JPH0222944B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真を用いた新規な印刷版材料
およびそれを用いた印刷版の製造法に関するもの
であり、詳しくは電子写真感光体に特徴のある電
子写真印刷版材料およびそれを用いた印刷版の製
造方法に関するものである。 従来、電子写真を利用した印刷版材料（印刷用
原板）としては例えば、特公昭47−47610号、特
公昭48−40002号、特公昭48−18325号、特公昭51
−15766号、特公昭51−25761号公報等に記載の酸
化亜鉛−樹脂分散系オフセツト印刷版材料が知ら
れており、印刷版の製造方法としては通常の電子
写真法によりトナー画像を形成した後、表面をフ
エリシアン化物又は、リン酸塩水溶液により処理
し、トナー非画像部を親水化することにより平版
印刷版とするものがあつたが、平版印刷版として
は、非画像部の親水性が不十分であり、一度、汚
れが発生すると回復するのが非常に困難であると
いう欠点があつた。 特公昭37−17162号、特公昭38−7758号、特公
昭46−39405号、特開昭52−2437号公報等に記載
される有機光導電体−樹脂系印刷版材料では、た
とえばオキサゾールあるいはオキサジアゾール系
化合物をスチレン−無水マレイン酸共重合体で結
着した光導電性絶縁層を砂目立したアルミニウム
板上に設けた電子写真感光体が用いられており、
この感光体上に電子写真法によりトナー画像形成
後アルカリ性有機溶剤で非画像部を溶解除去して
印刷版が形成される。 しかしながら、有機光導電体とバインダーが異
種化合物であり特に高感度とするために、有機光
導電体を多量に使用する場合には、有機光導電体
のバインダーに対する溶解性、相分離、有機光導
電体の結晶化など思わしくないトラブルが起こる
という問題点があつた。 従来、電子写真感光体の受容電位、感度等の電
子写真特性、更には被膜物性の改良を目的とし
て、電荷発生物質を電荷輸送層中に微細に分散さ
せた感光体、あるいは電荷発生物質を含む層と、
電荷輸送物質を含む層とを独立に形成し、これを
積層した感光体が知られている。例えば、二層積
層型感光体としては、導電性支持体上に電荷発生
物質として無定形セレンからなる電荷発生層を設
け、その上にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールから
なる電荷輸送層を設けた電子写真感光体がよく知
られている。 しかしこのポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールは可
撓性に欠けるためその被膜は固くて、もろく、か
つひび割れや膜はがれ等の現象を起こしやすく、
電子写真感光体としての耐久性が劣るという欠点
がある。そこで、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
の可撓性を増すために可塑剤を添加すると残留電
位が増加し、得られた画像にカブリを生ぜしめる
等電子写真特性が低下するという欠点を有してい
る。 また、電荷輸送物質として低分子量の有機化合
物を用いることが提案されている。 この低分子量の有機化合物の中には比較的優れ
た電子写真特性を有するものもあるが、一般に被
膜形成能がないため、被膜形成能を有する高分子
粘着剤と併用して電荷輸送層を形成せしめてい
る。 この低分子量の有機化合物の代表例として米国
特許（USP）3542544およびUSP3542547明細書
等に記載されているトリフエニルメタン系化合物
が挙げられる。これらトリフエニルメタン系化合
物は増感色素と共にポリカルボネートなどのバイ
ンダー中に含有させて使用される。トリフエニル
メタン系化合物とポリカルボネートなどのバイン
ダーは電荷輸送層を形成し、色素凝集体は電荷発
生層を形成する。しかしながら従来使われてきた
トリフエニルメタン系化合物は僅かながら液体現
像剤にて通常用いる石油系溶剤に溶解性を有す
る。そのためトリフエニルメタン系化合物を含有
する層から液体現像剤の中に浸出して層の構成及
び性能に変化をきたし、更には液体現像剤におい
ても同様の不都合をもたらすことがあり、実用上
改良されるべき問題があつた。 本発明者らは、上述した従来公知の電子写真感
