ではゾルの製造が難しく、非
常に高価となり、経済性に欠ける。

本発明に係るゾルによる表面処理方法としては、金属及
び／又は金属酸化物を分散質として含むヒドロシルから
なる処理液中で陰極電解又は浸漬処理を行うのが好まし
い。該ヒドロシル中の金属及び金属酸化物の濃度は１−
　ｌｏｎｇ／　（ｔの範囲が好ましい。該濃度がＩｇ／
（２未満であると親水性に効果がなく　、］ＯＯｇ／　
Ｑを越えると親水性に影響ないが、外観を著しく損なう
と同時にドラッグアウトなどでいたずらにゾルを消費す
るので好ましくない。

陰極電解条件としては、使用するゾルの種類によって異
なるが、電流密度は０．５〜ＩＯＡ／ｄｍ２、処理温度
は５〜５０°Ｃ１処理時間は１〜６０秒の範囲が適当で
ある。

金属又は金属酸化物からなる分散質はヒドロシル中でプ
ラスの電荷を有し、容易にめっき層である金属層に吸着
し易く、吸着した後の結合も強固であるから、処理液中
に浸漬するだけでも効果がある。又、浸漬後そのまま乾
燥しても、或いは水洗した後、乾燥しても良好な親水性
を示し、親木性は長く持続する。更に、ゾル中で分散質
がプラスに帯電しているので、鉄板を陰極として電解す
れば、分散質である金属層υ／又は金属酸化物が泳動吸
着して、金属及び／又は金属酸化物とめっき層との結合
はより一層強固なものとなる。

又、ゾルの安定性のために処理液中にクロム酸、リン酸
、硫酸、塩酸なとの無機酸、クエン酸、酢酸などの有機
酸、或いは界面活性剤を添加することができる。これら
の酸は水洗で容易に除去されるので、耐食性を低下させ
る原因とはならない。

このようにして得ためっき層上の親水性皮膜はめっき層
と強固に結合しているので、経時によって劣化すること
もない。金属又は金属酸化物のゾルからなる処理液は中
性ないし弱酸性であり、アルカリイオンを含まないこと
が好ましい。

このような表面処理は、耐食性の改善と同時に版面に形
成される画像の密着性に対しても効果的に作用する。特
にめっきする方法では、電着核の適当な成長によって、
表面の二次粗面化にも役立っているので特に効果的であ
る。その場合は平滑なめっき条件よりも凹凸になるよう
なめっき条件を選ぶ方が好ましく、そのめっき厚みは鋼
板の耐食性が保証されるところを下限とするように設定
するのが経済的である。Ｚｎのように安価な金属ならと
もか＜ＣｒやＮｉのように高価な金属はいたずらに厚く
する必要はない。

本発明の支持体において、表面処理された面は、親水性
を維持するためには、表面の平均粗さＲａ（ＪＩＳ　Ｂ
　０６０１）が０．１−３μｍの範囲にあるのが好まし
く、０．１ｐｍ未満であれば表面が平滑に近くなるので
親水性が十分でなく、又３μｍを超えると粗すぎて印刷
での画像のにじみが多くなり良好な印刷物は得られない
。親水性に好ましい表面粗さを得る方法として、砂目室
てなどの機械的な方法、薬液により金属表面をエンチン
グする化学的な方法、電解により金属板面に厚くめっき
するか、電解により金属板面をエツチングする電気化学
的な方法などがあるが、電気めっきを施す際に調整する
のが最も簡単な方法である。このような表面粗さは、前
述の表面処理を施した後に評価すればよい。

本発明の感光層に含まれるエチレン性不飽和二重結合を
少なくとも１個有する化合物（以下、エチレン性化合物
という）は、該感光層を形成する光重合性組成物が活性
光で照射されたときに、光重合開始剤（混合物）の光分
解生成物の作用により、付加重合して、線状又は網状構
造の高分子能の高重合物質に変化し、光重合性組成物の
硬度を増大し、その有機及び／又は無機溶媒に対する溶
解度を著しく減少させるか又はそれを実質的に不溶化す
る成分である。

