JPH02230233A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は極めて硬調なネガチブ画像、感度の高いネガチ
ブ画像、良好な網点画質を与えるハロゲン化銀写真感光
材料、または直接ボジ写真像を形成するハロゲン化銀写
真感光材料に関するものであり、特にハロゲン化銀の造
核剤として新規な化合物を含有する写真感光材料に関す
るものである．（従来の技術） ヒドラジン化合物をハロゲン化恨写真乳剤や現像液に添
加することは、米国特許第３．７３０．７２７号（アス
コルビン酸とヒドラジンとを組合せた現像液）、同３，
２２７，５５２号（直接ボジカラー像を得るための補助
現像薬としてヒドラジンを使用）、同３，３８６，８３
１号（ハロゲン化！ＩＫ！．材の安定剤として脂肪族カ
ルボン酸のβーモノーフエニルヒドラジドを含有）、同
２，４１９，９７５号や、ミース（Ｍｅｅｓ）著、ザ　
セオリー　オブ　フォトグラフィック　プロセス（Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３版（Ｉ９６６年》２８ｌ
頁等で知られている。

これらの中で、特に、米国特許第２．４１９９７５号で
は、ヒドラジン化合物の添加により硬調なネガチプ画像
を得ることが、開示されている．同特許明細書には塩臭
化銀乳剤にヒドラジン化合物を添加し、ｌ２．８という
ような高いｐＨの現像液で現像すると、ガンマ（ｒ＞が
１０をこえる極めて硬調な写真特性が得られることが記
載されている．しかし、ｐＨが１３に近い強アルカリ現
像液は、空気酸化され易く不安定で、長時間の保存や使
用に耐えない。

ガンマが１０をこえる超硬調な写真特性は、ネガ画像、
ポジ画像のいずれにせよ、印刷製版に有用な網点画像（
ｄｏｔ　ｉｍａｇｅ）による連Ｖｔ調画像の写真的再現
あるいは線画の再生に極めて有用である，このような目
的のために従来は、塩化恨の含有量が５０モル％、好ま
しくは７５モル％をこえるような塩臭化銀写真乳剤を用
い、亜硫酸イオンの有効濃度を極めて低く　（通常０．
１モル／ｌ！以下）したハイドロキノン現像液で現像す
る方法が一般的に用いられていた．しかしこの方法では
現像液中の亜硫酸イオン濃度が低いために、現像液は極
めて不安定で、３日間をこえる保存に耐えない．さらに
、これらの方法はいずれも塩化銀含量の比較的高い塩臭
化銀乳剤を用いることを必要とするため、高い惑度を得
ることができなかった．従って、高感度の乳剤と安定な
現像液を用いて、網点濾像や線画の再現に有用な超硬調
写真特性を得ることが強く要望されていた。

米国特許第４，２２４，４０１号、同４．１６８，９７
７号、同４，２４３．７３９号、同４，２７２，６１４
号、同４，３２３，６４３号などにおいて、安定な現像
液を用いて、極めて硬調な不ガチブ写真特性を与えるハ
ロゲン化銀写真乳剤が開示されているが、それらで用い
たアシルヒドラジン化合物はいくつかの欠点を有するこ
とがわかってきた。

すなわち、これら従来のヒドラジン類は、現像処理中に
窒素ガスを発生することが知られており、これらのガス
がフイルム中で集まって気泡となり写真像を損うことで
あり、さらに、現像処理液へ流出することで他の写真感
材に悪影響を及ぼすことである． 現像処理液への流出防止の手段として、従来より造核剤
の分子量を大きくし、耐拡散化することが知られている
が、従来の耐拡散化した造核剤では経時安定性に問題の
あることがわかってきた。

すなわち、造核剤を含む塗布液を経時すると塗布液中に
析出物が生じ濾過性が悪化し、さらに写真性能も変化す
るといったことである。

また、これら従来のヒドラジン類は著しい高感硬調化と
同時に、伝染現像による黒ポッという好ましくない現象
をひきおこし、写真製版工程上天きな問題となっている
．黒ポッというのは例えば、網点と網点との間の非現像
部分となるべき所に発生する黒いスポットであり、感材
の経時特に高温高温下保存で増加したり液の経時疲労等
で、一般に保恒剤として使用されている亜硫酸イオンの
減少や、ｐ　Ｈ　Ｉａの上昇により、多発し写真製版用
惑材としての商品価値を著しく低下させてしまう．従っ
て、この黒ボツ改良のために多大な努力がなされている
（例えば、特開昭６２−２７５２４７号、同６３−８７
１５号等に記載されている含窒素複素環を有するヒドラ
ジン化合物の使用など）が、黒ボッ改良はしばしば惑度
およびガンマ（Ｔ）の低下をともなうため、高感硬調化
を維持して、かつ黒ボツの少ない写真特性を有するハロ
ゲン化銀写真惑光材料の開発が望まれていた。

また、これら従来のヒドラジン類は増感硬調化のために
は多量必要であったり、感材の性能に関して特に庵感度
であることが要求される場合には他の増感技術（例えば
化学増感を強くする、粒子サイズを大きくする、米国特
許第４，２７２．６０６号や同４，２４１，１６４号に
記載されているような増悪を促進する化合物を添加する
など）と併用すると、一般に保存中での経時増惑及び増
力ブリが起きる場合がある． したがって、このような気泡の発生や、現像液への流出
を減らすことができ、かつ経時安定性における問題がな
く、極く少量の添加で極めて硬調な写真特性が得られる
化合物が望まれていた．また、米国特許第４，３８５，
１０８号、同４，２６９，９２９号、同４，２４３，７
３９号にはハロゲン化銀粒子に対して吸着し易い置換基
を有するヒドラジン類を用いて極めて硬調なネガ階調の
写真性が得られることが記載されているが、これらの吸
着性基を有するヒドラジン化合物の中で前記公知例に具
体的に記されたものは保存中に経時減感を引き起すとい
う問題がある。従ってこのような問題を引き起さない化
合物を選択する必要があった。

一方、直接ボジ写真法には種々あるが、予めカブらせた
ハロゲン化銀粒子を凍感剤の存在下に露光した後に現像
する方法と、生としてハロゲン化銀粒子の内部に惑光核
を有するハロゲン化銀乳荊を露光後、造核剤の存在下に
現像する方法とが最も有用である。本発明は後者に関す
るものである．ハロゲン化銀粒子内部に主に怒光核を存
し、粒子内部に主として潜像が形成されるようなハロゲ
ン化銀乳剤は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤といわれてお
り、主として粒子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀
粒子とは区別されうるちのである。

内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤を造核剤の存在下で表
面現像することによって直接ボジ像を得る方法及びその
ような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料が知られ
ている。