光性印刷材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ね
た結果、本発明に至つたものである。 すなわち、本発明者らは先に、有機光導電体タ
イプ（染料増感型）の電子写真感光層の有機光導
電体として特殊なトリフエニルメタンポリマーを
用いた電子写真印刷版材料を提案した（特開昭57
−88457号公報）が、本発明者らは、さらに該ト
リフエニルメタンポリマーを前記した機能分離型
の電子写真感光層を有する電子写真感光性印刷材
料の電荷輸送物質として用いることにより前記欠
点を改良することができ、また該トリフエニルメ
タンボリマーは、ポリマー自体が酸性液体に可溶
であるので上記先に提案した発明ではエツチング
液として酸性水溶液を用いていたが、結合剤を適
当に選ぶことにより有機溶剤や塩基性水溶液も用
いることができることを見出した。 本発明のトリフエニルメタンポリマーは、それ
自体で被膜形成性があり、更に他の樹脂結合剤と
の相溶性が良いため電荷輸送層中に多量に含有せ
しめることができ、良好な電子写真感光体である
と同時に耐刷性の優れた印刷版を製造できるとい
う特徴を有している。 本発明のトリフエニルメタンポリマーを含有し
た電子写真感光性印刷版は、トリフエニルメタン
ポリマーが液体現像剤の担体液である石油系溶剤
に不溶であるため、液体現像によつて、性能が劣
化するなどの不都合がなく、非常に鮮明な画像を
得ることができるという特徴を有している。 本発明の目的は、非画像部の汚れのない画像の
鮮明な電子写真印刷版を提供することのできる電
子写真印刷版材料、およびそれを用いた印刷版の
製造方法に関するものである。 本発明の目的はトリフエニルメタンをポリマー
化した構造をする石油系溶剤に不溶な、被膜性の
優れた重合体を含有する機能分離型の電子写真感
光層を有する電子写真印刷版材料およびそれを用
いた印刷版の製造方法を提供するものである。 本発明は、 (1) 水保持性または撥一油性インク性、および導
電性表面を有する支持体、およびその上に設け
られた、電子写真感光性層を有する電子写真印
刷材料において該電子写真感光層が、 (a) 電荷担体発生物質が電荷輸送物質を含む電
荷輸送層の中に分散されたものからなるか、 (b) 電荷担体発生物質を含む電荷発生層と電荷
輸送物質を含む電荷輸送層とからなるもので
あり、 前記電荷輸送物質が次の一般式〔〕で表わ
されるトリフエニルメタンポリマーからなり、
かつ有機溶媒または塩基性水溶液で除去可能で
ある電子写真印刷版材料。 上式において、Ｒはアルキル基を、Ｘは水素
原子またはメチル基を、Ｙは水素原子またはメ
チル基を、Ｚはアルキレン基またはｐ−フエニ
レンアルキレン基を、Ｑは水素原子、メチル
基、メトキシ基、ジ置換アミノ基、ニトロ基、
シアノ基またはハロゲン原子を、ｎは１から
400の整数を表わす。 および (2) 前記第(1)項記載の、電子写真印刷版材料の電
子写真感光体層を帯電させ、画像露光し、トナ
ー現像した後に、該電子写真感光体層のトナー
が付着しなかつた部分を有機溶媒または塩基水
溶液で除去する工程からなる電子写真印刷版の
製造方法に関する。 Ｒで表わされるアルキルは炭素原子数１〜
５、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキル基
であり、その具体例としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソ
プロピル基、イソブチル基、イソアミル基、
sec−ブチル基がある。 Ｚで表わされるアルキレン基は炭素原子数１
〜５、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキレ
ン基で、その具体例としてはメチレン基、エチ
レン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
ペンタメチレン基、プロピレン基、エチルエチ
レン基、１，３−ブチレン基、２，３−ブチレ
ン基、イソブチレン基、α−アミレン基、α，
δ−アミレン基がある。ｐ−フエニレンジアル
キレン基のアルキレン基は炭素原子数１〜３、
好ましくは炭素原子数１〜２のアルキレン基
で、ｐ−フエニレンジアルキレン基の具体例と
