JPH02229201A - フィット性にすぐれたストッキング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特定のボリエステルエラストマーの加工糸か
ら編成されたフィット性にすぐれたストッキングに関す
るものである．更に詳しくは該ストッキングの染色堅牢
度の改良に関するものである． （従来の技術） 従来よりストッキングを構成する重合体として、ナイロ
ン−６、ナイロン−６６、ポリテトラメチレンテレフタ
レート等のいわゆる非弾性糸の仮撚加工糸あるいはポリ
ウレタン等の弾性糸が広く使用されている．しかしなが
ら、非弾性糸の仮撚加工糸から編成されたストッキング
は、満足なフィント性は得られず、また、非弾性糸と弾
性糸との組合せで構成されるストッキングはコスト高に
なったり地厚になったりする等の点でそれぞれ欠点を持
っている． かかる欠点を解消し、安価でフィノト性に優れたストッ
キングを得るために鋭意検討を重ねた結果、本発明者ら
は、特定のポリエステル・ポリエーテルブロック共重合
体より成る加工糸で編成されたストンキングが有用であ
ることを見い出したが、その後、更に検討を重ねた結果
、特定の共重合体から成るストッキングは染色堅牢度、
特に濃染色物の洗濯堅牢度が実用上十分満足できること
が判明した． （発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、特定のポリエステル・ポリエーテルブ
ロック共重合体の弾性糸を使ったストッキングの染色堅
牢度、特に洗濯堅牢度を弾性系の優れた物理的性質を損
なうことなく改良することにある．かかる目的に対して
鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル・ポリエーテルブ
ロック共重合体は一般に染料に対する染着基を有しない
ために分散染料で染色され、そのために該基質と染料の
結合力は弱く、また該弾性糸は分子構造がルーズなため
に染料がマイグレーシジンしやすく、結果として染色堅
牢度が悪くなることがわかった．この改良のためには、
ポリエステル・ポリエ−テルブロック共重合体に、染着
基を導入しイオン性染料で染色することが有効であり、
更には酸性可染改質よりも塩基性可染に改質する方が該
重合体の物理的特性および製造条件の面から秀れている
事がわかった。

（課題を解決するための手段） 本発明は、ストッキングの少なくともレソグ部がハード
セグメントとしてポリテトラメチレンテレフタレート単
位またはポリエチレンテレフタレート単位を６０モル％
以上含有するポリエステル単位５０〜９０重量％、ソフ
トセグメントとして分子量５００〜４０００のボリテ１
・ラメチレンエーテルグリコール単位を６０モル％以上
含有するポリアルキレンエーテルグリコール単位１０〜
５０重量％から成り、更にスルホン酸金属塩基化合物を
重合体全醸成分に対し０．５〜２．０モル％含有する融
点が１６０’Ｃ以上のポリエステル・ポリエーテルブロ
ンク共重合体から成る全繊度が５−６０デニールの仮撚
加工糸を主たる編成糸として編成されているフィｙト性
にすぐれたストッキングである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の重要な特徴の一つは該ストッキングを構成する
編成糸に特定のポリエステル・ポリエーテル・ブロック
共重合体を使用することである．該ブロック共重合体と
しては、ポリテトラメチレンテレフタレート単位もしく
はポリエチレンテレフタレート単位を６０モル％以上、
好ましくは８０モル％以上含有するポリエステル単位を
ハードセグメントとし、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコール単位を６０モル％以上、好ましくは８０モル％
以上含有するポリエーテルをソフトセグメントとするブ
ロック共重合体である。ポリエステル単位としては、ポ
リテトラメチレンテレフタレート単位もしくはポリエチ
レンテレフタレート単位のほか、４０モル％までの割合
でポリメチレンテレフタレート単位、ポリプロピレンテ
レフタレート単位、ポリエチレンイソフタレート単位な
どの１種または２種以上が共重合されていてもよい．ま
た、ポリエーテル単位としてはポリテトラメチレンエー
テルグリコール単位の他、４０モル％までの割合でボリ
エチレンエーテルグリコール単位、ポリブロビレンエー
テルグリコール単位、ポリヘキサメチし・ンエーテルグ
リコール単位などの１種または２種以上が共重合されて
いてもよい。ハードセグメントとしての上記芳香族ポリ
エステルとソフトセグメントとしての上記ポリアルキレ
ンエーテルグリコールとの共重合比率（重量比）ば５０
〜９　０　ｉｔ　Ｉ．　Ｏ〜５０重量％とすることが必
要である。その理由は、ハードセグメントが５Ｄ重量％
未満では融点が低下し仮撚加工性に問題が発生したり、
ストッキングの強力が低下するなど工程、品質面から問
題となる． ソフトセグメントが、１０重量％未満では，得られるス
トッキングの伸長回復性が悪くなり、十分なフィット性
が得られなくなる。また、該ポリアルキレンエーテルグ
リコールの数平均分子量は、繊維の融点を高める点、お
よび、特に最終的に得られるストッキングの伸縮性を得
る，やから５００〜４０００が好適であり、さらに好ま
し《はｉｏｏｏ〜２０００がよい． 本発明に用いられるポリエステル・ポリエーテルブロッ
ク共重合体特性で更に必要な要件は該共重合体の融点が
１６０’Ｃ以上であることである。その理由は、融点が
１６０℃未満の重合体は概して分子量が小さくて強度が
不十分であり、ストッキングとしての耐久性が乏しくな
るからである．好ましくは１９０“Ｃ以上である。ここ
で、融点とは、Ｐｅｒｋｉｎ　　Ｅｌｍｅｒ　　　９；
Ｊ　　　Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　　　Ｓｃａｎｎｉ
ｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ　（ＤＳＣ−ＩＢ型）によ
ークて昇温速度１０゛Ｃ／分の条件で測定した吸熱ピー
ク温度をもって表わした値である。

