JPH02232602A

JPH02232602A - プラスチックレンズ材料

Info

Publication number: JPH02232602A
Application number: JP1052034A
Authority: JP
Inventors: Nobuhiro Watanabe; 渡辺　展宏; Teruo Sakagami; 輝夫阪上
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1989-03-06
Filing date: 1989-03-06
Publication date: 1990-09-14
Anticipated expiration: 2012-11-26
Also published as: JP2683087B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、プラスチックレンズ材料、更に詳しくは、高
い屈折率を有し、染色性およびハードコート層の被着性
に優れたプラスチックレンズ材料に関する。

〔従来の技術〕

一般に、視力矯正のために眼鏡レンズふよびコンタクト
レンズが用いられているが、このうち眼鏡レンズとして
は、無機ガラスレンズの他に、軽量性、加工の容易性、
安定性、染色性等の有用な利点を有することから、合成
樹脂よりなるプラスチックレンズが広く使用されている
。

このようなプラスチックレンズには種々の特性が求めら
れているが、その中でも、屈折率が高いことおよび光の
分舷性が低いことが基本的に重要である。すなわち、レ
ンズが高屈折率を有することは、所要の特性を有するレ
ンズの設計が容易であるだけでなく、レンズの周縁部の
厚さ（いわゆるコバ厚）を実質的に小さくすることがで
き、同時に軽量化も達成されることから、きわめて好ま
しいことである。

また、無機ガラスレンズに比して染色性に富むことがプ
ラスチックレンズの脊利な点であり、これによって種々
の用途に適した光学特性をレンズに賦与することができ
る。

例えば眼鏡レンズにおいて、その機能として視力矯正作
用は第一義であるが、最近では眼鏡自体が一種のファッ
ション的要素とされる傾向が強くなってきており、単に
視力矯正だけの機能ではその商品価値が低下しつつある
。すなわち、レンズの色調などについても、使用される
眼鏡フレームに適合するよう重要視され始めたのであり
、これに応える意味から、眼鏡レンズについては、これ
に各種の染色を施すことが重要となりつつある。

ここにプラスチックレンズが無機ガラスレンズに代替し
て使用され始めた大きな一因があり、プラスチックレン
ズが良好な染色性を有することは、その実用面を考．慮
するとき、不可欠のことというべきである。

現在、眼鏡用のプラスチックレンズの材料として最も普
及しているものは、ポリジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネートである。しかしながら、この樹脂材料は
屈折率が低く、温度２０℃における屈折率（ｎ管》が．
１．５０前後である。また、ポリメチルメタクリレート
も知られているが、この樹脂材料も屈折＊（ｎＷ）．が
１．４９と低いものである。

以上のような事情から、高屈折率のプラスチックレンズ
を得るための重合体または共重合体の研究が多方面にお
いてなされており、一部では実用化されつつある。

例えば、特公昭５ｇ−１４４４９号公報によれば、核ハ
ロゲン置換芳香環がアルキレングリコール基を介してメ
タクロイルオキシ基またはアクロイルオキシ基に結合し
たジメタクリレートまたはジアクリレート共重合体が提
案されている。また特開昭６０−５１７０６号公報、特
開昭６０−１１５１３号公報および特開昭６１−８８２
０１号公報によれば、水酸基を有する芳香族単量体およ
び芳香族プロム系単量体と多官能イソシアネート化合物
を反応させたウレタン化（メタ）アクリルモノマーによ
る重合体が提案されている。

また、特開昭６０−６３２１４号公報では、《メタ》ア
クリロキシポリエトキシー２，　４．６−　｝リブロモ
ベンゼンと２．２−ビス−（４−メタクリ口牛シエトキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンとの共重合体
により、また特開昭６１−７３１４号公報では、２．４
．６−トリョード安息香酸アリルやオルトヨード安息香
酸メタクリロキシエトキシエチルの重合体により、高屈
折率で分散性の低いプラスチックレンズが得られること
が記載されている。

一方、プラスチックレンズは、一般にガラス製のレンズ
に比較して表面硬度が小さくて表面に傷がつき易く、そ
のため、特に高い透明性や美観が要求される分野におい
て使用されるレンズや、高い表面精度が要求される分野
において使用される各種の光学レンズにおいては、通常
、その表面にハードコート層を設けることが必須のこと
とされている。

しかしながら、上記の公報に記載されている重合体は、
ハロゲン原子や芳香族基を多量に含有することによって
高い屈折率を有する点については一応満足すべきである
かもしれないが、染色性がきわめて小さかったり、実際
に染色することが困難であるという欠点を有し、また当
該重合体よりなるレンズは、その表面に被着性の大きい
ハードコート層を形成することが困難であり、形成され
たハードコート層が容易に剥離するという問題点がある
。

〔発明が解決しようとする課題〕

このように、高屈折率で染色性およびハードコート層の
被着性に優れたプラスチックレンズ材料を求めて各方面
から模索が行われているが、未だ十分に満足すべきもの
が得られていないのが現状である。

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたもので
あり、高い屈折率を有していてしかも優れた染色性およ
び高いハードコート層の被着性を有するプラスチックレ
ンズ材料を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明のプラスチックレンズ材料は、下記Δ成分と下記
Ｂ成分とのウレタン化反応および当ＩＢ成分と下記Ｃ成
分との共重合反応を行うことによって得られる共重合体
よりなり、前記ウレタン化反応は、前記Ａ成分のイソシアネート基
のモル数をａ、前記Ｂ成分の水酸基のモル数をｂとする
とき、比ｂ／ａ　の値αが２．５〈α＜３０となる相対的割合で行われ、前記共重合反応に使用される前記Ｃ成分の割合が、最終
的に得られる共重合体にふいて１０〜９０重量％の範囲
であることを特徴とする。

