JPH02232652A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは、白地性および耐光性を改良した／％ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものであえる。

〔発明の背景〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に
イエローカブラーを含有する胃感性／Ｓロゲン化銀乳剤
層、マゼンタカブラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、およびシアンカプラーを含有する赤感性ノ＼ロゲ
ン化銀乳剤層からなり、像様露光された後、ｐ−フ二二
レンジアミン誘導体を発色現像主薬とする発色現像液を
用いて現像処理されることにより色素画像及び銀画像が
形成され、次いで漂白、定着処理により銀画像が除去さ
れて色素画像を有するに至る。

このような処理工程において、処理液を長時間経時保存
したり、同一処理液を用いて感光材料を長期に互って連
続処理したりすると、新液で処理したものに比較して感
光材料の重要な特性の一つである階調が変動劣化するこ
とである。

この主たる原因は、現像主薬の酸化にもとずくもので、
その対応として処理液サイドからは、保恒剤、キレート
剤を始めとして多くの技術が提案されている。

また、感光材料の連続処理によって、感光材料から流出
する臭化物イオン濃度の増加により現像抑制を惹き起こ
しその結果として階調変動をもたらすなどの不都合を招
く。

そこで、このような場合の現像抑制防止法として、例え
ば発色現像液のｐＨ　や温度を高めて現像液を活性化す
るなどの工夫がなされているが、この場合、シアンカプ
ラーに起因する所謂シアンステインが生じ易く、また発
色現像液中の臭化物のイオン濃度が高濃度化するにつれ
て、特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層にシアンカブラーを
含有させた場合にこの層において形成されるシアン色素
画像の階調変動が大となり階調を調節するのが煩雑とな
る。さらに、補充液のｐＨを高めるとｐＨ値が不安定と
なり、同様に赤感性ハロゲン化銀乳剤層における階調変
動を招く結果となる。

一方、感光材料サイドからは、特定のシアンカプラーを
用いてこの階調劣化を防止した例えば特開昭５９−　１
９８４５４号明細書記載の方法が知られている。しかし
この種のカプラーでは、得られる色画像の光堅牢性が劣
るという欠点がある。

色画像の光堅牢性に関しても、従来より多くの改良提案
がなされており、例えば特開昭５８−　２０９７３５号
、同５９−　１０５６４５号、及び同５９−　１７１９
５３号明細書など記載の特定カブラーと高沸点有機溶媒
との組み合わせ法が提案されている。

また、画像保存性改良剤として特定の高分子化合物を用
いた特開昭６３−　２９３５４４号公報など知られてい
る．しかしながら、これらいずれの方法も、処理液の経
時保存後、或は感光材料の連続ランニング処理後の現像
液で処理すると、カラーベーバーの場合、白色画像部の
明度（白色度）が著しく劣化することを見いだした。

なお、蛍光増白剤を用いて黄色着色性を改良し見掛けの
白地性を向上する技術としても例えば、特公昭４２−　
２１０１２号、同４５−　２４０６８号或は特開昭５９
−７１０５０号公報などに記載の方法が知られているが
、明度を向上改良するまでには至っていない。

〔発明の目的〕

従って、本発明の第一の目的は、発色現像液の経時保存
後、或は感光材料を連続処理後の発色現像液で処理した
場合、階調変動劣化のない／％ロゲン化銀写真感光材料
を提供することである。

本発明の第二の目的は、白色部に黄着色がなく、かつ明
度劣化がない色画像を得られるペーパー用ハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。

本発明の第三の目的は、画像保存性が良く耐光性の優れ
た色画像を得られるペーパー用ハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。

他の目的は以下の明細にて明らかとなる。

〔発明の構成〕

本発明者等は、鋭意検討の結果、上記の本発明の目的が
下記によって達成されることを見いだし本発明を成すに
至った。

即ち、支持体上に、感光性／）ロゲン化銀乳剤層を少な
くとも一層有する／・ロゲン化銀写真感光材料において
、該ノ・ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一
般式（ｉ）で表される・シアンカプラーの少なくとも一
つと水不溶性で、力１つ有機溶媒可溶性のポリマーとが
共存した溶液を乳イし分散させて得られる親油性微粒子
を含有し、力）つ該感光材料構成層の少なくとも一層１
こ、下記一般式ＣＩ＋）で表される化合物群から選ばれ
る少なくとも一つを含有することを特徴とするノ・ロゲ
ンイヒ銀写真感光材料によって達成される。