上記の直接ボジ像を得る方法において造核剤は現像液中
に添加してもよいが、惑光材料の写真乳剤層またはその
他の適当な層に添加することによりハロゲン化銀粒子表
面に吸着させたときに、より良い反転特性を得ることが
できる． 上記の直接ボジ像を得る方法において使用する造核剤と
しては、米国特許第２，５６３，７８５号、同２，５８
８．９８２号に記載されたヒドラジン類、および米国特
許第３，２２７．５５２号に記載されたヒドラジドおよ
びヒドラジン系化合物、米国特許第３，６１５．６１５
号、同３，７１９，４９４号、，同３，７３４，７３８
号、同４．０９４．６８３号および同４，１１５．１２
２号、英国特許第１．２８３，８３５号、特開昭５２３
４２６号および同５２−６９６１３号に記載の復素環第
４級塩化合物、米国特許第４，０３０，９２５号、同４
．０３１，１２７号、同４，１３９．３８７号、同４，
２４５．０３７号、同４２５５．５１１号および同４，
２７６，３６４号、英国特許第２，０１２，４４３号な
どに記載されるチオ尿素結合型アシルフェニルヒドラジ
ン系化合物、米国特許第４，０８０，２０７号に記載さ
れるヘテロ環チオアミドを吸着基に有する化合物、英国
特許第２，０１１，３９７Ｂに記載される吸着型として
メルカブト基を有する複素環基をもったフエニルアシル
ヒドラジン化合物、米国特許第３，７１８．４７０号に
記載の造核作用のある置換基を分子構造中に有する増悪
色素、特開昭５９−２００，２３０号、同５９−２１２
，８２８号、同５９−２１２，８２９号、［リサーチ　
ディスクロージャーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌第２３５１０　（Ｉ９５３年１１月
）に記載のヒドラジン化合物が知られている． しかしこれらの化合物はいずれも造核剤としての活性が
不十分であったり、また、活性が高いものは保存性が不
十分であったり、乳割に添加した後、塗布するまでに活
性が変動したり、さらに多量添加するとＭＷが悪化する
などの欠点のあることが判ってきた。

これらの欠点を解決する目的で特開昭６０−１７９，７
３４号、同６１−１７０，７３３号、特願昭６０−２０
６．０９３号、同６０−１９，７３９号、同６０＝１１
１，９３６号に記載された吸着型ヒドラジン誘導体、特
開昭６２−１３０，３６１号、特開昭６２−１７８．２
４６号、米国特許第４．６８６，１６７号等に記載され
ているジケト置換ヒドラジン誘導体、あるいは特開昭６
２−２７０９４８号、特開昭６３−２９，７５１号など
に記載の変性用の基を有するヒドラジン誘導体などが提
案されているが、いずれも現像処理液の安定性を高める
（つまり、現像主薬の劣化を防止する）ために処理液ｐ
Ｈを低くしたいとか、現像の処理時間を短縮したいとか
、あるいは現像液組成（例えばｐＨ、亜硫酸ソーダなど
）変化の保存性を小さくしたいとの要望に対しては造核
活性が不十分であったり、または現像処理液への流出に
よる悪影響が見られるなどの弊害があった．（発明が解
決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、第１に、安定な現像液を用い
てガンマがＩＯを越える極めて硬調なネガ階調の写真特
性を得ることができるハロゲン化銀写真惑光材料を提供
することである。

本発明の目的は第２に、写真特性に悪影響を与えること
なく、少ない添加量で低１）Ｈの現像液でも所望の極め
て硬調なネガ階調の写真特性を与えることができる高活
性ヒドラジン類を含有するネガ型ハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである． 本発明の目的は第３に超硬調の写真特性を示し、しかも
黒ポツの発生が少ないネガ型ハロゲン化銀写真感光材料
を提供することである． 本発明の目的は第４に低ｐＨの現像液でも優れた反転特
性を与えることができる高活性ヒドラジン類を含有する
直接ボジ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある． 本発明の目的は第５に現像液組成変化による写真特性の
変動が小さいハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である． 本発明の目的は第６に合成が容易で、かつ保存性のすぐ
れたヒドラジン類を含有し経時安定性のよいハロゲン化
銀写真惑光材料を提供することである． 本発明の目的は第７に乳剤の経時安定性がよく、感材製
造時の活性変動が小さいハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである． （問題点を解決するための手段） 本発明の諸目的は、ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくと
も１つ有するハロゲン化銀写真惑光材料において、該写
真乳剤層又は他の少なくとも１つの親水性コロイド層に
少なくとも一種の下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
を含有することにより達成された． 一般式（Ｉ） Ａ．　　Ａ． （式中、Ａ，　、Ａヨはともに水素原子又は一方が水素
原子で他方はスルホニル基又は｛Ｃ｝−　Ｒｅ（式中Ｒ
．はアルキル基、アルケニル基、了りール基、アルコキ
シ基またはアリールオキシ基を表わし、ｎは１または２
を表わす。）を表わす．Ｙは下記一般式（ａ）または（
ｂ）で置換された脂肪族基、芳香族基を表わす。

一般式（ａ） たはへテロ環基を表わし、Ｘ１とＸ２は互いに連Ｒ，　
　−Ｌ，　　−Ｃ−Ｎ Ｉ Ｒ． 一般式（ｂ） Ｒ．　　−ＳＣｈ　　ＮＨ （一般式（ａ）中、Ｒ，は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、またはへテロ環基を表わし、Ｌ，は−０−、−Ｓ−
、または一Ｎ−　を表わし、Ｒ．、Ｒ． Ｒ．′は水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わす。

一般式（ｂ）中、Ｒ２は脂肪族基、芳香族基またはへテ
ロ環基を表わす．） Ｘは一般式（ｎ）または（Ｉ［［）で表わされる基を表
わす． 一般式（ｎ） Ｘ１ Ｎ／ Ｘｚ （式中、Ｘ１およびＸ２は各々水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アミノ基ま結して環を形成
してもよい。） 一般式（ＩＩＩ） ０−Ｘ， （式中、Ｘ，は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基またはへテロ環基を表わす．））以下一般式
（Ｉ）について詳細に説明する．一般式（Ｉ）において
ＡＩ、ＡＩは水素原子、炭素数２０以下のアルキルスル
ホニル基および了りールスルホニル基（好ましくはフエ
ニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が−０
．５以上となるように置換されたフエニルスルホニル基
）　、｛Ｃ｝−．Ｒ．（ＲＯとして好ましくは炭素Ｉ１ 数３０以下の直鎖、分岐状または環状のアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基（好ましくはフエニル基、又は
ハメットの置換基定数の和が−０．５以上となるように
置換されたフエニル基）、アルコキシ基（例えばエトキ
シ基など）、アリールオキシ基（好ましくはフエニル基
などの単環のもの）などであり、これらの基は置換基を
有していてもよく置換基としては、例えば以下のものが
あげられる。これらの基は更に置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリ・−ル基、置換アミノ基
、アジルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、
ウレタン基、了りールオキシ基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スル
ホニル基、スルフイニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、アルコキシ力ルボニル基
、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、など
である。）であり、Ａ＋　、Ａｔで表わされるスルホニ
ル基は具体的には米国特許第４，４７８，９２８号に記
載されているものを表わす． Ａ＋、Ａｘとしては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｉ）において、Ｙで表わされる脂肪族基は直鎖
、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基またはア
ルキニル基である。

Ｙで表わされる芳香族基としては、単環又は２環のアリ
ール基であり、例えばフエニル基、ナフチル基があげら
れる。

Ｙとして好ましくは芳香族基および一般式（Ｃ）で表わ
される基である． 一般式（Ｃ） Ｙｌ廿ｃ　　＝ｃ？７ｆｃ　　二Ｃデ１一Ｒｃ１　Ｒｃ
　　　Ｒｃ３Ｒｃ （式中、Ｙ，は芳香族基または含窒素複素環基を表わし
、Ｒ％〜Ｒｅ４は各々水素原子、ハロゲン原子、または
アルキル基を表わし、Ｙ１およびＲ，１〜ＲＣ４は可能
な場合には置換基を有していてもよい。ｒおよびＳは０
また１を表わす。）Ｙとしてより好ましくは芳香族基で
あり、特にアリール基が好ましい．Ｙは置換基で置換さ
れていてもよい。置換基としては、一般式（ａ）、およ
び一般式（ｂ）で表わされる百換基の他に例えば以下の
ものがあげられ、これらの基は更に置換されていてもよ
い． 例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基、アルキルおよ
びアリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、二トロ基、アルキルチオ基、了りール
チオ基などである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい． また、Ｙは一般式（ａ）または（ｂ）を１つまたは複数
個含むことができる． 次に、−Ｓ式（ａ）において、Ｒ１で表わされる脂肪族
基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基
またはアルキニル基である。

