JPH02229183A - アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法 - Google Patents
アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法Info
- Publication number
- JPH02229183A JPH02229183A JP4988489A JP4988489A JPH02229183A JP H02229183 A JPH02229183 A JP H02229183A JP 4988489 A JP4988489 A JP 4988489A JP 4988489 A JP4988489 A JP 4988489A JP H02229183 A JPH02229183 A JP H02229183A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- dpo
- oxides
- catalyst
- reaction temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は各種溶剤又はボリマー原料中間体として有用な
アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法に関する
ものである。
アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法に関する
ものである。
ジフエニレンオキサイド（ジベンゾフランともいう。以
下ＤＰＯという）のアルキル化物であるアルキルジフェ
ニレンオキサイド（以下、ＡＤＰＯという。また、ジア
ルキルジフエニレンオキサイドをＤＡＤＰＯという）は
各種溶剤として有用である他、３．７−ＤＡＤＰＯ、２
７−ＤＡＤＰＯはその直線性から新規なポリマー中間体
としても有用性が高い。
下ＤＰＯという）のアルキル化物であるアルキルジフェ
ニレンオキサイド（以下、ＡＤＰＯという。また、ジア
ルキルジフエニレンオキサイドをＤＡＤＰＯという）は
各種溶剤として有用である他、３．７−ＤＡＤＰＯ、２
７−ＤＡＤＰＯはその直線性から新規なポリマー中間体
としても有用性が高い。
ＡＤＰＯ類を得る方法としては■アルキルジフェニルエ
ーテルを光反応で環化させる方法。（Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ， ５３２． （１９７５） ）■アルキルジフェニ
ルエーテルをＰｄ触媒で環化させる方法。（Ｊ．Ｃ，
Ｓ， Ｐｅｒｋｉｎ ｌ ． １２３６， （１９７６
））■アルキルジフエニルエーテルを酸化セリウムまた
はセリア触媒でで環化させる方法。
ーテルを光反応で環化させる方法。（Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ， ５３２． （１９７５） ）■アルキルジフェニ
ルエーテルをＰｄ触媒で環化させる方法。（Ｊ．Ｃ，
Ｓ， Ｐｅｒｋｉｎ ｌ ． １２３６， （１９７６
））■アルキルジフエニルエーテルを酸化セリウムまた
はセリア触媒でで環化させる方法。
（［Ｉ．Ｓ ４．０１３．６９４ ， ＵＳ ４，００
９．ｌ８５）■アルヰルー２，２゜−ジヒドロキシビフ
エニルヲ脱水環化させる方法。 （Ａｃｔａ Ｃ
ｈｅｎｉｃａＳｃａｎｄｉｎａｖｉｃａ，２２．６８１
． （１９６８） ）等が知られているが、環化する原
料を得るのに、いずれも、多くのステップを必要とし、
高価なものである。しかも、環化収率が高くないといっ
た欠点があり、工業的ではなかった。
９．ｌ８５）■アルヰルー２，２゜−ジヒドロキシビフ
エニルヲ脱水環化させる方法。 （Ａｃｔａ Ｃ
ｈｅｎｉｃａＳｃａｎｄｉｎａｖｉｃａ，２２．６８１
． （１９６８） ）等が知られているが、環化する原
料を得るのに、いずれも、多くのステップを必要とし、
高価なものである。しかも、環化収率が高くないといっ
た欠点があり、工業的ではなかった。
そこで本発明者らは上記問題を解決するた約研究を行い
、ＤＰＯを出発原料とし固体酸触媒を用いてアルキル化
を行うことにより、効率良＜ＡＤＰＯ類が製造できるこ
とを見出し、本発明に到達した。
、ＤＰＯを出発原料とし固体酸触媒を用いてアルキル化
を行うことにより、効率良＜ＡＤＰＯ類が製造できるこ
とを見出し、本発明に到達した。