エチレン性化合物は、その１分子の化学構造中に少なく
とも１個の付加重合しうるエチレン性不飽和二重結合を
有する化合物であって、モノマプレポリマー、即ち二量
体、三量体、四量体及びオリゴマー（分子量約１万以下
の重合物又は重縮合物を意味する）、それらの混合物な
らびにそれらの低重合度の共重合体などを包含する。エ
チレン性化合物の例としては、不飽和カルボン酸、不飽
和ツノルボン酸塩、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒド
ロキシ化合物（以下、脂肪族ポリオールという。）又は
芳香族ポリヒドロキシ化合物（以下、多価フェノールと
いう）とのエステル、２価以上の多価カルボン酸と２価
以上のポリヒドロギシ化合物と不飽和カルボン酸からエ
ステル反応により得られるオリゴエステルを挙げること
ができる。

エチレン性化合物は、光重合性組成物を常温（約ｌＯ°
Ｃから約４０°Ｃまでの範囲）で実質的に非流動性の組
成物として用いる場合には、その大気圧下における沸点
が約１００°Ｃ以上のものを用いることができる。しか
し、光重合性組成物を常温で流動性の組成物として用い
る場合には、エチレン性化合物の大気圧下における沸点
が約３０℃以上、好ましくは約４０°Ｃから約１００℃
までの温度範囲のものを用いることができる。

不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マ
レイン酸がある。不飽和カルボン酸の塩としては、前述
の不飽和カルボン酸のナトリウム塩及びカリウム塩があ
る。

前述の脂肪族ポリオールとしては、エチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール
、１．１０−デカンジオール、１゜２−ブタンジオール
、■、３−ブタンジオール、プロピレンジオール、プロ
ピレングリコール等の二価アルコール類、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール
類、及びそれらの多量体、ペンタエリトリトール、ジペ
ンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、他の
多量体ペンタエリトリトール等の四価以上のアルコル類
、ソルビトール、ｄ−マンニトール等の等類、ジヒドロ
キシマレイン酸糖のジヒドロキシカルボン酸類がある。

多価フェノールとしては、ヒドロキノン、カテコール、
レゾルシノール、７００ログルンノールピロガロール等
がある。

脂肪族ポリオールと不飽和カルボン酸とのエステルの具
体例としては、アクリル酸エステルとして、ジアクリル
酸エチレングリコールエステル、トリアクリル酸トリエ
チレングリコールエステル、ジアクリル酸−１，３−ブ
タンジオールエステル、ジアクリル酸テトラメチレング
リコールエステル、ジアクリル酸プロピレングリコール
エステル、トリアクリル酸トリメチロールプロパンエス
テル、トリアクリル酸トリメチロールエタンエステル、
ジアクリル酸テトラエチレングリコールエステル、ジア
クリル酸ペンタエリトリトールエステル、トリアクリル
酸ペンタエリトリトールエステル、テトラアクリル酸ペ
ンタエリトリトールエステル、ジアクリル酸ジペンタエ
リトリトールエステル、トリアクリル酸ジペンタエリト
リトールエステル、テトラアクリル酸ジペンタエリトリ
トールエステル、ペンタアクリル酸ジペンタエリトリト
−ルエステル、ヘキサアクリル酸ジペンタエリトリトー
ルエステル、オクタアクリル酸トリペンタエリトリトー
ルエステル、テトラアクリル酸ジペンタエリトリトール
エステル、ペンタアクリル酸ジペンタエリトリトールエ
ステル、ヘキサアクリル酸ジペンタエリトリトールエス
テル、オクタアクリル酸トリペンタエリトリトールエス
テル、トリアクリル酸ソルビトールエステル、テトラア
クリル酸ソルビトールエステル、ペンタアクリル酸ソル
ビトールエステル、ヘキサアクリル酸ソルヒトールエス
テル、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。