Ｒ１で表わされる芳香族基としては、単環又は２環の了
りール基であり、例えばフエニル基、ナフチル基があげ
られる。

Ｒ．のべテロ環としては、Ｎ，０，又はＳ原子のうち少
なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽和
のへテロ環であり、これらは単環であってもよいし、さ
らに他の芳香族もしくはヘテロ環と縮合環を形成しても
よい。ペテロ環として好ましくは、５ないし６員の芳香
族へテロ環基であり、例えば、ビリジン基、イミダゾリ
ル基、キノリニル基、ペンズイミダゾリル基、ビリミジ
ル基、ピラゾリル基、イソキノリニル基、チアゾリル基
、ペンズチアゾリル基を含むものが好ましい． Ｒ１は置換基で置換されていてもよい．置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい． 例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基、アルキルおよ
び了りールオキシ力ルボニル基、アシル基、アルコキシ
力ルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、ス
ルボンアミド基、二トロ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基などである．これらの基は可能なときは互いに連
結して環を形成してもよい． 一般式（ａ）におけるＲ．およびＲ．’　　（ＬがＮ−
　で表わされる場合）で表わされる脂肪族Ｒ． 基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル
基またはアルキニル基である。

Ｒ．およびＲ．ｌで表わされる芳香族基としては、単環
又は２環のアリール基であり、例えばフエニル基が挙げ
られる． Ｒ．およびＲ．′は置換基で置換されていてもよい。

置換基としては例えば一般式（ａ）におけるＲ，の置換
基として列挙したものが挙げられる。

また、Ｒ１とＲ−、Ｒ＋　とＲ．ｌおよびＲｌｌとＲ．
ｌは可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい
。

Ｒ１およびＢ．Ｉとしては水素原子がより好ましい。

一ａ式（ｂ）においてＲ２で表わされる脂肪族基は直鎖
、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基、または
アルキニル基であり、好ましい炭素数は１〜３０のもの
であって、特に炭素数１〜２０のものである。ここで分
岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへテロ原
子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化されて
いてもいい。

例えばメチル基、（−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−
オク千ル基、シクロヘキシル基、ヘキセニル基、ビロリ
ジル基、テトラヒドロフリル基、ｎ−ドデシル基などが
挙げられる。

芳香族基は単環または２環の了りール基であり、例えば
フエニル基、ナフチル基などが挙げられる．ヘテロ環基
は、Ｎ，ＯまたはＳ原子のうち少なくともひとつを含む
３〜１０員の飽和もしくは不飽和のへテロ環であり、こ
れらは単環でもよいし、さらに他の芳香環もしくはペテ
ロ環と縮金環を形成してもよい。ペテロ環として好まし
いものは、５ないし６員環の芳香族へテロ環であり、例
えば、ピリジン環、イミダゾリル基、キノリニル基、ペ
ンズイミダゾリル基、ピリミジニル基、ピラゾリル基、
イソキノリニル基、ペンズチアゾリル基、チアゾリル基
などが挙げられる． Ｒ８は置換基で置換されていてもよい，置換基としては
、例えば以下のものが挙げられる．これらの基はさらに
置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基、アルキルオキシカルボニル基、
了りールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基やカルボキシル基などである． 一般式（ｎ）においてＸ，　、ｘｔは同一または互いに
異っていてもよく各々水素原子、直鎖または分岐状また
は環状のアルキル基、（例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロビル基、ｎ−オクチル基、アリル基、ベンジル基
、ｉｓｏ−プロビル基、シクロヘキシル基等）、アルケ
ニル基（例えばプロペニル基等）、アリール基（例えば
フェニル基等）、アミノ基（例えばアミノ基、メチルア
ミノ基等）またはへテロ環基（例えばビリジル基等）が
好ましい． 又、ＸＩとＸ８は連結して環を形成してもよく、その中
に１つまたはそれ以上のへテロ原子（例えば酸素原子、
硫黄原子、窒素原子など）を含んだ飽和及び不飽和のへ
テロ環を形成するように環化されていてもよく、例えば
ピロリジル基、ビペリジル基、モルホリノ基などを挙げ
ることができる。

又、Ｘ，　、Ｘｔは置換基を有してもよく、Ｗ喚基とし
ては例えばＹ１に関して列挙した置換基などが適用でき
る。

一般式（Ｉ［＋）においてＸ，は水素原子、直鎖または
分岐状または環状のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロビル基、ｎ−オクチル基、アリル基、ベ
ンジル基、ｉｓｏ−プロビル基、シクロヘキシル基等）
アルケニル基（例えばプロペニル基等）、アリール基（
例えばフエニル基、ナフチル基等）、またはへテロ環基
（例えばビリジル基等）が好ましい．またＸ，は置換基
を有してもよく、置換基としては例えばＹ，に関して列
挙したものなどが適用できる． またＸまたはＹは、その中にカブラー等の不動性写真用
添加剤において常用されているバラスト基を含むものが
好ましい。

バラスト基は一般式（ｒ）で表わされる化合物が実質的
に他層または処理液中へ拡散できないようにするのに十
分な分子量を与える有機基であり、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、エーテル基、チオエーテル基、アミ
ド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、な
どの一つ以上の組合せからなるものである．バラスト基
としてさらに好ましくは置換ベンゼン環を有するバラス
ト基であり、特に分岐状アルキル基で置換されたベンゼ
ン環を有するバラスト基が好ましい。

さらに好ましくはＲ，−Ｌｌ　−Ｃ−Ｎ一基及びＲ． Ｒｔ　ｓｏエＮＨ一基はヒドラジノ基に対してＯ位また
はＰ位に置換したものである． 一般式（＋）で示される化合物の具体例を以下に示す．
但し、本発明は以下の化合物に限定されるものではない
． ■−１． Ｉ ２． Ｉ ４． ■ ９． ■ １１． ＣＨｓ Ｃエ０ Ｃ　Ｆ　ｓ ■−５． ■−６． ■−７． Ｉ−８． １−１３． １−１４． １５． ”Ｃ．Ｈ．． ｒ−２１． ＣＦ蕩 １−１９． ［−２４． 本発明の化合物は種々の方法で合成することができる。

一般式（Ｉ）においてＸが一般式（ＩＩＩ）で表わされ
る場合は例えば対応するヒドラジン化合物（Ｙ−ＮＨＮ
Ｈハと一般式（■）に示すような化合物をジオキサン、
ベンゼン、ＤＭＦなど適当な溶媒中で塩基存在下反応す
るが、又は単に加熱することにより合成できる。