メトキシベンゼンが固体酸触媒の酸点に吸着するため、
固体酸触媒ではアルキル化の反応がほとんど起こらない
（八ｃｔａ Ｃｈｅｎｉｃａ Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉｃ
ａ，３９４３７，．（１９８５） ）ことを考えると
、ＤＰＯでも同様に酸素原子の孤立電子対が触媒酸点に
化学吸着し、ＤＰＯの塩基性が低下すると共に酸点を不
活性化するた約、アルキル化反応は進行しないであろう
と予測されが、予想外にも、固体酸触媒によるアルキル
化は、ベンゼン等と同様に高い活性が得られた。
固体酸触媒ではアルキル化の反応がほとんど起こらない
（八ｃｔａ Ｃｈｅｎｉｃａ Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉｃ
ａ，３９４３７，．（１９８５） ）ことを考えると
、ＤＰＯでも同様に酸素原子の孤立電子対が触媒酸点に
化学吸着し、ＤＰＯの塩基性が低下すると共に酸点を不
活性化するた約、アルキル化反応は進行しないであろう
と予測されが、予想外にも、固体酸触媒によるアルキル
化は、ベンゼン等と同様に高い活性が得られた。
従って、本発明の目的は、従来のアルキルジフエニルエ
ーテル等からＡＤＰＯを合成する方法に代わり、ＤＰＯ
を出発原料とし固体酸触媒を用いてアルキル化すること
によるＡＤＰＯ類の製造方法を提供することにある。
ーテル等からＡＤＰＯを合成する方法に代わり、ＤＰＯ
を出発原料とし固体酸触媒を用いてアルキル化すること
によるＡＤＰＯ類の製造方法を提供することにある。
すなわち本発明は、ＤＰＯとアルヰル化剤とを固体酸触
媒の存在下に１００〜６００℃で反応させるＡＤＰＯ類
の製造方法である。
媒の存在下に１００〜６００℃で反応させるＡＤＰＯ類
の製造方法である。
本発明ではＤＰＯとアルキル化剤を原料として使用する
が、３．７−ＤＡＤＰＯ、２． ７−Ｄ Ａ Ｄ Ｐ
Ｏの様な特定の化合物の製造を目的とする場合は、この
様な特定の化合物以外のモノアルヰル、ジアルキル又は
トリアルキルＤＰＯ等を存在させてもよい。
が、３．７−ＤＡＤＰＯ、２． ７−Ｄ Ａ Ｄ Ｐ
Ｏの様な特定の化合物の製造を目的とする場合は、この
様な特定の化合物以外のモノアルヰル、ジアルキル又は
トリアルキルＤＰＯ等を存在させてもよい。
本発明で使用するアルキル化剤としてはオレフィン、ア
ルコール、アルキルハライド、ホリアルキルベンゼン、
ポリアルキル多環芳香族化合物から選ばれた１種又は２
種以上の混合物を挙げることができる。．ここでいうポ
リアルキルベンゼン、ポリアルキル多環芳香族化合物と
しては工業的に人手が容易なトルエン、キシレン、トリ
メチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、エチルベンゼ
ン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、キュメン
、ジイソプ口ピルベンゼン、トリイソプロビルベンゼン
、エチルビフェニル、ジェチルビフェニル、トリエチル
ビフエニル、イソプロピルビフェニル、ジイソブ口ビル
ビフェニル、トリイソプロビルビフエニル、イソプロビ
ルナフタレン、ジイソプロビルナフタレン、トリイソプ
ロビルナフタレン等を挙げることができるが、これらに
限定するものではない。この様なポリアルキル芳香族化
合物としては、芳香族に１〜４個のアルキル基を有する
化合物が適当である。
ルコール、アルキルハライド、ホリアルキルベンゼン、
ポリアルキル多環芳香族化合物から選ばれた１種又は２
種以上の混合物を挙げることができる。．ここでいうポ
リアルキルベンゼン、ポリアルキル多環芳香族化合物と
しては工業的に人手が容易なトルエン、キシレン、トリ
メチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、エチルベンゼ
ン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、キュメン
、ジイソプ口ピルベンゼン、トリイソプロビルベンゼン
、エチルビフェニル、ジェチルビフェニル、トリエチル
ビフエニル、イソプロピルビフェニル、ジイソブ口ビル
ビフェニル、トリイソプロビルビフエニル、イソプロビ
ルナフタレン、ジイソプロビルナフタレン、トリイソプ
ロビルナフタレン等を挙げることができるが、これらに