また、本発明の重要なもう一つの特徴は、上記したポリ
エステル・ポリエーテルブロック共重合体に、スルホン
酸金属塩化合物を重合体全酸成分に対して０．５〜２．
０モル％含有させることである。

本発明において、スルホン酸金属塩化合物の含有量を、
ポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体中金酸成
分に対し、０．５〜２．０モル％とした理由は、０．５
モル％未満では染着基が不足して濃色の染色物が得られ
なく、また、２．０モル％より？いと該弾性体の物理的
性質が低下するためである。ここで、スルホン酸金属塩
化合物の金属の具体例としては、ナトリウム、カルウム
、リチウム、カルシウム、バリウム、鉛ランタンなどが
あり、これらを単独で使用しても２種以上混合しで使用
してもよい．上記スルホン酸金属塩化合物をポリエステ
ル・ポリエーテルブロック共重合体に添加する方法は、
−５一金属スルホイソフタル酸またはそのエステル形成
誘導体として当該ポリエステルの合成が完了する以前の
任意の段階で添加し、該ブロック共重合体に共重合させ
る方法が最も好ましい． 尚、本発明のストッキングに用いられるポリエステル・
ポリエーテルブロック共重合体には必要に応じて耐熱剤
、抗酸化剤、耐光剤、つや消し剤（ＴｉＯ■）等を添加
してもよい。

以上本発明のストッキングの編成糸であるポリエステル
・ポリエーテルブロック共重合体について詳述したが、
本発明の目的とするフィット性に優れたストッキングを
得るためには、該重合体を溶融紡糸した後、同時または
逐次、延伸仮撚を施す必要がある。ここで延伸仮撚条件
は、通常のナイロンと同様種々の範囲から選択できるが
、製品となるストッキングの特性から以下のようにする
のが望ましい。

（１）　　フィット性の他に透明性、編目美しさを強調
したストッキングの場合は、トルクタイプ加工糸とする
．すなわら、全繊廣が５〜６０デニール、フィラメント
数を１〜３本／Ｙａｒｎで仮撚加工することにより加工
された糸には捲縮がないトルクのみ有するトルクタイプ
加工糸となり、それ故透明性、編目美しさにすぐれたス
トッキングが製造可能となる．ここでトルクタイプ加工
糸のトルクレベルは通常のナイロン６と同様３００〜１
０００　Ｔ　／　Ｍとするのが、編目美しさの点から好
ましい．（２）　　フィット性の他にフリーサイズ性を
強調したストッキングの場合はウーリイタイプ加工糸と
する。すなわち、全繊度が５〜６０デニール、フィラメ
ント数を４〜１５本，／Ｙａｒｎで仮撚加工することに
より加工された糸には捲縮とトルクを有するウーリイ加
工糸となり、それ故フィット性の他に伸長回復性フリー
サイズ性にすぐれたストッキングが製造可能となる．こ
こで捲縮の程度を表わす伸縮復元率は、２０％以上、好
ましくは４０％以上とするのが望ましい。