してはｐ−フエニレンジメチレン基（ｐ−キシ
リレン基、

【式】）、ｐ −フエニレンジエチレン基、ｐ−フエニレンジ
（トリメチレン）基がある。 Ｑで表わされるジ置換アミノ基はメチル基ま
たはエチル基で置換されたジ置換アミノ基でそ
の具体例はジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基がある。
Ｑの位置はトリフエニルメタン構造のメタン炭
素原子の結合位置に対してオルトー位、メター
位、バラー位いずれでもよい。 ｎは好ましくは１〜100の整数である。 本発明において最も重要な成分であるトリフエ
ニルメタンポリマーに関しては特開昭56−90833
号及び同56−161550号各公報に記載の各種トリフ
エニルメタンポリマーを用いることができるが、
特に好ましい具体例としては第１表のような化合
物を例示することができる。

【表】

【表】 次に本発明に有効に用いられる電荷担体発生物
質の代表例を挙げる。 (1) モノアゾ色素、ジスアゾ色素およびトリスア
ゾ色素などのアゾ系色素。 (2) ペリレン酸無水物、ペリレン段イミドなどの
ペリレン系色素。 (3) インジゴイド系色素 (4) キナクリドン系色素 (5) アントラキノン類、ピレンキノン類、および
フラバントロン類などの多環キノン類 (6) ビスベンズイミダゾール系色素 (7) インダントロン系色素 (8) スクエアリリウム系色素 (9) 金属フタロシアニンおよび無金属フタロシア
ニンなどのフタロシアニン系顔料 (10) バルビツル酸、チオバルビツル酸誘導体 (11) セレン、セレン合金 (12) CdS、CdSe、CdSSe、ZnOおよびZnSなどの
無機光誘電体 (13) ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの電子
供与性物質と、トリニトロフルオレノンなどの
電子受容性物質から成る電荷移動錯体 (14) ピリリウム塩色素、チアピリリウム塩色素
とポリカルボネート樹脂から形成される共晶錯
体 などがある。 本発明においては、トリフエニルメタンポリマ
ーはそれ自身では被膜形成能を有するが、さらに
必要に応じて各種の樹脂結合剤を用いることがで
きる。樹脂結合剤としては、フイルム形成性、付
着力、電気的性質などの点から各種の天然または
合成樹脂を用いることができる。本発明の電子写
真印刷版の製造に際しては、電子写真感光層をト
ナー現像後このトナー画像をレジストとして作用
させ、感光層をエツチングする必要がある。エツ
チング液としては、塩基性水溶液又は有機溶剤あ
るいはこれらの混合液体を用いることができる。
すなわち、樹脂結合剤として用いて、酸性液体で
エツチングすることができる。又、樹脂結合剤と
して、塩基性液体によつて除去可能なものを用い
れば、塩基性液体によつてもエツチングが可能で
ある。このような樹脂結合剤としては、酸無水物
質、カルボキシル基、フエノール性水酸基、スル
ホン酸基、スルホンアミド基またはスルホンイミ
ド基などを含有する高分子化合物を例示すること
ができる。更に具体的には、酸無水物を含有する
高分子化合物としては、スチレンと無水マレイン
酸の共重合物、酢酸ビニルと無水マレイン酸の共
重合物等が、又、カルボキシル基を含有する高分
子化合物としては、スチレン−イタコン酸共重合
物、酢酸ビニル−マレイン酸共重合物等または一
般式〔２〕のような化合物が例示される。 R²およびR⁴はそれぞれ水素原子またはメチル
基を表わし、互いに同じでも異なつてもよい。 R³はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基などの炭素数１〜18のアルキル基、及びベン
ジル基、フエネチル基、３−フエニルプロピル基
などの炭素数７〜12のアラルキル基を表わす。こ
れらの置換基のうちでは、R²およびR⁴としてと
もにメチル基が、R³としてベンジル基、メチル
基、エチル基、プロピル基が好ましい。 ｘに対するｙのモル比は５〜60％、好ましくは
10〜50％である。 フエノール性水酸基を含有する高分子化合物と
しては、好ましくはフエノール樹脂があげられ
る。フエノール樹脂としてはフエノール、ｏ−ク
レゾール、ｍ−クレゾール、またはｐ−クレゾー
ルとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
を酸性条件下で縮合させて得られるノボラツク樹
脂が好ましい。 本発明に係るフエノール樹脂の平均分子量は
350〜２万が好ましく、特に350〜６千程度が好ま
しい。 有機溶媒によつて除去可能な種々の樹脂も樹脂
結合剤として使用できるが、エツチング用有機溶
媒としては、生理的及び安全性の点からアルコー
ル系有機溶剤が好ましく、アルコール系有機溶剤
によつてエツチングする場合にはポリ酢酸ビニル
系樹脂、アルコール可溶性ナイロン系樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂などをあげることができ
る。 本発明の印刷版の構成要素である導電性支持体
はその表面が印刷版用支持体としての特性、すな
わち、油性印刷インクをはじくかまたは水を保持
することができ、かつ電子写真感光材料として必
要な導電性さえあれば如何なるものでもよい。具
体的には、アルミニウム、亜鉛、鉄、銅などの金
属板、又は銅−アルミニウム板、銅−ステンレス
板、クロム−銅板等のバイメタル板、又はクロム
−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロ
ム−銅−ステンレス板等のトライメタル板等の親
水性表面を有する導電性基板が用いられその厚さ
は0.1〜３mmが好ましく、特に0.1〜１mmが好まし
い。紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン、酢酸セルロースなどのプラスチツクフイル
ムなど、及びその上に又はその積層体などの上
に、アルミニウム、銀、鉄、クロム、ニツケルな
どの金属を蒸着または化学メツキすることによ
り、又、導電性物質を分散した樹脂層を塗布する
ことによつて導電化処理された支持体などが使用
されるが、エツチングによりトナー非画像部を除
去し、支持体表面を露出させた時に、支持体表面
がトナー画像部に対して、相対的に親水性であ
り、印刷版としての操作に耐え得るものであれば
よい。 アルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、珪酸ナトリウム、弗化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処
理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理がなさ
れていることが好ましい。また、米国特許第
2714066号明細書に記載されている如く、砂目立
てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理さ
れたアルミニウム板、特公昭47−5125号公報に記
載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処
理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸
漬処理したものも好適に使用される。 上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム
酸、硫酸、硼酸等の無機酸、もしくは蓚酸、スル
フアミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液
又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた
電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流
すことにより実施される。 また米国特許第3658662号明細書に記載されて
いるようなシリケート電着も有効である。西独特
許公開第1621478号に記載のポリビニルスルホン
酸による処理も適当である。 これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性
とするために施こされる以外は、その上に設けら
れる電子写真感光層との有害な反応を防ぐため
や、電子写真感光層との密着性の向上の為に施さ
れるものである。 本発明においては、前記導電性基板と電子写真