限定するものではない。この様なポリアルキル芳香族化
合物としては、芳香族に１〜４個のアルキル基を有する
化合物が適当である。
アルキル化剤の使用量は、アルキル基（オレフィン＋ア
ルコール＋アルキルハライド＋芳香族のアルキル基）／
芳香族（ＤＰＯ＋芳香族アルキル化剤）一０．５〜３（
モル比）、好ましくは１．０〜２．５、モルとなる量で
あるのがよい。
ルコール＋アルキルハライド＋芳香族のアルキル基）／
芳香族（ＤＰＯ＋芳香族アルキル化剤）一０．５〜３（
モル比）、好ましくは１．０〜２．５、モルとなる量で
あるのがよい。
本発明で使用する固体酸触媒としては、一般に固体の超
強酸として知られているシリカアルミナ、ゼオライト、
硫酸イオン担持金属酸化物、ヘテロポリ酸、イオン交換
樹脂等が挙げられるが、触媒価格、触媒寿命等の点から
、シリカアルミナが好ましい。そして、固体酸触媒の酸
強度としては、アンモニア吸着熱が８ ５ Ｋｊｏｕｌ
／ｍｏ１以上の酸点を０．１〜３ ｍｏｌ／ｋｇ程度有
するものが好ましい。酸点の数がＯ ． ｌ ｍｏｌ
／ｋ’ｇより少ないと工業的に充分な転化率を得るのが
難しく、また、３ ｍｏｌ／ｋｇを越えると炭素質の析
出が激しくなり触媒寿命が短くなる。
強酸として知られているシリカアルミナ、ゼオライト、
硫酸イオン担持金属酸化物、ヘテロポリ酸、イオン交換
樹脂等が挙げられるが、触媒価格、触媒寿命等の点から
、シリカアルミナが好ましい。そして、固体酸触媒の酸
強度としては、アンモニア吸着熱が８ ５ Ｋｊｏｕｌ
／ｍｏ１以上の酸点を０．１〜３ ｍｏｌ／ｋｇ程度有
するものが好ましい。酸点の数がＯ ． ｌ ｍｏｌ
／ｋ’ｇより少ないと工業的に充分な転化率を得るのが
難しく、また、３ ｍｏｌ／ｋｇを越えると炭素質の析
出が激しくなり触媒寿命が短くなる。
さらに、反応温度は１００〜６００℃である。
アルキル基の違いにより最適温度は異なる。例えば、ｔ
−ブチル化の場合反応温度は１００〜２５０℃、イソプ
ロビル化の場合反応温度は１００〜３５０℃、エチル化
の場合反応温度は２００〜４５０℃、メチル化の場合反
応温度は３５０〜６００℃が適当である。上記反応温度
より低い領域では反応速度が遅く工業的ではないし、高
い領域では脱アルキル化、アルキル基の分解、アルキル
基の重合、生成物の着色等が起こる。
−ブチル化の場合反応温度は１００〜２５０℃、イソプ
ロビル化の場合反応温度は１００〜３５０℃、エチル化
の場合反応温度は２００〜４５０℃、メチル化の場合反
応温度は３５０〜６００℃が適当である。上記反応温度
より低い領域では反応速度が遅く工業的ではないし、高
い領域では脱アルキル化、アルキル基の分解、アルキル
基の重合、生成物の着色等が起こる。
反応圧力は常圧〜ｌ ０ ０ ｋｇ／ｃｍ’、好ましく
は２ｋ ｇ ／ ｃ ｍ’〜５ ０ ｋｇ／ａｍ’であ
る。メチル化以外のエチル化、イソプロビル化、ｔ−ブ
チル化等の場合は、触媒寿命を考慮して、ＤＰＯが反応
中液状となるよう反応圧を選ぶのが適当である。メチル
化の場合は、反応温度が高い領域になるとＤＰＯを反応
中液状に保つのが困難であるが、可能な範囲で液状とな
る様、反応圧を選ぶのが適当である。いずれの場合もＤ
ＰＯの蒸気圧以上に反応圧力が高くても反応に悪影響を
及ぼすことはないが、特に高くする必要はない。
は２ｋ ｇ ／ ｃ ｍ’〜５ ０ ｋｇ／ａｍ’であ
る。メチル化以外のエチル化、イソプロビル化、ｔ−ブ
チル化等の場合は、触媒寿命を考慮して、ＤＰＯが反応
中液状となるよう反応圧を選ぶのが適当である。メチル
化の場合は、反応温度が高い領域になるとＤＰＯを反応
中液状に保つのが困難であるが、可能な範囲で液状とな
る様、反応圧を選ぶのが適当である。いずれの場合もＤ
ＰＯの蒸気圧以上に反応圧力が高くても反応に悪影響を
及ぼすことはないが、特に高くする必要はない。
本発明方法を実施する為の反応形式としては、流通形式
、バッチ形式のいずれでも良いが、大量生産を行う場合
には前者が、また、少量の生産の場合には後者が適して
いる。いずれの反応形式の場合も触媒と反応生成物の分
離は固液分離により容易に行うことができる。活性を失
った固体酸触媒は、窒素で希釈した空気の雰囲気中で５
００℃程度に加熱して焼成し、析出炭素質を取り除くと
いうような方法で容易に再生することができる。
、バッチ形式のいずれでも良いが、大量生産を行う場合
には前者が、また、少量の生産の場合には後者が適して