Ａｔｃ分：ポリイソシアネート化合物日成分二分子中に、芳香族基を有すると共に、少なくと
も１個の水酸基と、少なくとも１個のラジカル重合性不
飽和基とを有する重合性化合物Ｃ成分：前記Ｂ成分と共重合可能な単量体〔効果〕本発明によるプラスチックレンズ材料は、高屈折率であ
ると共に、優れた染色性と良好なハードコート層の被着
性とを有するものである。すなわち、Ａ成分とＢ成分と
のウレタン化反応によりウレタン結合が形成されると共
に、当該Ｂ成分とＣ成分とが共重合されることにより、
基本的にウレタン結合を有する三次元架橋構造が形成さ
れるため、十分な耐溶剤性および耐熱性を有する共重合
体が形成される。しかも、この共重合体は、当該Ｂ成分
が芳香族基を有する重合性化合物であることにより、例
えばｎ雪が１．５５以上と高い屈折率を有するものとな
ると共に、当該Ｂ成分による全水酸基の量がＡ成分によ
る全イソシアネート基の量よりも過剰とされるため、ウ
レタン化反応には関与しない水酸基が相当の割合で当該
共重合体に残留することとなり、この残留水酸基によっ
て、当該共重合体に優れた染色性と良好なハードコート
層の被着性とが実現される。

以下、本発明について具体的に説明する。

本発明のプラスチックレノズ材料である共重合体は、以
下に説明するウレタン化反応と、共重合反応とを行うこ
とにより、得られるものである。

〈ウレタン化反応〉このウレタン化反応は、 ■分子中に少なくとも２個または３個以上のイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート化合物よりなるＡ成
分と、 ■分子中に芳香族基を有すると共に、少なくとも１個の
水酸基と、少なくとも１個のラジカル重合性不飽和基と
を有する重合性化合物よりなるＢ成分とを、特定の相対的比率において反応させることにより、
Ａ成分のイソシアネート基とＢ成分の水酸基とによって
ウレタン結合を形成させる反応である。

このウレタン化反応においては、使用するＡ成分のイソ
シアネート基のモル数をａ，Ｂ成分の水酸基のモル数を
ｂとするとき、それらの比ｂ　／　ａの値αが２．５よ
り大きくなるよう、Ｂ成分を過剰に使用することが必要
である。

Ｂ成分の使用量をこのような条件が満足される量とする
ことにより、得られる共重合体に相当量の水酸基が残留
することとなり、その結果、当該共重合体に十分な染色
性と良好なハードコート層の被着性とを得ることができ
る。このαの値は、それが大きくなるほど共重合体に残
留する水酸基の量が増加するので、染色性とハードコー
ト層の被着性が向上する点では有利である。Ａ成分とＢ
成分とによるウレタン構造を有する重合体は、本来、そ
れ自体で良好な染色性やハードコート層の被着性をある
程度有するものであるが、更に水酸基を残留させた場合
には、この効果がきわめて著しいものとなる。

しかし、日成分の使用量が大過剰でαの値が３０以上と
なる場合には、相対的にＡ成分の使用量がきわめて少量
となるため、得られる共重合体におけるウレタン結合の
割合が低くなって架橋構造の程度が低くなり、従って共
重合体に実用上十分な耐溶剤性および耐熱性を得ること
ができないおそれがある。このような事情から、αの値
は３０より小さいことが必要であり、特に２０以下であ
ることが好ましい。

〈共重合反応〉この共重合反応は、Ｂ成分におけるラジカル重合性不飽
和基を利用して、共重合性単量体よりなるＣ成分を、当
該Ｂ成分と共重合させて共重合体を得る反応である。

この共重合反応において、Ｃ成分は、最終的に得られる
共重合体における割合がＩθ〜９０重量％の範囲となる
量で使用される。

Ａ成分本発明においてＡ成分として用いられるポリイソシアネ
ート化合物は、その分子中に２個または３個以上のイソ
シアネート基を有する化合物である。その具体例として
は、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメ
チレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート
，　　２，２．４−トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート，　４．　４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネー｝、３．３゜−ジメチ
ル−４，４゛−ビスフェニレンジイソシアネート、メタ
キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートのとニウレフト化反応生成物、トリマー構造の
化合物あるいはトリメチロールプロパンとのアダクト反
応生成物、インホロンジイソシアネートから誘導される
３官能乃至４官能ポリイソシアネート化合物、２−イソ
シアネートエチル−２．６−ジイソシアネートエチルヘ
キサノエートなどを挙げることができるが、これらのみ
に限定されるものではない。

このポリイソシアネート化合物は、１種のみでなく２種
以上を用いることもできる。

以上のうち、得られる共重合体が熱や光によって黄変を
生じ易いものとなる芳香族系のイソシアネート化合物よ
り、そのような黄変が生じにくい重合体を与える脂肪族
系イソシアネート化合物あるいはへキサメチレンジイソ
シアネートの多官能誘導体などを用いるのが望ましい。