メタアクリル酸エステルとして、ジメタアクリル酸テト
ラメチレングリコールエステル、ジメタアクリル酸トリ
エチレングリコールエステル、トリメタアクリル酸トリ
メチロールプロパンエステル、トリメタアクリル酸トリ
メチロールエタンエステル、ジメタアクリル酸ペンタエ
リトリトールエステル、トリメタアクリル酸ペンタエリ
トリトルエステル、ジメタアクリル酸ジペンタエリトリ
トールエステル、トリメタアクリル酸ペンタエリトリト
ールエステル、ジメタアクリル酸ジペンタエリトリトー
ルエステル、テトラメタアクリル酸ジペンタエリトリト
ールエステル、オクタメタアクリル酸トリペンタエリト
リトールエステル、ジメタアクリル酸エチレングリコー
ルエステル、ジメタアクリル酸−１，３−ブタンジオー
ルエステル、ジメタアクリル酸テトラメチレングリコー
ルエステル、テトラメタアクリル酸ソルビトールエステ
ル等がある。

イタコン酸エステルとしては、ジイタコン酸エチレング
リコールエステル、ジイタコン酸プロピレンゲリコール
エステル、ジイタコン酸−１，３−ブタンジオールエス
テル、ジイタコン酸−１，４−ブタンジオールエステル
、ジイタコン酸テトラメチレングリコールエステル、ジ
イタコン酸ペンタエリトリトールエステル、トリイタコ
ン酸ジペンタエリトリトールエステル、ペンタイタコン
酸ジペンタエリトリトールエステル、ヘキサイタコン酸
ジペンタエリトリトールエステル、テトライタコン酸ソ
ルビトールエステル等がある。

クロトン酸エステルとしてはジクロトン酸エチレングリ
コールエステル、ジクロトン酸プロピレングリコールエ
ステル、ジクロトン酸テトラメチレングリコールエステ
ル、ジクロトン酸ペンタエリトリトールエステル、テト
ラクロトン酸ソルビトールエステル等がある。

インクロトン酸エステルとして、ジイソクロトン酸エチ
レングリコールエステル、ジイソクロトン酸ペンタエリ
トリトールエステル、テトライソクロトン酸ソルビトー
ルエステル等がある。

マレイン酸エステルとして、シマレイン酸エチレングリ
コールエステル、シマレイン酸トリエチレングリコール
エステル、シマレイン酸ペンタエリトリトールエステル
、テトラマレイン酸ソルビトールエステル等がある。

更に前述のエステルの混合物も挙げることができる。

前述のオリゴエステルの例としては、オリゴエステルア
クリレート及びオリゴエステルメタアクリレート（以下
、この両者又はいずれか一方を表すのに、単にオリゴエ
ステル（メタ）アクリレートという。）を挙げることが
できる。

オリゴエステル（メタ）アクリレートは、アクリル酸又
はメタアクリル酸、多価カルボン酸及びポリオールのエ
ステル化反応によって得られる反応生成物で、推定され
る構造式は一般式ＣＩ）で表される化合物であり、 一般式ＣＩ） 暑 （ｃｏ２−ｃ−ｃ−蟻「Ｑ ここでＲは水素原子又はメチル基を表し、Ｑは多＝１６
＝ 価アルコールと多価カルボン酸から成る、少なくとも１
つのエステル結合を含むエステル残基を表し、ｐは１〜
６の整数である。

エステル残基Ｑを構成するポリオールとしては、例えば
エチレングリコール、１．２−プロピレングリコール、
■、４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオル、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２
．６−ヘキサンジオル、グリセリン、ペンタエリトリト
ール、ソルビトールなどのポリオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、デカエチレングリコール、テトラデカエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエ
ーテル型ポリオールがある。