一般式（ＩＶ） （式中Ｘ３は一般式（ＩＩＩ）において定義されるもの
であり、Ｚはハロゲン原子、フエノキシ基などを表わす
。） 更に別法として、エステル交換反応を利用する方法等を
用いることもできる． 一般式（Ｉ）においてＸが一般式（■）で表わされる場
合は、−Ｃに以下に示すように対応するアルコキサリル
ヒドラジン誘導体とアミノ化合物との反応により合成で
きる． Ｏ　　Ｏ （式中、ＹＸＡｌ，Ａ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ，はそれぞれ
一般式（Ｉ）、（■）および（Ｉ［ｌ）で定義されるも
のである．） 以下に一般式（Ｉ）の化合物の合成法につき代表的なも
のについて合成例を挙げて説明する．合成例ｌ　化合物
１−１５の合成 ４−ニトロフエ二ルヒドラジン３０．７ｇにシュウ酸ジ
エチル１５０ｍｊ！を加えて、約８０℃の水浴上にて１
時間加熱攪拌した。冷却後、反応液にイソプロビルエー
テル５　０ｒ＋ｌｌを加えると結晶が析出した。

得られた粗結晶を酢酸エチルーベンゼン混液により再結
晶を行い、１〜エトキサリル−２−（４−ニト口フエニ
ル）ヒドラジンを３９．８ｇ得た。

次いでこのニトロ化合物２５．０ｇをエタノール３　０
　０ｍｌ，ジオキサン２　０　０ｍｊ！の混合溶媒に溶
解したのち、１０％パラジウムー炭素２０ｇを加え常法
通り接触還元を行い、１−エトキサリル−２−（４−ア
ミノフエニル）ヒドラジンを１９．７ｇ得た． このアミン化合物１．７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１　０ｒｒｌに溶解し、次いでトリエチルアミン２
．１ｍｌを加え、−５℃に冷却した．これに４−　（２
．４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフエノキシ）−１−プチ
ルスルホニルクロリド５．８ｇを１　０ｍｌのアセトニ
トリルに溶解し、この溶液を滴下した。この間液温が０
℃を越えぬよう冷却攪拌した。ひき続きＯ℃にて１時間
攪拌したのち氷水に注入し、酢酸エチルで抽出した。

有機層を飽和食塩水で水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、濾取し、濾液を還流した．濃縮物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーにより分離精製し化合物■−１
５を１．９ｇ得た。

本発明の化合物を写真乳剤層、親水性コロイド層中に含
有せしめるにあたっては、本発明の化合物を水又は水混
和性の有機溶剤に溶解した後（必要に応じて水酸化アル
カリや三級アミンを添加して造塩して溶解してもよい）
、親水性コロイド溶液（例えばハロゲン化銀乳剤、ゼラ
チン水溶液など）に添加すればよい（この時必要に応じ
て酸、アルカリの添加によりｐＨを調節してもよい）。

本発明の化合物は単独で用いても２種以上を併用しても
よい。本発明の化合物の添加量は好ましくはハロゲン化
銀７モルあたり／Ｘ／０−５〜ｊＸ／０　　”モル、よ
シ好ましくは！×ＩＯ−５モル〜／ｘＩＯ−２モルであ
り、組合せるハロゲン化銀乳剤の性質に合せて適当な値
を選ぶことができる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ネガ型乳
剤と組合せて用いることによシコントラストの高いネガ
画像を形成することができる。

方、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せて用いること
もできる。本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
、ネガ型乳剤と組合せて用い、コントラストの高いネガ
画像の形成に利用することが好ましい。

コントラストの高込ネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０，ｊμ以下が
好まし込。粒子サイズ分布は基本的には制限はないが、
単分散である方が好ましｉｎ，ここでいう単分散とは重
量もしくは粒子数で少なくともそのタよ憾が平均粒子サ
イズの十ｌ０４以内の大きさを持つ粒子群から構成され
ていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱／
．２面体、ｌ≠面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　
）な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状な
どのような変則的（　ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶を
持つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つもの
であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても・、異なる相から成っていてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤妬はハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるハロゲン化銀は、銀／モル当りＩＯ−８
〜／０＝”モルのイリジウム塩、若し〈はその錯塩を存
在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が粒子
平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀である。か
かるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高感度で
ガンマの高い写真特性が得られる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許第２，ｇｇｒ，ｏｔ
ｏ号、英国特許第ｔＩＩ，０／ｔ号などに記載されてい
る。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化
合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いるこ
とができる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用いることが好ましｂ０本発明においてハロゲ
ン化銀乳剤層は特願昭ｔＯ−≦グ／タタ号、特願昭６０
−２．３２０ｒｔ号に開示されているような平均粒子サ
イズの異なる二種類の単分散乳剤を含むことが最高濃度
（　Ｄｍａｘ　）上昇という点で好ましく、小サイズ単
分散粒子は化学増感されていることが好ましく、化学増
感の方法は硫黄増感が最も好ましい。大サイズ単分散乳
剤の化学増感はされていなくてもよいが、化学増感され
ていてもよい。犬サイズ単分散粒子は一般に黒ポツが発
生しやすいので化学増感を行なわないが、化学増感する
ときは黒ポッが発生しない程度に浅く施すことが特に好
ましい。ここで「浅く施す」とは小サイズ粒子の化学増
感に較べ化学増感を施す時間を短かくしたり、温度を低
くしたり化学増感剤の添加量を抑えたりして行なうこと
である。大サイズ単分散乳剤と小サイズ単分散乳剤の感
度差には特に制限はないがΔ７！ｏｇＥとして０．／〜
／，０、よシ好ましくはＯ．２〜０．　７であシ、大サ
イズ単分散乳剤が高い方が好ましい。

ここで、各乳剤の感度はヒドラジン誘導体を含有させ支
持体上に塗布し、亜硫酸イオンを０，／Ｊ−モル／！以
上含むｐＨ／０．！〜／．２．３の現像液を用いて処理
したときに得られるものである。

小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、犬サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズのタＯ係以下であり
、好ましくは１０係以下である。ハロゲン化銀乳剤粒子
の平均粒子サイズは、好ましくはｏ．ｏ一μ〜／，０μ
よシ好ましくは０．／μ〜ｏ．３−μでこの範囲内に犬
サイズと小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズが含まれ
ていることが好ましい。

本発明においてサイズの異なった２種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗布
銀量に対して、好゛まし〈はＵＯ〜タｏ　ｗｔ４、よシ
好ましくはｔｏ−ｒｏｗｔｔｓでおる。

本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の層に導入してもかまわない。

別々の層に導入するときは、大サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが好ましい。

々お、総塗布銀量としては、／　ｔ　／　７７”〜ｒｒ
／ｍ２が好ましい。

本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭！！一！コ０６θ号第４ｔ！頁〜ｊ３頁に記載
された増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニン色
素など。）を添加することができる。これらの増感色素
は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよ
く、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばし
ば用いられる。増感色素とともに、それ釘身分光増感作
用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでも
よい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及
び強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７６巻
／７ｔｕ３（／タ７ｔ年７２月発行）第λ３頁■のＪ項
に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばペンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノ｝　ｌ）アゾール類、ペンゾチ
アゾール類、ニトロペンゾトリアゾール類、など；メル
カプトゼリミジン類；メルカプトトリアジン類、；たと
えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザ
インデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に弘−ヒドロキシ置換（ｌ，　３，Ｊａ
，７）テトラザインデン類）、ぱンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスル７イン酸
、ベンゼンスル７オン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。これらのものの中で、好ましいのはペンゾト
リアゾール類（例えば、！−メチルーベンゾトリアゾー
ル）及びニトロインダゾール類（例えば！−二トロイン
ダゾール）である。また、これらの化合物を処理液に含
有させてもよい。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭！３−７７≦ｌｔ号、同
ｊ４１−３７７３２号、同！３−ｌ．３７／３３号、同
６０−／１７０３弘Ｏ号、同乙Ｏ一／μ２！タ号などに
開示されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の
化合物が有効である。