感光層の間に必要によりカゼイン、ポリビニルア
ルコール、エチルセルロース、フエノール樹脂、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリ
ル酸などからなるアルカリ可溶性の中間層を前記
基板と電子写真感光層との接着性または電子写真
感光層の静電特性を改良する目的で設けることが
できる。 本発明においては電子写真感光層上に必要によ
り電子写真感光層の静電特性、トナー現像時の現
像特性、あるいは画像特性を改良する目的で電子
写真感光層除去時に溶解し得るオーバーコート層
を設けることができる。このオーバーコート層
は、機械的にマツト化されたもの、あるいはマツ
ト剤が含有される樹脂層であつてもよい。マツト
剤としては二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、澱
粉、重合体粒子（たとえばポリメチルメタアクリ
レート、ポリスチレン、フエノール樹脂などの粒
子）及び米国特許第2710245号明細書、米国特許
第2992101号明細書に記載されているマツト剤が
含まれる。これらは二種以上併用することができ
る。マツト剤を含有する樹脂層に使用される樹脂
は使用される電子写真感光層除去液との組み合わ
せにより、適宜選択される。具体的には例えばア
ラビアゴム、ニカワ、ゼラチン、カゼイン、セル
ローズ類（たとえばビスコース、メチルセルロー
ズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ、カ
ルボキシメチルセルローズ等）、澱粉類（例えば
可溶性澱粉、変性澱粉等）、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、
エポキシ樹脂、フエノール樹脂（特にノボラツク
型フエノール樹脂が好ましい）、ポリアミド、ポ
リビニルブチラール等がある。これらは二種以上
併用することができる。 本発明の電子写真感光層を製造するに際しては
電荷発生物質はトリフエニルメタンポリマーを含
有する電荷輸送層中に分散した状態で存在する
か、又は、電荷発生物質を含む電荷担体発生相が
層状に形成されて、トリフエニルメタンポリマー
を含有する電荷輸送層に隣接して載置されてもよ
い。前者の場合は、トリフエニルメタンポリマー
とその他の添加剤（例えば樹脂結剤、可塑剤な
ど）を、適当な溶剤に溶解し、この溶液内にボー
ルミルなどの公知の分散方法により電荷発生物質
を分散せしめて、前述の支持体上に塗布乾燥す
る。こうして得られた感光層の厚さは、３〜50μ
ｍ、好ましくは５〜20μｍである。又、後者の電
荷発生物質を含有する電荷担体発生層とトリフエ
ニルメタンポリマーを含有する電荷輸送層を積層
する場合には、前述した支持体上に電荷担体発生
物質を真空蒸着するか、あるいは、電荷担体発生
物質の微粒子を、必要に応じて結合剤を溶解した
適当な溶媒中に分散し、さらに必要があれば、例
えばバフ研磨などの方法によつて表面仕上げをす
るか、膜厚を調整した後、その上にトリフエニル
メタンポリマー（および結合剤）を含む溶液を塗
布乾燥して得られる。更に同様の方法により支持
体上に電荷輸送を設けた後、その上に電荷発生層
を設けることも可能である。電荷発生層の厚さ
は、5μｍ以下好ましくは2μｍ以下であり、電荷
輸送層の厚さは３〜50μｍ、好ましくは５〜20μ
ｍである。塗布は通常の手段、例えばドクターブ
レード、ワイヤーバーなどを用いて行うことがで
きる。有用な溶媒としてはジクロロエタン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンなどがある。その他、
光導電性組成物中には種々の添加剤、例えば界面
活性剤、可塑剤などを添加することも可能であ
る。 電荷担体発生物質の添加量は電子写真感光層に
対して50重量％以下、好ましくは20重量％以下で
あり、トリフエニルメタンポリマーは電子写真感
光層に対して５重量％以上、好ましくは10重量％
以上また、樹脂結合剤は電子写真感光層に対して
95重量％以下、好ましくは70重量％以下である。
ここでいう樹脂結合剤とは電荷担体発生相および
電荷輸送用の双方に含まれる樹脂結合剤の総量を
いう。かかる電子写真感光層を有する本発明の電