一方、エステル残基Ｑを構成する多価カルボン酸として
は、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テ
トラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンジカルボン酸
、レゾルシノールジ酢酸、ビスフェノールＡジ酢酸等の
芳香族多価カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、ハイミ
ック酸、イタコン酸等の不飽和脂肪族多価カルボン酸、
マロン酸、こはく酸、ゲルタール酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフタル
酸等の飽和脂肪族多価カルボン酸などがある。

エステル残基Ｑは、上記のごときポリオールと多価カル
ボン酸のそれぞれ一種類づつから構成されているもの、
及びそれらの一方が又は両方が二種以上のものから構成
されているものが含まれる。

またポリオールと多価カルボン酸がエステル残基Ｑ中に
、１分子づつ含まれているものの、及びそれらの一方が
又は両方が２分子以上含まれているものが含まれる。即
ちエステル結合がＱ中に少なくとも一つ含まれていれば
いかなるものも使用できる。また、Ｑ中に水酸基が残っ
ているもの、或はこれが−価カルポン酸とエステルを形
成しているか又はメトキシ基、エトキシ基などのアルコ
キシ基で置換されているものも含まれる。またＱ中にカ
ルボン酸が残っているものでもよい。゛一般式〔■〕中
のｐの数及びＱ中に含まれるエステル結合の数はふつう
１〜６個の範囲である。ｐの値が２以上の時、一つのポ
リエステル（メタ）アクリレート分子中に、アクリロイ
ル基又はメタクリロイル基のい′ずれかのみを含むもの
を用いてもよいが、又は、一つの分子中にアクリロイル
基とメタクリロイル基を任意の割合で含むものでもよい
。

オリゴエステル（メタ）アクリレートの具体例の推定構
造式を表１に掲げる。この他に特開昭４７−９６７６号
（米国特許３，７３２，１０７号に対応する。）明細書
に記載されている不飽和エステル類等もオリゴエステル
の例として挙げることができる。表１において構造式中
２はアクリロイル基 （ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ−）　　又は メタアクリロイル基 表　１　オリゴエステル（メタ）アクリレートＺ　　０
ＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨＣＨＣ００ＣＬＣＬＯＨＨ３Ｃ
Ｈ３ Ｚ−ＯＣＨ２ＣＨ−００Ｃ−ＣＨ２Ｃｌ（２−Ｃｏｏ−
ＣＨ２Ｈ２０Ｈ２−０（ＣＨ２ＣＨ２０）ＴＱＣ−ｃ６
Ｈ，−Ｃｏ（ＯＣＩ（２ＣＨ２）２０ＨｚイＯ（：ＣＨ
ガ、ｏｏｃ（ＣＨ行πＯ片０（ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ３Ｚ
−ＯＣＨ２ＣＨ２００Ｃ−ＣＩｌＨ，−ＣＯＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２０−ＺＺイ０ＣＨ２ＣＨ２００Ｃ−Ｃ６Ｈ，−Ｃｏ
）−ｚＯｃＨ２ＣＨ２０−Ｚ７．０　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ
）ＪＣＣＨＣＯＣｏ　（ＯＣＩ（２０Ｈ→３Ｏ−ＺＺ千
（ＯＣＨ２ＣＨ２＋３００Ｃ−（ＣＢ２つ４　Ｃ０ｔｚ
Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０ｈ　ＺＺ−Ｅ（ＯＣＦＩ□ＣＨ，ｒ
）−，０ＯＣ−Ｃ６Ｈ，−ＣＯ〕ｉ０イＣＨ２ＣＨ２Ｏ
汁Ｚｚ−（ＯＣＨ２ＣＩＩ２う＋ｏＯＯＣＣＨ２ｃｏｏ
−（ｃｎ２ｃｕ２ｏ）、、ｚＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｃ Ｈ２０ＣＨ２ＣＨ２００Ｃ（ＣＨ２）ｔＣＯＯ（Ｃｋ気
ＯＨ本発明の光重合性化合物を有する光重合性組成物は
、上述したエチレン性不飽和結合を有する化合物および
光重合開始剤を必須成分とするものであるが、実用上は
通常さらに結合剤やその他の補助的な添加剤、例えば熱
重合防止剤、着色剤、可塑剤を混合して用いられる。