一般式〔Ｉ〕 （”１８ Ｌ 式中　Ｒ　ｌはアルキル基またはア１ノーノレ基を表ず
。Ｒ！はアルキル基、シクロアノレキノレ基、７１ノー
ル基または複素環基を表す。Ｒ３１ま水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。また、
Ｒ３はＲ１と共同して環を形成してもよい。Ｚは水素原
子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱可能な基を表す。

一般式ＣＩ１） 式中、Ｒ　’，Ｒ　”，Ｒゝ及びＲ′は、それぞれ同じ
か又は異なってもよい置換又は無置換のアルキル基、ｔ
換又は無置換のアルキルアミノ基、置換又は無置換のア
リールアミノ基、ｌ換又は無置換のアリーロキシ基を表
す。

ｘ　ｌ　，　ｘ　＊は水素原子又は、−Ｓｏ　３　Ｍ基
を表し、Ｍは水素原子又は水溶性を与えるカチオンを表
す。

但し、Ｒｌ，Ｒ！，Ｒ３及びＲ４に置換されてもよい−
ＳＯ．Ｍ基の総和は１〜６である。

以下、本発明を詳述する。

前記一般式（１）で表されるシアンカグラーにおいて、
Ｒｌで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でもよく、置換
基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフエニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

ＲＺで表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でも
よく、また置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜ｌ
２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基を有するものも含む。

Ｒ！で表されるアリール基としてはフエニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ！で表される複素環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換基を有するものを含み、又縮合していてもよ
い。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基は置
換基を有するものを含むが　Ｒ３は好ましくは水素原子
である。

また、Ｒ１とＲ１が共同して形成する環としては５〜６
員環が好ましく、その例としては、一般式（１）におい
て２で表される発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱可能な基としては、ハロタ゜ン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ
力ルポニル才キシ基、アリールオキシ力ルポニルオキシ
基むよびイミド基など（それぞれ置換基を有するものを
含む）が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子、ア
リールオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカグラーのうち特に好ましいものは、下記
一般式（ＰＣ−［）で示されるものである．一般式 （ＰＣ−ｆｆ） ０鑓 Ｌ 式中、Ｒ！は少なくとも１個のｌ１ロゲン原子で置換さ
れた７エニル基を表し、これらの７エニノレ基は更にハ
ロゲン原子以外の置換基を有するものを含む。Ｒｌは前
記一般式〔Ｉ〕のＲｌと同義であ６．２はハロゲン原子
、アリールオキシ基まｔ：１よアルコキシ基を表し、置
換基を有するものを含む。

以下に一般式（ＰＣ−Ｉｆ）で表されるシアンカブ本発
明に用いることのできるカプラーは、各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成さ
れるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に
はイエローカプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタカプ
ラーが、赤感性乳剤層にはシアンカブラーが用いられる
。しかしながら目的に応じて上記組合せと異なった用い
方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。