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが／，ＯＸＩＯ　　　〜０．ｊｆ／ｆｉ２　、好
ましくはｊ．ＯＸＩ０　　３　〜０．／ｆ／ｍ２の範囲
で用いるのが望ましい。

本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。

本発明に用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位Ｋより規当され、ポーラ口陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。

ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許第Ｊ，１０／，３０７号に記載されている。

有機減感剤には少なくとも１つ水溶性基含有するものが
好ましく、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基などが挙げられ、これらの基は有機塩基（例
えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、ピ，
４リジン、モルホリンなど）またはアルカリ金属（例え
ばナトリウム、カリウムなど）などと塩を形成していて
もよい。

有機減感剤としては、特願昭１／−コｒ６タタｒ号の第
ｊ！頁〜第７２頁に記載された一般式（Ｉｌｌｌ［）〜
（Ｖ）で表わされるものが好ましく用いられる。

本発明における有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中１ｃ
／　．　ＯＸ　／　０　　’　〜／　＋ＯＸ　／　０　
　’モ／ｌ／／ｍ２、特に／．Ｏ×／０−７〜／，Ｏ×
ＩＯ−５モル／２ｙｔ２存在せしめることが好ましい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
シ扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
ための、主としてＪｒＯｎｍ−＆００ｎｍの領域に実質
的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層よシ遠くの非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ま
しい。

紫外線吸収剤のモル吸光係数によシ異なるが、通常ＩＯ
−２ｔ／ｍ２〜／タ／ｍ２の範囲？　添加される。好ま
しくはｊＯ１ｎ９〜１００■／ｆｉ２である。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（例えばメタノール、エタノール、プロパノールなど）
、アセトン、メチルセロソルプ、など、あるいはこれら
の混合溶媒〕に溶解して塗布液中に添加することができ
る。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たペンゾトリアゾール化合物、≠−チアゾリドン化合物
、ベンゾフエノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジエン化合物、ペンゾオキサゾール化合物さらに紫外線
吸収ポリマーを用いることができる。　　　　　　　　
　　　１紫外線吸収剤の具体例は、米国特許ｊ，！ＪＪ
，７タダ号、同３．３７≠，７Ｐ≠号、同３．３！２，
ｔｌｒｌ号、特開昭４’Ａ−．２７ｒｇ号、米国特許Ｊ
，７０６，１０３号、同ｊ，７０７，．３７３号、同グ
，Ｏグ３．２２タ号、同ｊ，７００，弘よ！号、同３，
≠タタ，７６２号、西独特許出願公告／，３≠７，Ｉｒ
ｔＪ号などに記載されている。

フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シタ
ニン染料およびアゾ染料が包含される。現像処理後，の
残色を少なくする意味から、水溶性もしくは、アルカリ
や亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。

具体的には、例えば米国特許第コ，２７タ．７ｒコ号に
記載のビラゾロンオキンノール染料、米国特許第コ．タ
ｊＧ，ｆ７タ号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許
第Ｊ，４１２３，２０７号、同第３，３ｌ≠，ｕｌ７号
に記載のスチリル染料やブタジエニル染料、米国特許第
λ，ｊｕ７，ｊｒ３号に記載のメロシアニン染料、米国
特許第３，１１１ｒｔ，１９７号、同第３．６ｊ２．２
１ｕ号、同第Ｊ，７／Ｉ，ｕ７２号に記載のメロシアニ
ン染料やオキソノール染料、米国特許第Ｊ，９７６，Ｊ
　Ｊ　／号に記載のエナミノへミオキンノール染料及び
英国特許第ｓｒｔ．ｔ，ｔｏタ号、同第ｌ，／７７，ａ
ｘｙ号、特開昭’ＡＩ−４！／３０号、同弘タータタ６
２０号、同グター／ｌμ弘２θ号、米国特許第２，１３
３．１１７２号、同第３，／ＩＩＩ，／１ｒ７号、同第
３，／７７，０７１号、同第３，２弘７，／ｊ７号、同
第３，Ｊ’ｌｌＯ，！．１′７号、同第３．よ７ｒ，７
０グ号、同第３，ｔｊｒ３，　タＯｊ号、に記載の染料
が用いられる。

染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメタ
ノール、エタノール、プロ／でノールなど）、アセトン
、メチルセロソルブなど、あるいはこれらの混合溶媒〕
に溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用塗布
液中に添加される。

具体的な染料の使用量は、一般にｌ０　　２７ｍ２　〜
／　９　７　ｍ２　、特にＩＯ−３２／ｍ２〜Ｏ，ｊ　
？　／　ｍ２の範囲に好ましい量を見い出すことができ
る。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩、アルデヒド類、Ｃホルムアルデヒド、
グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素など）、活性ビニル化合物（／，Ｊ，
ｊ−トリアクリロイルーへキサヒドローｓ−１リアジン
、ｌ，３−ビニルスルホニル−２−プロ，Ｒノールナト
）、活性ハロゲン化合物（　Ｊ　．弘一ジクロルーｔ−
ヒドロキシーｓ−｝！ｊアジンナト）、ムコハロゲン酸
類などを単独または組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。特に本発明において好ましく用
いられる界面活性剤は特公昭！ｌ一９１１１２号公報に
記載された分子量６００以上のポリアルキレンオキサイ
ド類である。ここで帯電防止剤として用いる場合には、
フッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国特許第μ．
λ０／，！ｒｔ号、特開昭＋ｏ−ｔｏｒｔ．ｔタ号、同
！ター７ダよよグ号）が特に好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性９体良などの目的で水
不溶または難溶性合成ボリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸モノマーを〈シ返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関しては特願昭１０−≦Ａ／７２号、同ｔｏ−
ｔ！＃７３号、同ｔＯ−／ｔ３＆’ｊｔｔ号、及び同６
０−／タ！ｔ！！号明細書の記載を参考にすることがで
きる。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分
子化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物
としてはアクリル酸の如き酸％／ｆｆ−（！：ジビニル
ベンゼンの如きλ個以上の不飽和基を有する架橋性モノ
マーからなるコポリマーの水分散性ラテックスである。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
２，４ｔ／タ，タ７！号Ｋ記載されたｐＨ／Ｊに近い高
アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を用
いることができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンを０．／ｊモル／ｌ以上含み、ｐＨ
／０．！〜ｌコ．３、特にｐＨｉ／．０〜／ｊ．０の現
像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ることができ
る。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好まシく、シヒドロキシベ
ンゼン類とｌ−フエニルー３−ビラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。現像主薬は通常０．０
ｊモル／ｌ〜０．ｔモル／ｌの量で用いられるのが好ま
しい。またジヒドロキシ《ンゼン類とｌ−７エニルー３
−ビラゾリドン類又はｐ−アミノーフェノール類との組
合せを用いる場合には前者を０．０ｊモル／ｌ〜０．！
モル／ｌ，後者をｏ，ｏｔモル／！以下の量で用いるの
が好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩はＯ．弘モル／Ｅ以上、特にＯ．！モル／Ｅ以上が
好ましい。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭！ｔ−λ
≠，３μ７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭６ｏ−ｉｏタ，
７４ｔ３号に記載の化合物を用いることができる。さら
に現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭６０−タＪ，
４ｔｊ３号に記載の化合物あるいは特願昭ｔ／−２８’
，７０１号に記載の化合物を用いることができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は前記のようにネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他に、内
部潜偉型ハロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが以
下にその態様について述べる。この場合、一般式（Ｉ）
で表わされる化合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に
含有させるのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよい。