熱重合防止剤の具体例としては、例えばｐ−メトキシフ
ェノール、ヒドロキノン、アルキル若しくはアリール置
換ヒドロキノン、ｔ−プチルカテコル、ピロガロール、
フェノチアジン、クロラニル、ナフヂルアミン、β−ナ
フトール、２．６−ジ（−ブチル−ｐ−クレゾール、ピ
リジン、ニトロベンゼン、ｐ−ジニトロベンゼン、ｐ−
トルイジンなどがある。

これらの熱重合防止剤は前述のエチレン性化合物に対し
て重量比で約０００１％から約５％までの範囲で、好ま
しくは約０．０１％から約３％までの範囲で含有させる
ことができる。熱重合防止剤は本発明の光重合性組成物
の使用前（露光前）の経時安定性を向上させる機能を有
する。

着色剤としては、例えば酸化チタン、カーボンブラック
、酸化鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料などの顔
料や、メチレンブルー　クリスタルバイオレット、ロー
ダミンＢ１フクシン、オーラミン、アゾ系染料、アント
ラキノン系染料などの染料かあるが、使用される着色剤
が光重合開始剤の吸収波長の光を吸収しないものが好ま
しい。

かかる着色剤は、エチレン性化合物とバインターとの合
計量１００重量部に対して顔料の場合は０．１重量部か
ら３０重量部、染料の場合は０．０１重量部から１０重
量部、好ましくは０．１重量部から３重量部の範囲含有
させるのが好ましい。

上述の着色剤を含有させる場合には、着色剤の補助物質
としてステアリン酸ジクロロメチル及びその他の塩素化
脂肪酸などを用いることが好ましく、その量は、着色剤
１重量部に対して０．００５重量部から０．５重量部ま
での範囲で用いることができる。しかし光重合性組成物
中に可塑剤が含有される場合には着色剤の補助物質は不
要である。

本発明に用いる光架橋性化合物としては、以下に示すも
のを挙げることができる。すなわち重合体の主鎖又は側
鎖に 等を含むポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリア
ミド類、ポリアクリル酸エステル類、ポリビニルアルコ
ール誘導体、エポキシ樹脂誘導体などが例示される。尚
、上記式中Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜１０のアルキル基
　Ｒ３及びＲ４は水素、ハロゲン原子、炭素数１〜ｌＯ
のアルキル基又はシアン基を表す。その分子量は溶媒可
溶性である限り制限されないが、−射的には１０００〜
数万の範囲から選択するのが有利である。このポリマー
として特に好ましいものは例えば、米国特許３．０３Ｑ
、２０８号及び同３，７０７，３７３号の各明細書に記
載されているようなポリマー主鎖に感光基を含む感光性
ポリマ、例えばｐ−フ二二レンジアクリル酸とジオール
から成る感光性ポリマーエステル、米国特許２゜９５６
　、８７８号及び同３　、１７３　、７８７号の明細書
に記載されているような感光性ポリマー、例えばシンナ
ミリデンマロン酸等の２−プロペリデンマロン酸化物と
２官能性グリコール類とから誘導される感光性ポリエス
テル、米国特許２，６９０，９６６号、同２，７５２．
３７２号、同２，７３２．３０１号の各明細書に記載さ
れているような感光性ポリマー、例えばポリビニルアル
コール、澱粉、セルロース及びその類似物のような水酸
基含有ポリマーのケイ皮酸エステル等で活性光線の作用
により不溶化するもの等が挙げられる。