本発明において、イエローカブラーとしては、アシルア
セトアニリド系カブラーを好ましく用いることができる
。これらのうち、ペンゾイルアセトアニリド系及びビバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利であり、特に特開
昭６３−８５６３１号に記載されている例示化合物Ｙ−
１−Ｙ−１４６、特開昭６３−９７９５１号に記載され
ている例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−９８及び特願昭６２−３
１６９９６号（６７〜７８頁）に記載されている例示化
合物Ｙ−１−Ｙ−２４等が好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられるマゼンタカブラーとしては
、特開昭６３−１．６７３６０号の第５頁右下欄〜第９
頁左下欄に記載のＭ−１−Ｍ−６１ならびに特開昭６２
−１６６３３９号の第１８頁右上欄〜第３２頁右上欄に
記載されている化合物の中で、Ｎｏ．１〜４，６，８〜
１７．　１９〜２４．　２６〜４３．　４５〜５９．　
６１〜１．０４．　１．０６〜１２１，　１２３〜１６
２，　１６４〜２２３で示される化合物および米国特許
２，６００，７８８号、同３，０６１，４３２号、同３
，０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，
３１１，４７６号、同３，１５２，８９６号、同．３，
４１９．３旧号、同３，５１９．４２９号、同３，５５
５，３１８号、同３，６８４．５１４号、同３，８８８
．６８０号、同３９０７．５７１号、同３，９２８．０
４４号、同３．９３（１．８６１号、同３９３０．８６
６号、同３，９３３．５００号、特開昭４９・２９６３
９号、１ｌＩ４９−１１１６３１号、同，１９−１２９
５３８号、同５０−１３０４１号、ｆ！！５２・５８９
２２号、同５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４
号、同５６・３８０４３号、同５７−３５８５８号、同
６０−２９５３号、同６０・２３８５５号、同６０−６
０６４４号、英国特許１，２４７．４９３号ベルギー特
許７８９．１１６号、同７９２．５２５号、西独特許２
，１５６．１１１号、特公昭４６−６０４７９号、同５
７−３６５７７号等に記載されている化合物が好ましい
。

本発明に用いられるシアンカプラーとしては、前述の通
りである。

本発明に係る色素形成性カブラーは通常ハロゲン化ｆｆ
ｉ１モル当たりｌ　Ｘ　１０−’モル〜１モル、好まし
くはＩ　Ｘ　ｔｏ−”モル〜８　Ｘ　１０−’モルの範
囲で用いることができる。

次に本発明Ｉこ用いられる一般式〔Ｌ）の具体的化合物
例を示すが、本発明は、これのみに限定されるものでは
ない。

■ 前記一般式（ｆｆ）で表されるトリアジルアミノスチル
ベン系増自剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤
」昭和５１年８月発行の８員に記載されている通常の方
法で合成することができる。

これらの一般式（ｎ）の化合物は、本発明に係るハロゲ
ン化銀感光材料構成層のいずれの層に悉加含有せしめて
もよいが、好ましい実施態様としては、ハロゲン化銀写
真感光材料の構成層のなかの非乳剤層である。

例えば緑感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀
乳剤層との間の非乳剤層が挙げられる。

又、スタチックマークの発生に実質上影響のない添加量
であれば、支持体から最も遠い紫外線吸収剤を含む層及
び／又は該層より支持体に対して遠い位置に設けられた
層に添加含有せしめてもよい。添加量は、広範囲に用い
ることができるが、通常は０．０１〜３．０ｍｇ／ｄｍ
”で、より好ましくは０．１〜２．ＯＢ／ｄａ”である
。

一般式［’ＩＩ）の化合物の含有層には、従来知られて
いる多くの親水性バインダーを用いることができる。

かかる親水性バインダーとしては，　ｐＫａ　６．Ｑ以
下の有機酸基又はｐＫｂ　７．５以下の有機塩基を有す
る親水性バインダー　更にはｐＫａ　６．Ｑ以下の有機
酸基及びｐＫｂ　７．５以下の有機塩酸基を有する親水
性バインダーであることが好ましい。特に等電点が４．
５から８．０までの範囲の親水性ポリマー、例えばゼラ
チンであることが好ましい。

肖、一般式〔ＩＩ〕の化合物を捕捉し、増自効果を増進
させる化合物（以下、捕捉剤と，いう）としては、従来
知られている多くの化合物を用いることができる。特に
有用なものは、親水性重合体であり、例えばポリビニル
ビロリドン、ビニルビロリドンを繰返し単位として含有
したポリマーが用いられる。