子写真印刷版材料は、電子写真法の常法により暗
所で電子写真感光層を実質的に一様に帯電し、画
像露光した後、トナー現像することによりトナー
画像を形成する。その後、トナー非画像部の電子
写真感光層を除去することにより、印刷版を作製
することができる。 トナー画像の形成法は、従来の電子写真法にお
いて公知の方法、例えば、カスケード現像、磁気
ブラシ現像、パウダークラウド現像、液体現像な
どの各種の方法を用いることができる。現像後、
トナー画像は加熱定着、圧力定着など公知の方法
により定着することができる。本発明の印刷版の
作製にあたつては、現像後、そのトナー画像をレ
ジストとして作用させ、トナーの付着していない
非画像部の電子写真感光層を除去するため、トナ
ー成分中には、電子写真感光層を除去するエツチ
ング液に対してレジスト性を有する樹脂成分を含
有していることが好ましい。この樹脂成分として
は、電子写真感光層を除去しうるエツチング液に
対してレジスト性を有するものであれば如何なる
ものでもよく、例えば、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、酢酸ビニルとエチレン又は塩化ビニル
などの共重合体、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデ
ン樹脂、ポリビニルブチラールのようなビニルア
セタール樹脂、ポリスチレン、スチレンとブタジ
エン、メタクリル酸エステルなどの共重合物、ポ
リエチレン、ポリプロピレン及びその塩素化物、
ポリエステル樹脂（例、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンイソフタレート、ビスフエノ
ールＡのポリカルボネート）、ポリアミド樹脂
（例、ポリカプラミド、ポリヘキサメチレンアジ
ポアミド、ポリヘキサメチレンセバカミド）、フ
エノール樹脂、キシレン樹脂、アキツド樹脂、ビ
ニル変性アルキツド樹脂、ゼラチン、カルボキシ
メチルセルロースなどのセルロースエステル誘導
体又、ワツクス、ポリオレフイン、ろうなどがあ
る。その他トナー中には電荷調節剤、着色剤等を
含有させることもできる。 本発明においては、トナーと撥一油性印刷イン
ク性の表面を有する支持体との関係は多くの場
合、前者が親油性であり後者表面が親水性であ
り、この場合、親油性と親水性との程度は相対的
なものであつて、支持体の表面の撥一油性印刷イ
ンク性はトナー画像部分と露出した支持体表面が
隣接する場合には油性印刷インクが支持体表面に
付着保持されてはならないことを意味し、支持体
表面の親水性はトナー画像部分と露出した支持体
表面が隣接する場合に支持体表面の水に対する反
撥性が強くて水を保持することが不可能であつて
はならないことを意味し、トナーの親油性は油性
印刷インクに対する反撥性が強くて油性印刷イン
クを保持することが不可能であつてはならないこ
とを意味する。支持体表面は撥一油性印刷インク
性であり、かつ撥水性（疎水性）であつてもさし
つかえない。 トナー画像形成後のトナー非画像部の電子写真
感光層を除去するエツチング液は電子写真感光層
およびトナー成分によつて選択することができ
る。 これらのエツチング液としては、塩基性の液体
が用いられ塩基性液体としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、メタ珪酸ナトリウム、オル
ト珪酸ナトリウム等の珪酸ナトリウム、リン酸ナ
トリウム、エタノールアミンのような塩基性水溶
液を用いることができる。その他メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコール、グリセリンなどのアル
コール系有機溶剤も使用でき、また上記塩基性水
溶液にこれらの有機溶剤を添加して使用すること
もできる。これらのエツチング液にはさらに界面
活性剤等の添加剤を添加してもよい。 次に本発明を実施例に基づいて、具体的に説明
する。 実施例 １ 第１表のトリフエニルメタンポリマー（−12）
0.5部 ベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合
物（メタクリル酸32.9モル％含有、メチルセロソ
ルブアセテート溶液33％溶液の粘度300cps（25℃）