本発明において感光性樹脂層中に含有せしめる光増感剤
としては、次のようなものを挙げることができる。

例えば米国特許２，６１０．１２０号、同２，６７０．
２８５号、同２，６７０，２８６号、同２，６７０．２
８７号、同２，６９０，９６６号、同２，７３２，３０
１号、同２，８３５．６５６号、同２，９５６，８７８
号、同３，０２３，１００号、同３，０６６．１１７号
、同３，１４１．７７０号、同３，１７３，７８７号、
同３，３５７，８３１号、同３，４０９，５９３号、同
３，４１８，２９５号、同３，４５３．１１０号、同３
，４７５，６１７号、同３，５６１．９６９号、同３，
５７５．９２９号、同３，５８２，３２７号、同３，６
４７．４７０号、同３，７２１．５６６号、同３，７３
７．３１９号等に記載されているもの。特に有用な増感
剤の具体例としては、２−ベンゾイルメチレン−１−メ
チルβ−ナフトチアゾリン゛、５−ニトロアセナフテン
、β−クロロアンスラキノン、ｌ、２−ベンザールアン
スラキノン、ｐ、ｐ’−テトラエチルジアミノジフェニ
ルケトン、ｐ、ｐ′−ジメチルアミノベンゾフェノン、
４−ニトロ−２−クロロアニリン等が含まれる。

増感剤の使用比率はポリマーに対して０．５〜１５重量
％（以下％と略称する）の範囲が好ましいが、特に好ま
しい範囲は２〜８％である。

上述のごとき光重合性組成物は、例えば、２−メトキシ
エタノール、２−メトキシエチルアセテート、シクロヘ
キサン、メチルエチルケトン、エチレンジクロライドな
どの適当な溶剤の単独又はこれらを適当に組合せた混合
溶媒に溶解して支持体上に設けられ、その被覆量は乾燥
後の重量で約０．１〜約１０ｇ／ｍ２の範囲が適当であ
り、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２である。

支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素の影響による重合禁止作用を防止するため、
例えばポリビニルアルコール、酸性セルロース類などの
ような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設
けることが好ましい。

このような保護層の塗布方法については、例えば米国特
許３，４５８，３１１号、特公昭５５−４９７２９号に
詳しく記載されている。

本発明の感光性平版印刷版を用いて平版印刷版を作成す
るには、先づ感光性平版印刷版をメタルハライドランプ
、高圧水銀灯などのような紫外線に富んだ光線を用いて
画像露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布することにより平版印刷版とさ
れる。

上記現像液として好ましいものは、ベンジルアルコール
、２−フェノキシエタノール、２−ブトキシェタノール
のような有機溶媒を少量含むアルカリ水溶液であり、例
えば米国特許３，４７５，１７１号及び同３，６１５．
４８０号に記載されているものを挙げることができる。

更に、特開昭５０−２６６０１号、特公昭５６−３９４
６４号、同５６−４２８６０号の各公報に記載されてい
る現像液も本発明の感光印刷版の現像液として優れてい
る。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限りこれら実施例に限定される
ものではない。

支持体の作製 支持体−１ 厚み０１５ｍｍの鋼板の平面をボーメ４０′の塩化第二
鉄溶液でエツチングして、粗面化し、これに硫酸塩浴を
用い、温度５０’Ｏ，電流密度５Ａ／ｄｍ２の条件で、
Ｚｎを４μｍメツキした後、親木処理として粒径１１０
０ｎのＣｒゾル２０ｇ１０．、リン酸１０ｇＩＱを含む
溶液で、鋼板を陰極として２Ａ／ｄｍ”、の電流密度で
３０秒電解を行い、水洗後乾燥して支持体−１を得た。

支持体−２ 厚み０．０９ｍｍの圧延鋼箔表面に５μｍのＦｅメツキ
を施して、表面粗さ（Ｒａ）０．４μｍとし、更にサー
ジェント浴を用いて、温度４５°Ｃ１電流密度４０Ａ　
／ｄｍ”の条件で、厚み０．１μｌのＣｒメツキを行い
、親水化処理として粒径５０ｎｍのアルミナゾル（アル
ミナゾル−２００、手製化学製）　３０ｇ／Ｑ、クロム
酸５ｇ＃２を含む水溶液中に浸漬し、乾燥して支持体−
２を得た。