次に、本発明に係るポリマー化合物（以下、重合体、共
重合体などという）について具体的に説明する。

（１）ビニル重合体及び共重合体 ビニル重合体及び共重合体を形成するモノマーについて
更に具体的に示すと、アクリル酸エステルとしては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、イソブロビル
アクリレート、プチルアクリレート、【−ブチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ｔ−才クチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、４−クロロプ
チルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２−ア
セトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、シクロへ
キシルアクリレート、テトラヒド口フルフリルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、２．２−ジメチル−３−
ヒドロキシプ口ビルアクリレート、２一メトキシエチル
アクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−
ｉ−プロポキシアクリレート、２−（２−メトキシエト
キシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレン
グリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９），Ｉ−ブ
ロモー２−メトキシエチルアクリレート等が挙げられる
。

メタクリル酸エステルの例としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロビルメタクリレート
、プチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート
、ペンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、
スルホブ口ビルメタクリレート、Ｎ一エチル−Ｎ−フエ
ニルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノフエ
ノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート
、ナ７チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、２一メトキシエチルメタクリレート、２−アセトキ
シエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリ
レート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリ
レート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート（付加モル数ｎ−６）などを挙げることができる
。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ヒ
ニルブロビオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフエニルアセテ
ート、安息香酸１：”ニル、サリチル酸ビニルなどが挙
げられる。

アクリルアミドの例としては、アクリルアミド、エチル
アクリルアミド、プロビルアクリルアミド、ブチルアク
リルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシ
ルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、７エニルア
クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど；
メタクリルアミドの例としては、メタクリルアミド、メ
チルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロ
ビルメタクリルアミド、プチルメタクリルアミド、ｔ−
プチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリルア
ミド、ペンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメ
タクリルアミド、・メトキシエチルメタクリルアミド、
ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フエニルメタ
クリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、β−シアノ
エチルメタクリルアミド，　Ｎ−（２−アセトアセトキ
シエチル）メタクリルアミドなどを挙げることができる
。

又、オレフィン類の例としては、ジシクロペンタジエン
、エチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、ｌーベンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ブタジエン，　２．３−シメチノレブタジエン等を
挙げることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、クロルメチ
ルスチレン、メトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなどが挙
げられる。

クロトン酸エステルの例としては、クロトン酸ブチル、
クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

又、イタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、７マル酸ジエ
チル、７マル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他の七ノマーの例としては、次のものが挙げられる
。

アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、プ
チルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、
ジメチルアミノエチルビニルエーテルなど： ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フエニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル複素環化合物、例えば、ビニルビリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルビロリドンなど；グリシ
ジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなど：不飽和二トリル類、例え
ば、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリルなどを挙げ
ることができる。

本発明に使用される重合体は、′上記七ノマーのホモポ
リマーでもよく、又、必要に応じて、２種以上の七ノマ
ーから成る共重合体でもよい。更に、本発明に使用され
る重合体は、水溶性にならない程度の下記に示す、酸基
を有するモノマーを含有していてもよいが、好ましくは
２０％以下、更に好ましくは全く含有しないものである
。

アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレィン酸、
イタコン醜モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シ
トラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスル
ホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、アク
リロイルオキシアルキルスルホン酸、メタクリ口イルオ
キシアルキルスルホン厳、アクリルアミドアルキルスル
ホン酸、メタクリルアミドアルキルスルホン酸、アクリ
ロイルオキシアルキルホスフェート、メタクリ口イルオ
キシアルキルホスフェートなどが挙げられる。

これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ，　Ｋなど）
又はアンモニウムイオンの塩であってもよい。

本発明に使用される重合体を形成する七ノマーとしては
、アクリレート系、メタクリレート系、アクリルアミド
系及びメタクリレート系が好ましい。

上記七ノマーより形成される重合体は、溶液重合法、塊
状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合法により得ら
れる。これらの重合に用いられる開始剤としては、水溶
性重合開始剤と親油性重合開始剤が用いられる。水溶性
重合開始剤としては、例えば、過ｉｎｓカリウム、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、４
，４″−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２．
２″−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水
溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。親
油性重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロ
ニトリル，　２．２’−アゾビス−２．４−ジメチルバ
レロニトリル）　，　１．１″−アゾビス（シクロへキ
サノン−１−カルポニトリル）　、２．２’−アゾビス
イソ醋酸ジメチル、２．２’−アゾビスイソ酪酸ジエチ
ル等の親油性アゾ化合物、ペンゾイルバーオキシド、ラ
ウリルバーオキシド、ジイソブロピルバーオキシジカル
ボネート、ジーも一プチルバーオキシドを挙げることが
できる。