一本発明において、Ａ成分として特に好ましいポリイソ
シアネート化合物は、下記構造式（Ｉ）で示される゜ヘ
キサメチレンνイソシアネートの環状三景体である。

構造式（Ｉ）（ＣＨａ）ｇＮｃｏＮこのヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体によ
れば、Ｂ成分とのウレタン化反応によって多官能性のウ
レタン単量体が生成されるので、得られる共重合体は、
好適な架橋構造を有する、プラスチックレンズ材料とし
て要求される無色透明性の安定したものとなる。

日成分本発明において日成分として用いられる重合性化合物は
、その分子中に、芳香族基と、少なくとも１個の水酸基
と、少なくとも１個のラジカル重合性不飽和基とを有す
るものである。この重合性化合物は、具体的には、（Ｍ）．（Ｒ’は水素原子またはメチル基を表わす。》または式（２）　　Ｚ（Ｙ）．−Ｒ−ＣＨ：ＣＨ２（Ｍ）．で示される化合物を挙げることができる。

ここに、Ｚは芳香族骨格を有する芳香族基を表わす。こ
の芳香族骨格の例としては、などを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。

Ｙは、当該芳呑族基Ｚにおける置換基であってハロゲン
原子、アルキル基、アルコヰシ基、チオアルコヰシ基な
どを表わし、ｍは当該置換基Ｙの数であってθ〜５の整
数を表わす。

Ｍは、−ＯＨ，−＋ＯＣＨ２ＣＨ．栂ＯＨまたは−Ｒ’
ＯＨを示し、ｐは１〜２の整数、Ｒ２は炭素原子数が２
以上のアルキレン基である。ｎは当該萱換基Ｍの数であ
って１〜３の整数を表わす。

Ｒは芳香族基を結合するセグメントであって、Ｒ３０　＋　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　２　０〜Ｒ　’　＋Ｏ　
Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｚ升〇一または −Ｒ’−０−＋ＣＨ２ＣＨｔＯｋＲ４−÷○ＣＨ．ＣＨ
ｉ｝Ｏ−Ｒ３− （ここで、Ｒ′は炭素原子数３以上のアルキレン基、Ｒ
４は炭素原子数２以上のアルキレン基、ｑおよび『は０
〜２の整数である。）を表わす。

この日成分は、本発明にふいて重要な役割を果たす成分
である。すなわち、ウレタン化反応を共重合反応に先行
して行うと、当該Ｂ成分によって多官能性のウレタン単
量体が生成されてこれが共重合されるため、最終的に得
られる共重合体は三次元的な架橋構造を有し、従って基
本的に高い耐溶剤性および耐熱性を有するものとなる。

しかも、当該Ｂ成分が芳香族基を有することにより、得
られる共重合体は、例えばｎτが１，５５以上と高い屈
折率を有するものとなる。そして、当該芳審族基の水素
原子がフッ素以外のハロゲン原子、すなわち塩素原子、
臭素原子またはヨウ素原子によって置換されているとき
は、一層高い屈折率を有する共重合体が得られる。

このＢ成分としては、その芳香族基が特にビフェニル基
またはハロゲン原子によって置換されたビフェニル基で
ある重合性化合物を用いることがきわめて好ましい。こ
の場合には、弊害を伴わずに共重合体における芳香族基
の含存率を高くすることが可能であり、結局、高い屈折
率を有すると共に安定な耐候性を有する共重合体を容易
に得ることができる。

以上の日成分の重合性化合物は、１種のみでなく２種以
上を使用することもできる。

Ｃ成分本発明にふいてＣ成分として用いられる共重合性単量体
の具体例としては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン、ジビニルベンゼンなどの芳
香族ビニル化合物類、ジアリルフタレート、ジアリルイ
ソフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネートなどのアリル化合物類、メチルメタクリレート、
２−エチルへキシルメタクリレート、ｎ−プチルアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１．
３−ブタンジオールジアクリレート、フェニルメタクリ
レー｝、２．２−ビス（４−メタクリ口キシエトキシフ
ェニル）プロパンなどの各種のアクリレート類およびメ
タクリレート類などを挙げることができるが、これらの
みに限定されるものではない。この共重合性単量体は、
１種のみでなく２種以上を用いることもできる。

具体的製法本発明のプラスチックレンズ材料を製造するための代表
的な方法においては、先ず、上記のＡ成分とＢ成分とが
、既述の特定の相対的割合で混合され、ウレタン化反応
により、芳香族基を含有すると共にラジカル重合性不飽
和基を有するウレタン単量体が形成される。このウレタ
ン化反応は、通常、室温から２００℃までの範囲の温度
で行うことができる。このウレタン化反応においては反
応時間を短縮させるために、通常のポリウレタンの製造
に用いられる反応触媒、例えばジブチルチンジラウレー
ト、スタナスオクトエート、ジメチルチンジクロライド
、塩化第二錫などを適宜使用することができる。

このウレタン化反応は、ウレタン結合の形成反応に対し
て不活性の有機溶媒中で行えばよく、反応終了後に有機
溶媒を除去することによって、ウレタン単量体が得られ
る。また、このウレタン化反応は、後続する共重合反応
において使用されるべきＣ成分の存在下において行うこ
とも可能である。この場合には、ウレタン化反応の結果
得られる反応液をそのまま共重合反応のための単量体組
成物として使用することができるので、きわめて有用で
ある。