そのような層は色材層、中間層、フィルター層、保護層
、アンチハ１／−ション層など、造核剤がノ・ロゲン化
銀粒子へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能を
もつ層であってもよい。

層中での一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有量は内
部潜像型乳剤を表面現像液で現像したときに充分な最大
濃度（例えば銀濃度で／．０以上）を与えるような量で
あることが望ましい。実際上は、用いられるハロゲン化
銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって
異るので、適当な含有量は広い範囲にわたって変化し得
るが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤中の銀ｌモル当り約
Ｏ．ｏｏｚｍｇからｚｏｏｍｇの範囲が実際上有用で、
好ましいのは銀／モル当り約０．０／ＨＩ９から約／Ｏ
ｏ１ｎｇである。乳剤層に隣接する親水性コロイド層に
含有させる場合には、内部潜像型乳剤層の同一面積に含
まれる銀の量に対して上記同様の量を含有させればよい
。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の定義に関しては特開昭
Ｊ／−／７０７３３号公報第ｉｏ頁上欄及び英国特許第
λ，ｏｒタ，０５７号公報第／ｒ頁〜２０頁に記載され
ている。

本発明に用いうる好ましい内部潜像型乳剤については、
特願昭６７−２！３７１６号明細書第λ！頁／ｇ行目〜
第３７頁コ行目に、好ましいハロゲン化銀粒子に関して
は同明細書第３７頁３行目〜第３コ頁／／行目に記載さ
れている。

本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニ／色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーヲ
ーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭ｊター
４ｔＯ，ｔａｒ号、同！９−１７０，ｔＪｔ号や同ｊヂ
ーＪｌ，７３タ号に記載されたシアニン色素やメロシア
ニン色素が含まれる。

本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。あるいは色像形成カプラーを含
む現像液で現像することもできる。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・デイスクロージャ
−（ＲＤ）７７６μ３（／９７１年ｌコ月）■−Ｄ項お
よび同ｔｔｒｙ／７（／タ７タ年／Ｉ月）に引用された
特許に記載されている。

発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈
色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出す
るカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ペン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびビラゾロトリ
アゾール類などビラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロ／系カプラーは３一位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

二当量のよ−ビラメロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第ＩＩ，３／０，Ａ／タ号に記載された窒素原子
離脱基または米国蒔許第μ，３！／，ｒタ７号に記載さ
れたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７
３，６３６号に記載のパラスト基を有するよ−ピラゾロ
ン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ビラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３７２．ｔタタ号記載のビラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２！，ＯＡ７号に記載さ
れたピラゾロ〔ｚ，ｔ−Ｃ）Ｃ／，Ｊ，μ〕トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２ＩＩ２２０（／
タ？≠年ｔ月）に記載のビラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャーコ４ｔλ３０“（／９！
≠年ｔ月）に記載のビラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第７ＩＰ，７４ｔ／号に記載のイミダゾＣ
／，　２−ｂ’ｌピラゾール類は好ましく、欧州特許第
ｌｌタ，ｒｔｏ号に記載のピラゾロ〔ｌ，ｒ−ｂ，３　
〔ｉ，２，ゲ〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあシ、米国特許第２，　４Ｉ−７４’，１タ３号に
記載のナ７トール系カプラー、好ましくは米国特許第Ｉ
Ｉ，０！．２，コ／２号、同第μ，ｌ弘Ｊ，Ｊｆｊ号、
同第弘，２２１ｒ，２３３号および同第弘，コタｔ，２
００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。またフェノール
系カプラーの具体例は、米国特許第コ，３６タ，タコタ
号、同第ｘ，１０／，／７／号、同第２，７７２，／ぶ
２号、同第Ｊ，！タｒ，ｒ．：ｚｔ号などに記載されて
いる。湿度および温度に対し堅牢々シアンヵプラーは、
本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米
国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール
核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェ
ノール系シアンヵプラー、コ，！−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよびコー位にフェニルウレイド
基ヲ有しかつよ一位にアクルアミノ基を有するフェノー
ル系カプラーなどである。

マゼンタおよびンアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第グ，３６乙，２３７号および英国
特許第コ，／２１，！７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第タｔ，！７０号および西独出願公
開第３，２３≠，！３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第ｊ，ｕＪ−／，ｒ
コＯ号および同第４４，０１０，２ｌｌ号に記載されて
いる。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特
許第２，１０２，／７３号および米国特許第弘，３６７
，２１２号に記載されている。

本発明で使角する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の／モルあたり０．００／ないしｌモルの範囲であシ
、好ましくはイエローカプラーでは０，０／ないし０．
！モル、マゼンタヵプラーでは０．００３な騒し（Ｉ）
．Ｊモル、またシアンカプラーでは０．００コないし０
．３モルである。

本発明においては、ヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン類）、アミノフェノール類、３−ビラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよｂ０本発明に於て使用される写真乳剤は、
ハロゲン化銀の現像に対応して拡散性色素を放出するよ
うなカラー拡散転写法用色素像供与化合物（色材）の転
写像を得るのに用いることもできる。このようなカラー
拡散転写法用色材としては多数のものが知られておシ、
なかでもはじめは非拡散性であるが現像主薬（又は電子
移動剤）の酸化生成物との酸化還元反応によって開裂し
て拡散性色素を放出するタイプの色材（以下ＤＲＲ化合
物と略す）の使用が好ましｈ０なかでもＮ一置換スルフ
ァモイル基を有するＤＲＲ化合物が好ましい。特に、本
発明の造核剤との併用で好ましいのは、米国特許第ａ，
ｏｓｊ，ｅｘｔ号、同ＩＩ，Ｏｒ．！，Ｊ／λ号や同Ｉ
Ｉ，３３６，ｊｊコ号等に記載されているような０−ヒ
ドロキシアリールスル７アモイル基を有するＤＲＲ化合
物や特開昭Ｊ−３−／ｕ９，３２ｒ号に記載されている
ようなレドックス母核を有するＤＲＲ化合物である。こ
のようなＤＲＲ化合物と併用すると、特に処理時の温度
依存性が顕著に小さい。

ＤＲＲ化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼ／タ染料像形成物質としては／
−ヒドロキシ−２−テトラメチレンスルファモイルーμ
一〔３′−メチルー弘′（２”−ヒドロキシーμ“−メ
チルー！“−ヘキサデシルオキシフエニルスルファモイ
ル）一フェニルアゾ〕−ナフタレン、イエロー染料像形
成物質トシては／−フェニル−３〜シアノーｐ　　（　
，！　／／／弘　一シーｔｅｒｔ−ベンチルフエノキシ
アセトアミ／）−７エニルスルファモイル〕フェニルア
ソ）−ｊ−ピラゾロンなどがあげられる。

本発明に好ましく用いうるカラーカプラーの詳細につい
ては同明細書第３３頁ｌｒ行〜４ＬＯ頁末行にそれぞれ
記載されている。

本発明の感光材料を用いて像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施し７ながら、芳香族
第一級アミン系発色現偉薬を含むｐＨ／／．ｊ以下の表
面現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直
接ポジカラ−画像を形成するのが好ましい。この現像液
のｐＨは／ｌ，０−／０．０の範囲であるのが更に好ま
しい。

本発明におけるかぶシ処理は、いわゆる「光かぶり法」
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶシ法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤お
よびかぶシ光の存在下で現像処理してもよい。また、造
核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。