1.0部 ダイアンブルー（C.I.ピグメントブルー25CI
＃21180） 0.1部 メチレンクロライド 8.0部 を、ガラスビーズと共にペイントシエーカー（東
洋精機社製）により激しく分散を行い、ダイアン
ブルーを均一に分散した。この分散液をアルミニ
ウム板上に乾燥膜厚が約8μｍになるように塗布
乾燥し、試料を作製した。これを暗所でコロナ放
電（−6KV）により表面電位が−300Vになるよ
うに帯電し、画像露光を行つた。この試料をアイ
ソパーＨ（IsoparH）１に微粒子状に分散した
ポリメチルメタクリレート５ｇとナフテン酸ジル
コニウム0.01ｇを含有する液体現像剤に浸漬する
と、ポリメチルメタクリレートの微粒子よりなる
画像が得られた。これを100℃で30秒間加熱する
ことによりトナー画像を定着した後、メチルセロ
ソルブアセテート５部、エタノールアミン１部よ
りなるエツチング液に浸漬し、軽くブラツシング
すると、トナーの付着しなかつた電子写真感光層
は除去され、トナーの付着した画像部は、ポリメ
チルメタクリレートがレジスト層として作用し、
電子写真感光層とトナーによる画像が得られた。
これを常法によりオフセツト印刷すると鮮明な画
像の汚れの全くない印刷物が得られた。 実施例 ２ ダイアンブルー２部にテトラヒドロフラン98部
を加え、これをボールミルで粉砕、混合して電荷
担体発生顔料を得た。これをアルミニウム板上に
均一に塗布し、乾燥膜厚約1μｍの電荷発生層を
形成した。この電荷発生層上に、第１表のトリフ
エニルメタンポリマー（Ｉ−２）1.0部、実施例
１のベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共
重合物1.0部をメチレンクロライド８部に溶解し
て乾燥膜厚約10μｍとなるように塗布した。この
試料を実施例１と同様の操作により、帯電・露
光、トナー現像、塩基性溶液にてエツチングする
ことにより良好なオフセツト印刷版を製造するこ
とができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水保持性または撥一油性インク性、および導
   電性表面を有する支持体上に電子写真感光層を有
   する電子写真印刷版材料において、前記電子写真
   感光層が (a) 電荷担体発生物質が電荷輸送物質を含む電荷
   輸送層の中に分散されたものからなるか、また
   は (b) 電荷担体発生物質を含む電荷発生層と電荷輸
   送物質を含む電荷輸送層とからなり、 前記電荷輸送物質が一般式〔〕で表わされる
   トリフエニルメタンポリマーからなり、かつ有機
   溶媒または塩基性水溶液で除去可能であることを
   特徴とする電子写真印刷版材料。 上式において、Ｒはアルキル基を、Ｘは水素原
   子またはメチル基を、Ｙは水素原子またメチル基
   を、Ｚはアルキレン基またはｐ−フエニレンアル
   キレン基を、Ｑは水素原子、メチル基、メトキシ
   基、ジ置換アミノ基、ニトロ基、シアノ基または
   ハロゲン原子を、ｎは１から400の整数を表わす。 ２ 水保持性または撥一油性インク性、および導
   電性表面を有する支持体上に電子写真感光層を有
   する電子写真印刷版材料であつて、前記電子写真
   感光層が (a) 電荷担体発生物質が電荷輸送物質を含む電荷
   輸送層の中に分散されたものからなるか、また
   は (b) 電荷担体発生物質を含む電荷発生層と電荷輸
   送物質を含む電荷輸送層とからなるものであ
   り、 前記電荷輸送物質が一般式〔〕で表わされる
   トリフエニルメタンポリマーからなる電子写真印
   刷版材料の電子写真感光層を帯電させ、画像露光
   し、トナー現像した後に、該電子写真感光層のト
   ナーが付着しなかつた部分を有機溶媒または塩基
   性水溶液にて除去する工程からなることを特徴と
   する電子写真印刷版の製造方法。 上式において、Ｒはアルキル基を、Ｘは水素原
   子またはメチル基を、Ｙは水素原子またメチル基
   を、Ｚはアルキレン基またはｐ−フエニレンアル
   キレン基を、Ｑは水素原子、メチル基、メトキシ
   基、ジ置換アミノ基、ニトロ基、シアノ基または
   ハロゲン原子を、ｎは１から400の整数を表わす。