このウレタン化反応においては、既述のようにＡ成分と
Ｂｊｉｉ分との割合は、比ｂ　／　ａ　の値αが２．５
＜α＜３０の範囲内となる相対的割合とされる。そして、この条件
が満足されることにより、Ａ成分における実質上全部の
イソシアネート基にＢ成分が結合して多官能性ウレタン
単量体が形成されると共に、ウレタン化反応に関与しな
かった水酸基が相当の割合で残留する。

次に、このウレタン単量体がＣ成分の共重合性単量体と
共重合され、これにより、本発明のプラスチックレンズ
材料とされる共重合体が形成される。

このＣ成分との共重合反応において形成される共重合体
は、三次元架橋構造を有するものであってしかも相当量
の水酸基を含有するものとなる。

その結果、得られる共重合体は優れた耐溶剤性、耐熱性
および耐候性などの好適な機械的特性を有すると共に、
水酸基によって優れた染色性と良好なハードコート層の
被着性とが実現され、また既述のように高い屈折率が実
現される。

本発明においてＣ成分として共重合性単量体が使用され
る理由の一つは、Ａ成分と日成分との反応生成物である
ウレタン単量体が粘稠な液体または固体となることがあ
るからである。すなわち、そのような場合においても、
適当な共重合性単量体を用いることにより、重合される
単量体組成物を低粘度の液状とすることができるため、
重合処理を容易に行うことが可能となる。このような観
点から、共重合性単量体として用いられる単量体は、粘
度の低い液状物であることが好ましい。また、使用する
共重合性単量体の種類を選択することにより、得られる
共重合体に、目的とする用途に応じた特性を得ることが
可能となる。

共重合反応に右けるＡ成分およびＢ成分の合計とＣ成分
との割合は、目的とするプラスチックレンズ材料の用途
に応じて加減することができるが、本発明においては、
Ａ成分右よびＢ成分の合計の割合は全単量体に対して１
０〜９０重量％、特に２０〜８０重量％であることが好
ましい。また、Ｃ成分の割合は、全単量体に対してｌＯ
〜９０重量％であり、特に２０〜８０重量％であること
が好ましい。

Ａ成分およびＢ成分の合計の割合がｌＯ重量％未渦の場
合には、共重合体全体における日成分の比率が小さいも
のとなるため、優れた染色性と良好なハードコート層の
被着性を得ることができない。

一方、この割合が９０重量％を越える場合には、単量体
組成物の粘度が過度に高くなることがあり、この場合に
は単量体組成物は十分な流動性を有しないため、これを
注型重合用の型枠内に直接注入することが不可能となり
、プラスチックレンズの製造法として好ましい注型重合
法を利用することができない。この点から、Ａ成分およ
びＢ成分の合計の割合は、実用上、全単量体の８０重量
％以下であることが好ましい。

以上のように、共重合反応に先行してウレタン化反応を
行う場合には、既述のように得られる共重合体が架橋構
造を有するものとなるため、当該共重合体を用いて溶融
成型を行うことは殆ど不可能である。従って、この場合
には、注型重合法が好ましく利用される。

注型重合法によって本発明のプラスチックレンズ材料を
得る場合においては、板状、レンズ状、円筒状、角柱状
、円錐状、球状、その他用途に応じて設計された、ガラ
ス、プラスチック、金属などを材質とする鋳型または型
枠（モールド》を用意し、これに、所定の割合のＡ成分
とＢ成分との反応生成物であるウレタン単量体およびＣ
成分をラジカル重合開始剤と共に混合して単量体組成物
をｌ製し、この単量体組成物をモールド内に注入し、こ
れを昇湿させて重合処理すればよい。

重合処理に際して、単量体組成物には必要に応じて各種
の添加剤を添加することができる。ここに添加剤として
は、得られるレンズに期待する用途に応じて着色剤、紫
外線吸収剤、抗酸化剤、熱安定剤、その他が用いられる
。

得られた成型物は、そのままで目的とするレンズとして
もよいし、当該成型物を更に研削、研磨することにより
目的とするレンズとすることも可能である。

以上、本発明のプラスチックレンズ材料を得るために、
Ａ成分とＢ成分とによるウレタン化反応を、ｃ成分との
共重合反応に先行して行う場合について説明したが、本
発明においては、ウレタン化反応を先行して行うことは
必ずしも必須のことではない。すなわち、先ずＢ成分と
Ｃ成分とによる共重合反応を先行して行って反応性共重
合体を得、その後、この反応性共重合体におけるＢ成分
による水酸基とＡ成分のイソシアネート基とによるウレ
タン化反応を行ってウレタン結合を形成させるようにし
てもよい。

またＢ成分とＣ成分との共重合反応をある程度行い、そ
の後ウレタン化反応を実行し、更にその後にＢ成分とＣ
成分との共重合を完結させるようにすることもできる。

これらの場合に右いても、最終的に得られる共重合体に
おいて、Ａ成分とＢ成分との相対的割合およびＣ成分の
含有割合は、上述の場合と同様の範囲とされることが必
要である。なお、共重合反応を先行して行うとその後の
ウレタン化反応が円滑に進行しな《なるおそれがある。

このような場合には、既述のようにウレタン化反応を先
行して行うことが好ましい。

以上のようにして得られる本発明のプラスチックレンズ
材料は、通常、所望のレンズとしての形態のものとされ
、その上で所望の色に染色される。

然るに本発明のプラスチックレンズ材料は染色性が良好
であるため、例えば通常の染色剤の水溶液中に単に浸漬
させることにより、特殊な条件を必要とせずに、きわめ
て容易に所期の染色を行うことができる。