光かぶシ法に関しては、前記の特願昭Ｊ／−λＪｒＪ７
／ｔ号明細書第≠７頁μ行〜ダタ頁ｊ行に記載されてお
り、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第ダタ
頁６行〜６７頁λ行に記載されておシ、特に一般式（Ｎ
−／）と〔Ｎ−２〕で表わされる化合物の使用が好まし
い。これらの具体例としては、同明細書第！６〜！！頁
に記載の（Ｎ−Ｉ−／）〜［Ｎ′−Ｉ−／Ｏ：ｌと同明
細書第ｔ３〜６ｔ頁に記載の［：Ｎ−ＩＩ−／］〜Ｃ　
Ｎ−ＩＩ一７２〕の使用か好ましい。

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第ｔ
ｒ頁ｌｌ行〜７ｌ頁３行に記載されておシ、特にこの具
体例としては、同第６２〜７０頁に記載の（Ａ−／１〜
（Ａ−／ｊ）の使用が好ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７／頁≠行目〜７．２頁２行目
に記載されておシ、特に芳香族第１級アミン系発色現像
薬の具体例としては、ｐ−フエニレンジアミン系化合物
が好まし〈、その代表例としては３−メチルーグーアミ
ノーＮ一エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）アニリン、３−メチルー≠−アミノーＮ−エチルー
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチルー
ｌ−アミノーＮ一エチルーＮ−メトキシエチルアニｌＪ
ン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることが
できる。

本発明の感光材料を用いてカラー拡散転写法によシ直接
ポジカラ−画像を形成するには、上記の発色現像薬の他
に、フエニドン誘導体などの黒白現像薬を用ｂる事もで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよｈし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発
明の浮白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭ｊ／−３２≠６２号明細書第．２２頁〜３
０頁に記載の種々の化合物を使用することができる。脱
銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又は
安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には軟
水化処理した水を使用することが好ましい。軟水化処理
の方法としては、特願昭ｔ／−／３／６３２号明細書に
記細のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法が
挙げられる。これらの具体的な方法としては特願昭６ｌ
−／３／６３λ号明細書に記載の方法を行なうことが好
ましい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭ｔ／−３’２１Ｉｔ２号明細書第３０頁〜３ｔ頁
に記細の種々の化合物を使用することができる。

各処理工種における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、Ｏ．７〜よθ倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する．実施例
−１ ５０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り４ＸＩＯ
−’モルの６塩化イリジウム（Ｉ［［）カリおよびアン
モニアの存在下で硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭化カ
リウム水溶液を同時に６０分間で加え、その間のｐＡｇ
を７．８に保つことにより平均粒径０．２５μ、平均ヨ
ウ化銀含有量１モル％の立方体単分散乳剤を調製した。

化学増恣はしなかった。これらのヨウ臭化銀乳剤に増感
色素として５，５′−ジクロロー９−エチル−３．３′
ビス（３−スルフオブロビル）オキサカルポシアニンの
ナトリウム塩、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１．３．３ａ，７−テトラザインデン、ポリエチル
アクリレートの分散物、ポリエチレングリコール、１．
３−ビニルスルホニル−２−プロバノールおよび表−１
に示した本発明の化合物を添加し、ポリエチレンテレフ
タレートヘース上に銀量３．４ｇ／ｒｄになるごとく塗
布を行なった．ゼラチンは１．８ｇ／ｎ？であった。

この上に保護層として、ゼラチン１．　　５ｇ／ｒｒｒ
、ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）
０．３ｇ／ｎｆ、次の界面活性剤を含む層を塗布した。

界面活性剤 ？　Ｈ　Ｃ　Ｏ○Ｃ，■｛ｌ， ＳＯ．Ｎａ Ｃ．　　Ｆ．，Ｓｏ■　Ｎ　Ｃ　Ｈ　ｚ　　Ｃ　Ｏ　Ｏ
　ＫＣ３Ｈ？ ２．５■／，｛ 比較例として本発明の化合物の代りに、化合物Ａ，Ｂ，
Ｃ，ＤおよびＥを用いたサンプルに作成した。それらの
化合物例は表−１に示した。

これらの試料を３２００°Ｋのタングステン光で光学ウ
エッジを通して露光し、次の現像液で３４℃３０秒現像
し、定着、水洗、乾燥した。

得られた写真性を表−１に示した。

〔現像液−■〕

ハイドロキノン　　　　　　　　　　　ｓ　ｏ．　ｏ　
ｇＮ−メチルーｐ−アミノフェノール　　０．３ｇ４−
メチル−４−ヒドロキシメチル −１−フエニル−３−ピラゾリド ン 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　１８．０ｇホウ
酸　　　　　　　　　　　　　　５　４．　０　ｇ亜゛
硫酸カリウム　　　　　　　　　　１１０．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．Ｏｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　ｌ　Ｏ．　Ｏ　ｇ５−メチルベンゾトリアゾール
　　　　０．４ｇ２−メルカプトベンツイミダゾール ５−スルホン酸　　　　　　　　　０．３ｇ３−（５−
メルカブトテトラゾール） ベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　０．２８Ｎ−ｎ−
ブチルジエタノールアミン　１５．０ｇトルエンスルホ
ン酸ナトリウム　　　　８．０ｇ水を加えて１１　　　
　　　　　　　　　１ｌｐＨ＝１１．６に合せる（水酸
化カリウムを加えて）　　　　　　　　　　　ｐＨ１１
．　６表１ ＊１感　　度：比較例−１の怒度（ｌｏｇ　Ｅ　）を基
準として、それとの差で示す．従っ て、例えば＋１．０ということは、 ブランクに比べてｌｏｇ　Ｅで１．　　０高惑であるこ
と、即ち、１０倍高 惑であることを表わす。

＊２階調（γ）：特性曲線で濃度０．３の点と３．０の
点を結ぶ直線の傾きである． 値が大きいほど硬調であることを 表わす。

＊３網点品質：ｗ４点品質は５段階に視覚的に評価した
もので「５」が最もよく、 「１」が最も悪い品質を表わす。

製版用網点原版としては、網点品 質「５」、「４」が実用可能で、 「３」は粗悪だが、ぎりぎり実用 でき、「２」、「１」は実用不可 能な品質の網点である。

＊４黒ボ　ツ：黒ボツは顕微鏡観察により５段階に評価
したもので、「５」が最も よく「ｌ」が最も悪い品質を表わ す。「５」又は「４」は実用可能 で「３」は粗悪だが、ぎりぎり実 用でき「２」又は「１」は実用不 可である． 比較化合物Ａ 比較化合物Ｃ 以上の結果より本発明の化合物を用いると著しく高い感
度と硬調性が得られかつ、網点品質、黒ボツがともに良
化していることがわかる．実施例−２ ５０’Ｃに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り４　Ｘ
　１　０−’モルの６塩化イリジウム（Ｉ［［）カリお
よびアンモニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウ
ム臭化カリウムの水溶液を同時に６０分間で加えその間
のＰＡｇを７．８に保つことにより、平均粒子サイズ０
．２８μで、平均ヨウ化銀含有量０．３モル％の立方体
単分散乳荊を調製した．この乳剤をフロキュレーション
法により、脱塩を行いその後に、銀１モル当り４０ｇの
不活性ゼラチンを加えた後５０’Ｃに保ち増感色素とし
て５．５′−ジクロロー９−エチル−３．３′−ビス（
３−スルフオプロビル）オキサカルボシアニンと、１ｉ
１１モル当り１０−３モルのＫｌ溶液に加え、１５分間
経時させた後降温した．この乳剤を、再溶解し、４０℃
にて、メチルハイドロキノンを０．０２モル／ＩＩモル
、及び表−２に示す本発明又は比較例のヒドラジン誘導
体を１．ＯＸ１０−’モル／Ａｇモル、を加え、更に５
−メチルベンゾトリアゾール、４−ヒドロキシ−１．３
，３ａ．７−テトラザインデン、下記現像促進剤（イ）
、（口）、及びポリエチルアクリレートの分散物を０．
４ｇ／ｒ／、及びゼラチン硬化剤として下記化合物（ハ
）を添加し、塩化ビニリデン共重合体からなる防水性下
塗Ｎ（０．５μ）を有するポリエチレンテレフタレート
支持体（Ｉ５０μ）上に銀１３．４ｇ／ｎ？となるよう
塗布した。