伸縮復元率は、カセ取りした試料に（２／１０００　ｇ
／ｄ＋２／１０ｇ／ｄ）の荷重をかけて水中に入れ、２
分後の長さを測り２１とし、次に２／Ｌｏｇ／ｄの荷重
を取り除き２　／ＩＯＯＯｇ　／　ｄの荷重下での長さ
を測りｌＬとした時の（ｊ２ｉ−ｊ２ｔ）／ｆｉＸＪ０
０（％）をいう。

以上記載したような特定のポリエステル・ポＩ１エーテ
ルブロック共重合体の仮撚加工糸によって、ストッキン
グを編成するが、編成方法は九編であってもフルファッ
シッン編であってもよい。また、本発明のストッキング
は少なくともレッグ部は前記した仮撚加工糸で編成され
るが、その他の部分、即ち、アンクル部、ヒール部、ソ
ール部、トウ部は前記した仮撚加工糸のみで編成されて
もよいし、部分により他の糸で編成してもよい。レング
部は、たるみを発生する原因の部分であるので、該部の
伸長率を大きくすることが必要である．以上述べたよう
な、特定のポリエステル・ポリエーテルブロック共重合
体の仮撚加工糸を主たる編成糸として通常のストッキン
グ製造工程（Ｉ立、プレセット、縫製、染色ファイナル
セット）を行なう。この際、カチオン性染料で染色され
ることが好ましい。得られたストッキングは少なくとも
レッグ部上部における伸長率（経方向および緯方向の掴
み幅５ＣＩ当り２００　ｇの荷重下における伸長率）が
たてよこ両方向ともに８０％以上となり、経緯二方向に
伸縮性を有する。

以上記載したように本発明の特徴は、特定の重合体を溶
融紡糸し、通常の延伸・仮撚加工を施こした弾性糸をス
トッキング曙成糸として供給することにあり、該糸で編
成されたストッキングは、従来のストッキングでは得ら
れなかった優れたフィット性を有し、しかも、低コスト
で製造できる．また、染色堅牢度、特に濃染色物の洗濯
堅牢度が良好となる。

以下、実施例および比較例により本発明のストッキング
を説明するが、本発明はもとより下記実施例により制約
を受けるものではない。

以下に示す実施例１〜４および比較例１〜４において、
ＤＳＮモル比、解曙糸強度（ｇ／ｄ）、染着量および洗
濯堅牢度は次のようにして求めた。

但し、ＤＳＮ’：　３，５ジ（カルボメトキシ）ベンζ
ンスルホン酸ナトリウム ＤＭＴ　　：テレフタル酸ジメチルエステル解編糸強度
：ストッキング製品から構成糸を解則し、テンシロン型
引張試験機で測定 した糸強度、引張速度２０ｃｍ／分、試長２０ＣＩ、初
荷重１／２０ｇ／ｄ 染　着　量：染着率×染料濃度（％ｏｗｆ　）ここで染
着率は日立１５０−２０形分光光度計により残浴比色法
によって求め た． 洗濯堅牢度：　ＪＩＳ　Ｌ−０８４４１−２法による．
伸　長　率：経方向および緯方向の掴み幅５１当り５０
０ｇの荷重下におけるものをい う． 伸長回復率；ストッキング製品の膝部分についてインス
トロン引張試験機で、経方向 および緯方向のつかみ幅６ＣＩ、試料 長５ｃｍ，引張速度２０ｃｍ／ｏ＋ｔｎ，チ＋−’ート
速度２０ｃｍ’／ｓｉｎの条件で５００　ｇの定荷重を
かけ、応力緩和１分、歪回 復３分で伸長一回復一再伸長を行な い、次式により算出する． （ａ−ｂ）／ａＸｌ００（％） ａ：５００ｇ定荷重伸長時のチャー ト上の長さ（ｃｍ） ｂ＝再伸長時の立上りまでのチャ ート上の長さ（Ｃｌｌ） 実施例１ テレフタル酸ジメチルエステル（以下、Ｄ阿Ｔという）
と、３，５ジ（カルボメトキシ）ベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（以下、ＤＳＮという）を酸成分とし、ＤＳＮ
モル数／　（［］ＳＮ　＋　ＤＭＴ）モル数であらわさ
れるＤＳＮモル比が０．８４％となるように調合し、そ
れに全酸成分に対し１６５倍モル壇の１．４ブタンジオ
ールおよびポリテトラメチレンエーテルグリコール（以
下、ＰＴＧという）とを（Ｄバ丁＋ｎｓＮ）モル数／　
ＰＴＧモル数であらわされるモル比が１５．０となるよ
うに調合し、酸化防止剤（アイオノνクス３３０、シェ
ル化学社製）　０．１５重景％、触媒（テトラブトキシ
チタネート）　０．０５重四％とともにオートクレープ
に仕込み、攪拌下に加熱して１４０〜２３０″Ｃまで昇
温しでエステル交換反応を行ない、生成したメタノール
は系外に留去した。その後、減圧しつつ、２５０℃まで
昇温しで重合を行ない、融点２１４．５“Ｃのポリエス
テル・ポリエーテルブロック共重合体を得た．該ポリエ
ステル・ポリエーテルブロンク共重合体をスクリュー式
押出機により紡糸温度２５０゛Ｃ、ノズル孔径０．４ｍ
ａ＋８ホール、紡糸速度１０００ｍ／分で溶触紡糸し、
９０デニール／１フィラメントの未延伸糸を巻取った。