また本発明のプラスチックレンズ材料によるレンズの表
面には、無機あるいは有機のハードコート層を形成する
ことができ、これにより高い表面硬度を有するプラスチ
ックレンズが得られる。

ハードコート層は、ハードコート剤が塗布され硬化され
ることによって形成される。用いられるハードコート剤
は特に制限されず、例えばシリコーン樹脂系ハードコー
ト剤、多官能アクリル樹脂系ハートコート剤、メラミン
樹脂系ハートコート剤、ウレタン樹脂系ハードコート剤
、アルキド樹脂系ハードコート剤、シリカゾル系ハード
コート剤などを好ましく使用することができる。

ハードコート剤の塗布には、通常の塗布手段、例えば浸
漬法、スプレー法、スビンナー塗布法などを利用するこ
とができる。ハードコート剤の塗布後、当該ハードコー
ト剤の樹脂の種類または特性に応じた硬化手段、例えば
乾燥、加熱硬化あるいは紫外線照射、エレクトロンビー
ム照射などによる硬化処理がなされる。

このようにハードコート層が形成された場合には、本発
明のプラスチックレンズ材料にはＢ成分による相当の量
の水酸基が残留しているため、当該ハードコート層がレ
ンズに強固に被着してその一体性が高く、容易に剥離し
ないものとなり、例えばクロスカットテープテストにお
いても完全な被着性が示される。

また、本発明のプラスチックレンズ材料によるレンズに
対しては、必要に応じて、表面研磨、帯電防止処理を行
うことにより、レンズとしての諸特性を更に向上させる
こと、並びに無反射コートを設けることも勿論可能であ
る。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらによって限定されるものではない。

実施例ｌＡ成分： ■ヘキサメチレンジイソシアネート（ＯＣＮ（ＣＨ．）．ＮＣＯ１　　　　　６．８６重量
郎Ｂ成分： ■下記構造式で示される２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロビルアクリレート　　４８．　１４重量部Ｃ成分
： ■下記構造式で示される２．４．６−ト！Ｊブロモフェ
ニルメタクリレート２０　　重量郎 ■α−メチルスチレン　　　　　　１５　　重ＩＩ■ジ
ビニルベンゼン　　　　　　　１０　　重１１Ｂ以上の
化合物を十分に混合し、これにジブチルチンジラウレー
ト０．０１重量部を添加し、６０℃で２時間反応させて
ウレタン化反応を行い、液状のウレタン単量体を得た。

ここに、α＝２．６６である。

このウレタン単量体にラウロイルパーオキサイド１．０
重量部を添加して単量体組成物を得、これを球面状の内
面を有するガラス製モールド中に注入し、４０℃で１０
時間、６０℃で４時間、８０℃で２時間、９０℃で１時
間と条件を変えて共重合反応を行って、中心厚１．２ｓ
ｍ，直径？２ｎの無色透明な共重合体よりなる凹レンズ
を得た。

この共重合体の屈折率をアッペ屈折計により測定したと
ころ、ｎｌｌ　＝１．５９４であった。

また、このレンズはメタノール、エタノール、アセトン
、トルエンなどの通常の有機溶剤に全く不溶であり、十
分な架橋構造を有するものと認められた。

このレンズの染色性を調べるために、このレンズを、ブ
ルーの染色剤「スミ力ロンブルー　Ｅ−ＦＢＬＪ（住友
化学社製》の０．１５％水溶液中に７０℃でｌＯ分間浸
漬させたところ、レンズは鮮やかな青色に染色された。

このことより、この共重合体は十分良好な染色性を有す
ることが認められた。

そして、このレンズをインプロパノールでＭＷ波洗浄し
て乾燥した後、これにシリコーン樹脂系ハードコート剤
ｒＴｓ　−５６−ＨＪ　　（徳山ソーダ社製》を浸漬法
によって塗布し、室温で３０分間放置して乾燥させ、そ
の後１２０℃で２時間加熱硬化処理を行ってハードコー
ト層を形成した。

ここに得られたコートレンズの表面の鉛筆硬度はおよそ
５Ｈであった。

また、このハードコート層の被着性の程度を調べるため
にクロスカットテープテストを行ったところ、結果は１
００　／１００であり、当該ハードコート暦はレンズに
十分強固に彼着していることが認められた。

なお、クロスカットテープテストは次のようにして行っ
た。すなわち、コートレンズの中央部のｌｃｍ平方のテ
スト領域において、ハードコート層にナイフで１■間隔
で縦、横に平行線を入れるクロスカットを行って合計１
００個の切片を形成し、次いでその上にセロファン粘着
テープを貼り付けた後当該粘着テープを剥離させ、これ
によって全１００個の切片のうち粘着テープの剥離に伴
いレンズから剥離されずに残留している切片の数ｋを調
べた。その結果をｒｋ／１００」のように表わす。