（イ） ＣｚＨｓ （口） （ハ） ０Ｈ ？　Ｈｚ　　＝ＣＨＳＯｚＣＨｘＣｔｌＣＨｚＳＯ■Ｃ
Ｈ＝ＣＨ．この上に保護層として、ゼラチン１．５ｇ／
ｍ，ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ
）０．３ｇ／ｎ？、次の界面活性剤を含む層を塗布した
． 界面活性剤 〔現像液−１〕 Ｃ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃｈ　　Ｈ　＋ｓＳＯｌ＋Ｎａ Ｃ　ｓ　　Ｆ　Ｉ　？　Ｓ　Ｏ　ｚ　　Ｎ　Ｃ　Ｈ　ｘ
　　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｋ　　　２．　５　１１１ｇ　／　ｍ
（ｌ　　Ｈ， 〔１〕硬調化性能の評価 これらの試料を、３２００’Ｋのタングステン光で光学
クサビを通して露光後、下記の現像液で３４℃３０秒間
現像し、定着、水洗、乾燥した。

得られた写真性の感度および階調を表−２に示した。本
発明の造核剤を用いると、高感度と高い硬調性が得られ
た． 〔２〕疲労した現像液での写真性評価 製版用自動現像機ＦＣ６６０Ｆ型（富士写真フイルム［
１！％ｌ）に、上記の現像液−■を充填と２、次の３条
件で３４℃で３０秒現像し、定着、水洗、乾燥した。

（Ａ）自動現像機に充填した現像液の温度が３４℃に達
したのち、直ちに、現像処理を行う。（新鮮液による現
像）． ＣＢ）自動現像機に現像液を充填したまま、４日間放置
した液で、現像処理を行う。（空気疲労液による現像）
。

（Ｃ）自動現像機に現像液を充填したのち、富士フイル
ムＧｌ？ＡＮＤＥＸ　ＧＡ−１００フィルムを５０．８
ｃａｘ６１．Ｏｃｍのサイズで５０％の面積が現像され
るように露光し、１日に２００枚処理し、５日間繰り返
した液で現像処理を行う。処理枚数１枚当り現像液−■
を１００ｃｃ補充する．（大量処理疲労液による現像）
。

得られた写真性を表−２に示した．処理ランニング安定
性の点でＣＢ）や（Ｃ）で得られる写真性が（Ａ）の写
真性と差がないことが望ましい。

表−２の結果からわかるように本発明の造核剤を用いる
と、現像液が疲労しても写真感度の変動が少ない。

感　　度：ブランクの惑度（ＩｏｇＥ）を基準として、
それとの差で示す。従って、 例えば−１．０ということは、ブ ランクに比べてｌｏｇ　Ｅで１．０低 怒であること、即ち、１０倍低惑 であることを表わす。

＊＊　階調（Ｇ）：特性曲線で濃度０．３の点と３．０
の点を結ぶ直線の傾きである。

値が大きいほど硬調であることを 表わす。

市本本△Ｓト＾　：空気疲労液で現像した時の感度（Ｓ
．）と新鮮液で現像した時の 惑度（ＳＡ　）の差 ＊傘率本△ＳＣ−Ａ　　：大量処理疲労液で現像した時
の感度（ＳＣ　）と新鮮液で現像した時 の惑度（Ｓａ　）の差 実施例−３ ５０℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り５．ＯＸ
］ＣＩ’モルの（ＮＨＪ３Ｒ　ｈ　Ｃｌ＆の存在下で硝
酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時に混合したの
ち、当業界でよく知られた方法で、可溶性塩を除去した
のちにゼラチンを加え、化学熟成せずに安定化剖として
２−メチル−４−ヒドロキシ−１．３．３ａ，７−テト
ラアザインデンを添加した。この乳剤は平均粒子サイズ
が０．１５μの立方晶形をした単分散乳剤であった。

この乳剤に表−３に示すようにヒドラジン化合物を添加
しポリエチルアクリレートラテックスを固形分で対ゼラ
チン３　Ｑｗｔ％添加し、硬膜剤とＬて、１．３−ビニ
ルスルホニル−２−プロパノールを加え、ポリエステル
支持体上に３．８ｇ／一のＡｇｌになる様に塗布した。

ゼラチンは１．８　ｇ　／　ｍであった。この上に保護
店としてゼラチン１．５ｇ／ｎ？と、マット剤として、
ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）０
．３ｇ／ｄ、さらに塗布助剤として次の界面活性剤、安
定剤、および紫外吸収染料を含む保護層を塗布し、乾燥
した． 界面活性剤 Ｃ　Ｉ｛　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃｂ　　Ｈ　＋ｓＳＯ１Ｎａ Ｃ．Ｆ＋ｔＳＯｚ　　ＮＣＨ！　　ＣＯＯＫ　　２．５
■／Ｉ１｛ＣｓＨフ 安定剤 チオクト酸 ２．１■／ｄ 紫外吸収染料 得られた写真性の結果を表−３に示した。

表−３の結果から、比較例のサンプルに比べて本発明の
サンプルで、高い硬調さが得られることがわかる。

また、実施例−２と同様に疲労現像液での写真性能をテ
ストした結果、表−３に示す様に本発明のサンプルは、
変動が小さく、好ましい結果を示した。

このサンプルに大日本スクリーン■製明室プリンターｐ
−６０１で、光学ウエッジを通して露光し３８℃２０秒
現像処理し、定着、水洗、乾燥した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも１つ有し、該写真
   乳剤層又は他の少なくとも１つの親水性コロイド層に下
   記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子又は一方が水
   素原子で他方はスルホニル基又は▲数式、化学式、表等
   があります▼（式中Ｒ＿０はアルキル基、アルケニル基
   、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を
   表わし、ｎは１または２を表わす。）を表わす、Ｙは下
   記一般式（ａ）または（ｂ）で置換された脂肪族基、芳
   香族基を表わす。 一般式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ｂ） Ｒ＿２−ＳＯ＿２ＮＨ− （一般式（ａ）中、Ｒ＿１は水素原子、脂肪族基、芳香
   族基、またはヘテロ環基を表わし、Ｌ＿１は−Ｏ−、−
   Ｓ−、または▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   し、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ａ′は水素原子、脂肪族基または芳香
   族基を表わす。 一般式（ｂ）中、Ｒ＿２は脂肪族基、芳香族基またはヘ
   テロ環基を表わす。） Ｘは一般式（II）または（III）で表わされる基を表わ
   す。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１およびＸ＿２は各々水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アミノ基をたはヘテロ
   環基を表わし、Ｘ＿１とＸ＿２は互いに連結して環を形
   成してもよい。） 一般式（III） −Ｏ−Ｘ＿３ （式中、Ｘ＿３は水素原子、アルキル基、アルケニル基
   、アリール基またはヘテロ環基を表わす。））