いる。いずれの反応形式の場合も触媒と反応生成物の分
離は固液分離により容易に行うことができる。活性を失
った固体酸触媒は、窒素で希釈した空気の雰囲気中で５
００℃程度に加熱して焼成し、析出炭素質を取り除くと
いうような方法で容易に再生することができる。
反応により生成したＡＤＰＯ類は、蒸留により未反応Ｄ
ＰＯ，ベンゼン等の副反応生成物又はアルキル化剤等を
分離し、溶剤などの製品とする。
ＰＯ，ベンゼン等の副反応生成物又はアルキル化剤等を
分離し、溶剤などの製品とする。
必要に応じさらに蒸留し、挑点範囲を用途別に調節する
のが好ましい。３． ７−Ｄ Ａ Ｄ Ｐ Ｏ等の特定
位置にアルキル基のついた化合物を必要とする場合は、
蒸留後の留分を吸着分離により単離することができる。
のが好ましい。３． ７−Ｄ Ａ Ｄ Ｐ Ｏ等の特定
位置にアルキル基のついた化合物を必要とする場合は、
蒸留後の留分を吸着分離により単離することができる。
特定位置にアルキル基のついた化合物を分離した後の反
応生成物は、溶剤等の用途に用いることができし、再び
特定位置にアルヰル基のついた化合物を得る目的で再度
反応器に戻し、異性化により特定位置にアルキル基のつ
いた化合物を製造することができる。
応生成物は、溶剤等の用途に用いることができし、再び
特定位置にアルヰル基のついた化合物を得る目的で再度
反応器に戻し、異性化により特定位置にアルキル基のつ
いた化合物を製造することができる。
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明方法を具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例１〜１０
攪拌機付加圧反応容器にＤＰＯ、固体酸触媒を加え、所
定の圧力でプロピレン（Ｃ．）を連続的に供給しながら
、第１表に示す条件でアルキル化反応を行った。使用し
た触媒は、シリカアルミナ（Ｓ一八）、Ｙ型ゼオライト
（Ｙ−Ｚ）であり、アンモニア吸着熱８ ５ ｋｊｏ
ｕｌ／ｍｏ１以上の酸点を触媒１ｋｇ 当たり （１
，３ｍｏｌ及び１． ３３ｍｏｌそれぞれ有する。反応
終了後、反応生成物中のＤＰＯｉを有する化合物を分析
した。ＤＰＯ環を有する化合物の組成及びモノイソブロ
ビルジフェニレンオヰサイド（Ｐ Ｄ）の異性体比率を
第２表に示す。
定の圧力でプロピレン（Ｃ．）を連続的に供給しながら
、第１表に示す条件でアルキル化反応を行った。使用し
た触媒は、シリカアルミナ（Ｓ一八）、Ｙ型ゼオライト
（Ｙ−Ｚ）であり、アンモニア吸着熱８ ５ ｋｊｏ
ｕｌ／ｍｏ１以上の酸点を触媒１ｋｇ 当たり （１
，３ｍｏｌ及び１． ３３ｍｏｌそれぞれ有する。反応
終了後、反応生成物中のＤＰＯｉを有する化合物を分析
した。ＤＰＯ環を有する化合物の組成及びモノイソブロ
ビルジフェニレンオヰサイド（Ｐ Ｄ）の異性体比率を
第２表に示す。
実施例１１〜１３
攪拌機付加圧反応容器にＤＰＯ、固体酸触媒及びトラン
スアルキル化剤として１， ３． ５− ｝リイソプロ
ピルベンゼン（ＴＩＰＢ）を加え、第１表に示す条件で
トランスアルヰル化反応を行った。使用した触媒は、シ
リカアルミナである。反応終了後、反応生成物中のＤＰ
ＯＥａを有する化合物を分析した。結果を第２表に示す
。
スアルキル化剤として１， ３． ５− ｝リイソプロ
ピルベンゼン（ＴＩＰＢ）を加え、第１表に示す条件で
トランスアルヰル化反応を行った。使用した触媒は、シ
リカアルミナである。反応終了後、反応生成物中のＤＰ
ＯＥａを有する化合物を分析した。結果を第２表に示す
。
なお、第２表において、ＤＰＤおよびＴＰＯは各々、ジ
イソプロピルジフェニレンオキサイドおよびトリイソブ
ロビルジフェニレンオキサイドを示す。
イソプロピルジフェニレンオキサイドおよびトリイソブ
ロビルジフェニレンオキサイドを示す。
本発明の製造方法によれば、収率よ＜ ＡＤＰＯ類を得
ることができる。また、４位にアルキル基を有するＡＤ
ＰＯ類を比較的選択率よく得ることができる。
ることができる。また、４位にアルキル基を有するＡＤ
ＰＯ類を比較的選択率よく得ることができる。
Claims (1)
- ジフェニレンオキサイドとアルキル化剤とを固体酸触
媒の存在下に反応温度１００〜６００℃で反応させるこ