従って、’　１００／１００　Ｊは１００個の切片のう
ちにＩｆｉｌも剥離されたものがなく、ハードコート層
の被着性が十分であることを示す。

比較例１実施例１のＡ成分と同じ化合物： ■ヘキサメチレンジイソシアネートｌ０．６重量部実施例１のＢ成分に相当する化合物： ■下記構造式で示される２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート　　　　　　　　　　４４．４重量部ＣＨｓＨ．Ｃ＝＝Ｃ−Ｃ−０−ＣＨ　クＣＨ　２０Ｈ実施１１
ＮＩのＣ成分と同じ化合物： ■２，４．６−｝リプロモフェニルメタクリレート２０
　　重量部 ■α−メチルスチレン　　　　　　１５　　１１６■ジ
ビ二ルベンゼン　　　　　　　１０　　重量部以上の化
合物を十分に混合し、実施例１と同様の方法でウレタン
化反応右よび共重合反応を行って、中心厚！．２ｍｍ，
！径７２ｍｓの無色透明な共重合体よりなる凹レンズを
得た。ここに、α＝２．７１で実施例ｌと殆ど同じであ
る。

この共重合体の屈折率はｎ？　＝１．５５３であった。

この比較例１の共重合体は、実施例１のものに比して、
日成分が芳香族基を有していないことにより、十分に高
い屈折率を有するものでないことが明らかである。

実施例２Ａ成分： ■下記構造式で示されるヘキサメチレンジイソシアネー
トの環状三量体く有効ＮＧＯの割合＝８２％》５．２７
重量紹（ＣＨｚ）ｓＮｃｏＩＮ日成分： ■下記構造式で示される１−（２−フェニルフェノキシ
）−２−ヒドロキシ−３−アリロキシブロバン　　　　
　　　　　　　　　　２８．　７３重量郎ＣＦｆｔ．分
： ■２，４．６−｝リブロモフェニルメタクリレート３０
　　重Ｉ１部 ■スチレン　　　　　　　　　　　２４　　重量部■ジ
ビニルベンゼン　　　　　　　１２　　重量部以上の化
合物を十分に混合し、実施例１と同様の方法でウレタン
化反応および共重合反応を行って、中心厚１，２ｕ，直
径？２ｕの無色透明な共重合体よりなる凹レンズを得た
。ここに、α＝３．４５である。

この共重合体の屈折率はｎｌｌ　＝１．６０８であった
。

また、このレンズはメタノール、エタノール、アセトン
、トルエンなどの通常の脊機溶剤に全く不溶であり、十
分な架橋構造を有するものと認められた。

このレンズについて、実施例１と同様にして染色性を調
べたところ、レンズは鮮やかな青色に染色され、十分な
染色性を有するものであることが認められた。

また、このレンズに対して実施例ｌと同様にしてハード
コート層を形成し、その被着性を実施例１と同様のクロ
スカブトテーブテストによって調べたところ、結果は１
００／１００であり、ハードコート層がレンズに十分強
固に被着していることが認められた。

比較例２実施例２のＡ成分と同じ化合物： ■ヘヰサメチレンジイソシアネートの環状三量体《有効
ＮＧＯの割合＝８２％》１２重量部実施例２のＢ成分と
同じ化合物： ■１−《２−フェニルフェノキシ》−２−ヒドロキシ−
３−アリロキシプロパン　　　２２重量部実施例２のＣ
成分と同じ化合物： ■２．　４．　６−トリブロモフェニルメタクリレート
３０重量部 ■スチレン　　　　　　　　　　　　２４重量部■ジビ
ニルベンゼン　　　　　　　　１２　重量Ｉ・以上の化
合物を十分に混合し、実施例２と同様の方法でウレタン
化反応ふよび共重合反応を行って、中心厚１，２ｕ，直
径７２ｍの無色透明な共重合体よりなる凹レンズを得た
。ここに、α＝１．１６である。

この共重合体の屈折率はｎＭ　＝１、６０１であった。

しかし、このレンズについて、実施例ｌと同様にして染
色性を調べたところ、レンズは殆ど染色されなかった。

また浸漬時間を３０分間、更に２時間と延長したが、同
様に殆ど染色されなかった。

そこで、染色液の温度を９０℃に昇温してこれに１時間
浸漬させたところ、初めてレンズは鮮やかな青色に染色
された。

また、このレンズに対して実施例１と同様にしてハード
コート層を形成し、その被着性を実施例１と同様のクロ
スカットテーブテストにようて調べたところ、結果は３
３／１００であり、ハードコート層はレンズに十分強固
に被着していなかった。

以上のことより、比較例２の共重合体は、実施例２の共
重合体に比して、屈折率は十分に高いけれども、αの値
が２．０以下であるため、染色性とハードコート層の被
着性がやや劣っていることが理解される。

比較例３実施例２のＡ成分と同じ化合物： ■ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体（有効
ＮＧＯの割合二８２％）０．６重量部実施例２の日成分
と同じ化合物： ■１−（２−フエニルフェノキシ》−２−ヒドロキシ−
３−アリロキシプロパン　　　３３．４重量部実施例２
のＣ成分と同じ化合物： ■２．４．６−｝リブロモフェニルメタクリレート３０
　　重量部 ■スチレン　　　　　　　　　　　　２４　　重量部■
ジピニルベンゼン　　　　　　　　１２重量部以上の化
金物を十分に混合し、実施例２と同様の方法でウレタン
化反応および共重合反応を行って、中心厚１．２１■、
直径７２ｎの無色透明な共重合体よりなる凹レンズを得
た。ここに、α＝３５．２である。

この共重合体の屈折率はｎＭ　＝１．６１２であった。

しかし、このレンズは、メタノール、エタノール、アセ
トン、トルエンなどの通常の有機溶剤に浸漬されると膨
潤し、従って十分な架橋構造を有するものではないと認
められた。