該未延伸糸を８００ｍ／分の速度で延伸仮撚を行ない、
ＳおよびＺ方向の両方向についてトルク数５００回／ｍ
で２０デニール／１フィラメントのトルクタイプの加工
糸を得た．該トルクタイプの加工糸を４０ゲージ靴下編
機にＳ方向撚、Ｚ方向撚交互に編成されるようにかけて
ストソキングを曙成し、縫製し、次いで以下に示す染色
条件で染色をｊテない、熱セットを施こし、ストッキン
グを得た。

染色条件 染　　　　　料　：　Ａｉｚｅｎ　　ＣａＬｈｉｌｏｎ
　　Ｂｌａｃｋ　　ＣＤ−ＢＬＨ５％　ｏｗｆ 助　　剤：酢　　酸（１０％）　　２ｃｃ／１酢酸ソー
ダ（１０％）　　２ｃｃ／ｊ！芒　　　　　硝　　　　
　　　　　３　　ｇ　／　ｊ！温度×時間；９８”ｃＸ
６０分 浴　　　　　比　：ｔ：ＳＯ 実施例２ ＤＳＮモル比が１．２７％となるように調合する以外は
実施例１と同様にしてストッキングを得た。

実施例３ ＤＳＮモル比が１．４５％となるように調合する以外は
実施例１と同様にしてストッキングを得た。

比較例ｌ ＤＳＮモル比が０％となるように調合し、下記に示す染
色条件で染色する以外は実施例１と同様にしてストッキ
ングを得た。

染色条件 染　　　　　料　：　Ｆｏｒｏｎ　　Ｂｌａｃｋ　　Ｓ
−ＣＴＬ　　　　５　％　ｏｗｆ分　　散　　剤　：　
Ｓａｎｄｏｚｏｌ　　ＫＢ　　　　　　　　　２　％　
ｏｗｆ温度×時間：９８゜ｃ×６０分 浴　　　　　比　：１：５０ 比較例２ ＤＳＮモル比が０．３０％となるように調合する以外は
実施例１と同様にしてストッキングを得た。

比較例３ ＤＳＮモル比が２，３０％となるように調合する以外は
実施例１と同様にしてストッキングを得た．比較例４ ２０デニール／１フィラメントのナイロン６トルクヤー
ンにより編成されたトルクタイプストッキングの市販品
． 以上に記載した実施例１〜３および比較例１〜３の解編
糸強度、染着量、洗濯堅牢度および実施例Ｉおよび比較
例４の伸長率、伸長回復率を第１表に示す。

以下余白 第１表に示すように、比較例工のストッキングは、染色
に対する染着基を有さないため、分散染料で染色したが
、該ストッキングの洗濯堅牢度は変退色が３〜４級およ
び汚染が１〜２級とそれぞれ悪く、実用上問題があった
。また、比較例２のストッキングは洗濯堅牢度は良好で
あったが染着量が低＜、濃色の黒色染色が出来なかった
。また比較例３は、比較例２と同様に洗濯堅牢度は良好
であったが解曙糸強度が低く、ストー／キングの耐久性
に劣り、実用に耐えなかった。