とを特徴とするアルキルジフェニレンオキサイド類の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4988489A JPH02229183A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4988489A JPH02229183A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02229183A true JPH02229183A (ja) | 1990-09-11 |
Family
ID=12843465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4988489A Pending JPH02229183A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02229183A (ja) |
-
1989
- 1989-03-03 JP JP4988489A patent/JPH02229183A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4301316A (en) | Preparing phenylalkanes | |
| EP0589876A1 (en) | ALKYLATION OF AROMATIC COMPOUNDS. | |
| US4237329A (en) | Process for the production of alkylbenzenes | |
| US6395947B1 (en) | Method for preparing diarylethane | |
| JPH02229183A (ja) | アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法 | |
| JP2003529577A5 (ja) | メチレンジアニリン及びその高級同族体製品の混合物の製造方法 | |
| JPH02231481A (ja) | アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法 | |
| US4855518A (en) | Method for producing p-alkylstyrene | |
| JPH02243682A (ja) | アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法 | |
| JPH02240075A (ja) | アルキルジフェニレンオキサイド類の製造方法 | |
| JPH0640958A (ja) | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 | |
| FI76005B (fi) | Aluminium-bor-silikatkatalysator, foerfarande foer framstaellning av denna och alkyleringsprocess. | |
| JP2797486B2 (ja) | ２―アルキルレゾルシノールの製造方法 | |
| SU1234393A1 (ru) | Способ получени изопропилбензола | |
| JP2810783B2 (ja) | ４―位にエチル化されたビフェニル類の製造方法 | |
| JPH04103542A (ja) | １，５―ジアルキルナフタレンの製造方法 | |
| JPH06279325A (ja) | β，β’−ジアルキルナフタレンの製造方法 | |
| CN1345708A (zh) | 通过苯环上取代烷基位置重排制备烷基苯的方法 | |
| JPH05117261A (ja) | エチル化されたジフエニレンオキサイド類の製造方法 | |
| JPH08119969A (ja) | 無水ピロメリット酸の製造方法 | |
| US6921843B2 (en) | Process for the preparation of diemethyl cumenes | |
| JPH0232031A (ja) | イソプロピル化ｐ‐ターフェニル類の製造法 | |
| JP2977335B2 (ja) | ２，６−ジエチルナフタレンの製造方法 | |
| JPH05310609A (ja) | ２，６−ジアルキルナフタレンの製造方法 | |
| JPH08198781A (ja) | アルキルベンゼンの製造方法 |