以上のことより、比較例３の共重合体は、実施例２の共
重合体に比して、屈折率は十分に高いけれども、αの値
が過大であるため、耐溶剤性が劣っていることが理解さ
れる。

実施例３Ａ成分： ■ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体（有効
ＮＣＯの割合：８２％）２．５重量部Ｂ成分： ■下記構造式で示される２−（４−ヒドロキシ−３．５
−ジブロモフェニル）−２−（４−メタクリロキシ−３
．５−ジブロモフェニル》フロパン３７．５重量部Ｃ成分： ■下記構造式で示される２．２−ビスー《４−メタクリ
ロキシ−３．５−ジブロモフェニル》フロパン３７．５
重量部 ■スチレン　　　　　　　　　　　２２．５重量郎以上
の化合物を十分に混合し、実施例１と同様の方法でウレ
タン化反応および共重合反応を行って、中心厚１，２■
、直径７２闘の無色透明な共重合体よりなる凹レンズを
得た。ここに、α＝４．８４である。

この共重合体の屈折率はｎ！　＝１．６１．６であった
。

また、このレンズに対して実施例１と同様にしてハード
コート層を形成し、その被着性を実施例１と同様のクロ
スカγトテーブテストによって調べたところ、結果は１
００／１００であり、ノ一一ドコート層がレンズに十分
強固に彼着していることが認められた。

実施例４Ａ成分： ■ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体く有効
ＮＣＯの割合：８２％）１０重量部Ｂ成分： ■２−ヒドロキシ−３−７エノキシブロピノレアクリレ
ート　　　　　　　　　　　　　１５重量部■下記構造
式で示される１−（４−フエニノレフエノキシ）−２−
ヒドロキシ−３−メタクリロイノレプロパン　　　　　
　　　　　　　　　３０重量部ＣＨｓｌ −Ｏ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２Ｃ成分： ■エチレングリコールジメタクリレート５重量部 ■α−メチルスチレン　　　　　　　４０重量部以上の
化合物を十分に混合し、実施例ｌと同様の方法でウレタ
ン化反応ふよび共重合反応を行って、中心厚１．２＋ａ
ｍ，直径７２ｕの無色透明な共重合体よりなる凹レンズ
を得た。ここに、α＝３．２３である。

この共重合体の屈折率はｎｌｌ！　＝１．５８７であっ
た。

このレンズの染色性を調べるために、このレンズをブラ
ウンの染色剤「ニコンライト」　（ニコン社製）の０．
８％水溶液中に７０℃で１０分間浸漬させたところ、レ
ンズは鮮やかなブラウンに染色された。このことより、
この共重合体は十分良好な染色性を有することが認めら
れた。

そして、このレンズをインプロバノールで超音波洗浄し
て乾燥した後、これにシリコーン樹脂系ハードコート剤
「Ｘ　−１２−１１．００Ｊ　　（信越化学工業社製》
を浸漬法によって塗布し、室温で３０分間放置して乾燥
させ、その後１００℃で２時間加熱硬化処理を行ってハ
ードコート層を形成した。

ここに得られたコートレンズの表面の鉛筆硬度はおよそ
３Ｈであった。

また、このハードコート層の被着性の程度を調べるため
に実施例１と同様のクロスカットテープテストを行った
ところ、結果は１００／１００であり、ハードコート層
がレンズに十分強固に彼着していることが認められた。

実施例５Ａ成分： ■ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体（有効
ＮＣＯの割合＝８２％）　　　　５重量部Ｂ成分： ■下記構造式で示される１−（２−フエニル−４ーブロ
モーフェノキシ》−２−ヒドロキシー３−メタクリロイ
ルプロパン　　　　　　７０重量部ＣＨｓ０　　Ｃ　　Ｃ：ＣＨｉＣ成分； ■α−メチルスチレン　　　　　　　１５　重量Ｉ■ジ
ビニルベンゼン　　　　　　　　１０　重量１以上の化
合物を十分に混合し、実施例ｌと同様の方法でウレタン
化反応および共重合反応を行って、中心厚１．２ｆｌ、
直径７２ｍｍの無色透明な共重合体よりなる凹レンズを
得た。ここに、α＝７．０７である。

この共重合体の屈折率はｌ　＝１．６１２であった。

このレンズについて、実施例４と同様にして染色性を調
べたところ、レンズは鮮やかなブラウンに染色され、十
分な染色性を有するものであることが認められた。

また、このレンズに対して実施例４と同様にしてハード
コート層を形成し、その被着性を実施例ｌと同様のクロ
スカットテープテストによって調べたところ、結果は１
００／１００であり、ハードコート層がレンズに十分強
固に被着していることが認められた。

実施例６Ａ成分： ■ヘヰサメチレンジイソシアネート　０．５重量部Ｂ成
分： ■下記構造式で示される！−（β−ナフトキシ》一２−
ヒドロキシー３−メタクリロイルプロパン２９．５重量
部ＣＨｓ −Ｏ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ，ＩＩＣ成分： ■下記構造式で示される２．２−ビスー（４−メタクリ
ロヰシエトキシ−３．５−ジブロモフエニル》プロパン
　　　　　　　　　　　　　２５　　重量部■ｐ−クロ
ロスチレン ■ジピニルベンゼン ■α−メチルスチレン１５重量部ｌＯ重量部２０重量部以上の化合物を十分に混合し、実施例１と同様の方法で
ウレタン化反応および共重合反応を行って、中心厚１．
２置コ、直径７２酎の無色透明な共重合体よりなる凹レ
ンズを得た。ここに、α＝１．７．３である。