支持体−３ 厚み０．２４ｍｍアルミニウム板（材質１０５０．調質
Ｈ１６）を５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０
°Ｃ″ｃ′１分間脱脂処理を行った後、ｉｆｆの０．５
モル塩酸水溶液中において温度：２５℃、電流密度：６
０Ａ　／ｄｍ２、処理時間：３０秒間の条件で電解エツ
チング処理を行った。次いで５重量％水酸化ナトリウム
水溶液中で６０°Ｃ，１０秒間のデスマット処理を施し
た後、２０重量％硫酸溶液中で温度＝２０°Ｃ１電流密
度：３Ａ／ｄｍ２、処理時間：１分間の条件で陽極酸化
処理を行い、更に３０°Ｃの熱水で２０秒間、熱水封孔
処理を行い、平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板
を作成した。

感光層塗布液（感光液）の作製 感光液−１ キシレンジアミンとグリシジルメタ クリレートとの（１：４モル比）の縮合物　　１．７５
ｇポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレートとメチル
メタクリレートの共重合体 （８０：　２０モル比）と２−インシアネートエチルメ
タクリレートの１：ｌ（ポリマーの水酸基とインシアネ
ートのモル比）縮合物　　　３．２５ｇ光酸発生剤（下
記）　　　　　　　　　　　　０．２ｇビクトリアプユ
アブルーＢＯＨ （作土ケ谷化学（株）製）　　　　　　　　　０．１６
ｇミヒラーケトン　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　４０ｇ２−
メトキシエタノール　　　　　　　　　　４０ｇ２．２
′−ジメチロールプロパン酸と ヘキサメチレンインシアネートノ １：ｌ縮合物　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ感光
液−２ ｐ−フェニレンジアクリル酸エステルと１．４−ジヒド
ロキシエチルオキシシクロヘキサンとのｌ：１（モル比
）縮合による感光性不飽和ポリエステル　　　　　　　
２ｇ１−メチル−２−ベンゾイルメチン β−ナフトチアゾリン　　　　　　　　　０．１ｇ２．
２′−ジメチロールプロパン酸とへキサメチレンジイソ
シアネートとの １・Ｊ（モル比）重縮合ポリウレタン　　　　３．５ｇ
光発生生剤（下記）０．２ｇ ビクトリアプユアブルーＢＯＨ （作土ケ谷化学（株）製）　　　　　　　　　０．１２
ｇ２−メトキシエタノール　　　　　　　　　２０ｇメ
チルエチルケトン　　　　　　　　　　２０ｇ前記支持
体と感光液とを下記表２に示す組合わせで感光性平版印
刷版試料Ｎｏ、ｌ〜Ｎｏ、５を作製し３ま た。これらの感光性平版印刷版試料について網ポジ原稿
を密着して、２ＫＷメタルハライドランプ（岩崎電気（
株）族アイドルフィン２０００）を光源として露光した
後、５ＤＲ−１現像液（コニカ（株）製）で標準現像（
希釈率６倍、２５°０，４０秒）して得た試料について
小点の再現性及びシャド一部の目開きについて測定した
。

結果を表２に示す。

表２ 発生発生剤 〔発明の効果〕 本発明によれば、画像再現性が改良された（具体的には
、点太りが少なく、シャドーの目開きが良好な）ネガ型
感光性平版印刷版を得ることができる。

（注） サクラエリアダックで測定し、網ポジの５％の網点に対
応する版上の網点面積率

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 鉄板の表面にめっきし、更に金属又は金属の酸化物のゾ
   ルで表面処理した支持体の該表面処理した面上に、エチ
   レン性不飽和基を少なくとも１つ有する光重合性化合物
   又は光架橋性化合物を有する感光層を有することを特徴
   とする感光性平版印刷版。