これに比べて、実施例１〜３のストッキングは、洗濯堅
牢度、染着性が良好であった，解曙糸強度き比較例Ｉ、
２に比べてやや低いレベルにあるが、実施例１〜３のレ
ベルでも実用上何ら差し支えなく、すぐれた耐久性を維
持した。また、伸長率も比較例４の市販品と比べると、
実施例１のものは約１．５以上の伸長率であり、伸長回
復率も大きく、経緯両方向共に伸縮性に富み、透明性に
優れ、膿面の美しいストッキングであり、フィット性に
すぐれ、しわ、たるみが生じず、感触、手触りもソフト
で柔らかく、透明感にすぐれたものであった．実施例４ 実施例２で重合したポリエステル・ポリエーテルブロッ
ク共重合体を用い、スクリュー式押出機により紡糸温度
２５０℃、ノズル孔径０．３５ａ＋＋、ノズル孔数５ホ
ール、紡糸速度１０００ｍ／分で溶融紡糸し、６０デニ
ール／５フィラメントの未延伸系を巻き取った．該未延
伸糸を８００ｍ／分の速度で延伸仮撚を行ない、伸縮復
元率４５％、トルク数８００回／　ｍ　，　２０デニー
ル／５フィラメントのウーリイ加工糸を得た。該ウーリ
イ加工糸を４０ゲージｗｉ機にＳ方向、Ｚ方向（トルク
方＠）交互に編成されるようにかけてストッキングを罐
成し、縫製し、次いで実施例１に示す染色条件で染色を
行ない、熱セットを施こし、ストッキングを得た。

比較例５ 比較例１で得られたポリエステル・ポリエーテルブロッ
ク共重合体を用い、実施例４に示す条件で、溶融紡糸、
延伸仮撚を行ない、ウーリイ加工系を得た．実施例４と
同様にしてストッキングを編成し、縫製し、次いで、比
較例１に示す染色条件で染色を行ない、熱セットを施こ
し、ストッキングを得た。

比較例６ ２０デニール／５フィラメントのナイロン６ウーリイ加
工糸により編成された市販品のストッキング，　以上に
記載した実施例４および比較例５の解編糸強度、染着量
および洗濯堅牢度、実施例４および比較例６の伸長率お
よび伸長回復率を第２表に示す． 以下余白 第２表に示すように、比較例５のストッキングは、洗濯
堅牢度の変退色が３〜４級、汚染が１〜２級で実用上問
題があった．これに対し、実施例４のストッキングは、
比較例５に比べて著しく洗濯堅牢度が改善され、変退色
が５級、汚染が４〜５級で良好であった。また、解編糸
強度が比較例５に比べてやや低いレベルにあるが、実施
例４のレベルでも実用上何ら差し支えなく、すぐれた耐
久性を維持するものであった．また、伸長率、伸長回復
率も比較例６の市販品と比べると、実施例４のものはす
ぐれており、特に伸長回復率は太き《、また、経緯両方
向共に伸縮性に富み、透明性に優れ、編面の美しいスト
ッキングであり、フィント性にすぐれ、しわ、たるみが
生じず、感触手触りもソフトで柔らか《、透明感にすぐ
れたものであった。

特許出願人　　東洋紡績株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ストッキングの少なくともレッグ部がハードセ
   グメントとしてポリテトラメチレンテレフタレート単位
   またはポリエチレンテレフタレート単位を６０モル％以
   上含有するポリエステル単位５０〜９０重量％、ソフト
   セグメントとして分子量５００〜４０００のポリテトラ
   メチレンエーテルグリコール単位を６０モル％以上含有
   するポリアルキレンエーテルグリコール単位１０〜５０
   重量％から成り、更にスルホン酸金属塩化合物を重合体
   全酸成分に対し０．５〜２．０モル％含有する融点が１
   ６０℃以上のポリエステル・ポリエーテルブロック共重
   合体から成る全繊度が５〜６０デニールの仮撚加工糸を
   主たる編成糸として編成されてることを特徴とするフィ
   ット性にすぐれたストッキング。