この共重合体の屈折率はｎｇ＝１．６０５であった。

また、このレンズに対して実施例４と同様にしてハード
コート層を形成し、その被着性を実施例１と同様のクロ
スカブトテーブテストによって調べたところ、結果は１
００／１００であり、ハードコート層がレンズに十分強
固に被着していることが認められた。

実施例７Ａ成分： ■ヘキサメチレンジイソシアネートの環状五量体（有効
ＮＧＯの割合：８２％）４．５重量部Ｂ成分： ■下記構造式で示される１−（４−メチルチオフェノキ
シ）−２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルブロバン　
　　　　　　　　　　６０．５重量部ＣＨ３Ｏ　　Ｃ−−Ｃ　＝ＣＨｚ１ｌＣ成分二 ■ジビニルベンゼン　　　　　　　１５重量部■スチレ
ン　　　　　　　　　　　２０　　重１部以上の化合物
を十分に混合し、実施例ｌと同様の方法でウレタン化反
応および共重合反応を行って、中心厚１．２ｉｍ，直径
７２ｍｍの無色透明な共重合体よりなる凹レンズを得た
。ここに、α＝９．４１である。

この共重合体の屈折率はｒｉ％！　＝１．５８６であっ
た。

そして、このレンズをインプロバノールで超音波洗浄し
て乾燥した後、これに紫外線硬化型ハードコート剤「ト
ップコート　ユニディック１７−８２４−９Ｊ（大日本
インキ社製、シンナー＃０１６で３倍に希釈したもの）
を浸漬法により塗布し、温度６０℃で３分間予備乾燥さ
せ、その後紫外線硬化装置「ミニヰ二ア４５０Ｊ　　（
ウシオ電機社製、照射距Ｈ　１０ｃｍ）を用いてレンズ
の各片面に対し１０秒づつ紫外線照射を行って硬化処理
を行い、ハードコ一ト層を形成した。

ここに得られたコートレンズの表面の鉛筆硬度はおよそ
２Ｈであった。

また、このハードコート屡の被着性の程度を調べるため
に実施例１と同様のクロスヵットテープテストを行った
ところ、結果は１００／１００であり、ハードコート層
がレンズに十分強固に彼着していることが認められた。

実施例８Ａ成分： ■ヘキサメチレンジイソシアネートの謹状三量体（有効
ＮＣＯの割合：８２％）　　　　４重量部■ｍ−キシリ
レンジイソシアネート　　４重量部Ｂ成分： ■下記構造式で示されるｌ−（２．４．６−　｝　リブ
ロモフェノキシ》−２−ヒドロキシ−３−メタクリロイ
ルプロパン　　　　　　　　　　２２　　重量部ＣＨｓ０−Ｃ−Ｃ：ＣＨ２ ■下記構造式で示される２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シブロビルアクリレート２５重量部Ｃ成分： ■α−メチルスチレン　　　　　　　２０重量部■ジビ
ニルベンゼン　　　　　　　　　ｉｓ　ｍｕｓ■フェニ
ルメタクリレート　　　　　　１０重量部以上の化合物
を十分に混合し、実施例ｌと同様の方法でウレタン化反
応および共重合反応を行って、中心厚１，２ｎ，直径７
２ｆｌの無色透明な共重合体よりなる凹レンズを得た。

ここに、α＝２．５３である。

この共重合体の屈折率はｎｌｌ　＝１．５８９であった
。

また、このレンズはメタノール、エタノール、アセトン
、トルエンなどの通常の存機溶剤に全く不溶であり、十
分な架橋構造を有するものと認められた。

また、このレンズに対して実施例７と同様にしてハード
コート層を形成し、その被着性を実施例ｌと同様のクロ
スカットテープテストによって調べたところ、結果は１
００／１００であり、ハードコート層がレンズに十分強
固に彼着していることが認められた。

Claims

【特許請求の範囲】１）下記Ａ成分と下記Ｂ成分とのウレタン化反応および
当該Ｂ成分と下記Ｃ成分との共重合反応を行うことによ
って得られる共重合体よりなり、前記ウレタン化反応は
、前記Ａ成分のイソシアネート基のモル数をａ、前記Ｂ
成分の水酸基のモル数をｂとするとき、比ｂ／ａの値α
が２．５＜α＜３０となる相対的割合で行われ、前記共重合反応に使用される前記Ｃ成分の割合が、最終
的に得られる共重合体において１０〜９０重量％の範囲
であることを特徴とするプラスチックレンズ材料。Ａ成分：ポリイソシアネート化合物Ｂ成分：分子中に、芳香族基を有すると共に、少なくと
も１個の水酸基と、少なくとも１個のラジカル重合性不飽和基とを有する重合性化合物Ｃ成分：前記Ｂ成分と共重合可能な単量体２）Ｂ成分の芳香族基がビフェニル基またはハロゲン原
子によって置換されたビフェニル基である請求項１に記
載のプラスチックレンズ材料。３）Ａ成分が、下記構造式（ I ）で示されるヘキサメ
チレンジイソシアネートの環状三量体である請求項１ま
たは請求項２に記載のプラスチックレンズ材料。構造式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ４）温度２０℃における屈折率（ｎ■）が１．５５以上
である請求項１、請求項２または請求項３に記載のプラ
スチックレンズ材料。