（２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、８０　　Ｒ＋−ＯＨ（Ｒ＋は
炭素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素錆
）なる構造を有するグリコール類、又はポリアルまレン
グリコールが有効であり、多塩基酸としては、［｛ＯＯ
Ｃ　　Ｒｔ〜ＣＯＯＩ｛（Ｒ，は単なる結合を表すが、
又は炭素数１〜ｌ２の炭化水素鎖）を有するものが有効
である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール，　１．２−’ロビレングリコ
ール、１．３−プロピレングリコール、トリメチロール
プロパン、１．４−ブタンジオール、イソプチレンジオ
ール、■．５−ペンタンジオーノレ、ネオベンチルグリ
コール、１．６−ヘキサンジオール、１．８一オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール，　ｉ，ｉｏ一デカ
ンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、ｌ−メチルグリセリン、エリスリット、マンニット
、ソルビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジビン酸、ビメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ７タル酸、テト
ラク口ル７タル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シク
ロベンタジエンー無水マレイン酸付加物、ロジンー無水
マレイン酸付加物等が挙げられる。

（３）開環重合法により得られるポリエステルこれらの
ポリエステルは、β−プロビオラクトン、Ｃ一カブロラ
クトン、ジメチルグロビオラクトン等より得られる。

（４）その他の重合体 クリコール又は２価フェノールと炭酸エステルあるいは
ホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネート樹
脂、多価アルコールと多価インシアナートとの重付加に
より得られるポリウレタン樹脂、又は、多価アミンと多
塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。

本発明に用いられる重合体の数平均分子量は特に限定さ
れないが、好ましくは、２０万以下であり、更に好まし
くは、ｓ，ｏｏｏ〜ｌＯ万である。

本発明の重合体のカブラーに対する割合（重量比）は、
ｌ：２０〜２０：ｌが好ましく、より好ましくは、１：
１０−１０：ｌである。

本発明に用いられる重合体の具体例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。（共重合体の組成は、
重量比で示す。） Ｖ−１　　ポリ（　Ｎ−ｓｅｅ−ブチルアクリルアミド
）Ｖ−２　　ポリ（Ｎ−【−ブチルアクリルアミド）Ｖ
−３　　ジアセトンアクリルアミドーメチルメタクリレ
ート共重合体（２５：７５） Ｖ−４　　ポリシク口へキシルメタクリレートＶ−５　
　Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドーメチルメタクリレー
ト共重合体（６０：４０） Ｖ−６　　ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）Ｖ
−７　　ポリ（ｔ−プチルメタクリレート）Ｖ−８　　
ポリビニルアセテート Ｖ−９　　ポリビニルブロビオネート Ｖ−１０　　ポリメチルメタクリレート■−１１　ポリ
エチルメタクリレート Ｖ−１２　　ポリエチルアクリレート Ｖ−１３　　酢ｆｔｌ：’ニルービニルアルコール共重
合体（９０　：　１０） Ｖ−１４　　ポリブチルアクリレート ｖ−ｉｓ　　ポリブチルメタクリレートＶ−１６ ■　−１７ ｖ−ｉｓ Ｖ−１９ ■−２０ Ｖ−２１ ｖ−２２ ■　−２３ ■　−２４ ■　−２５ ｖ　−２６ ボリイソブチルメタクリレート ポリイソブロビルメタクリレート ボリ才クチルアクリレート プチルアクリレートーアクリルアミド共重合体（９５：
５） ステアリルメタクリレートーアクリル酸共重合体（９０
：１０） メチルメタクリレートー塩化ビニル共重合体（７０：３
０） メチルメタクリレートースチレン共重合体（９０：１０
） メチルメタクリレートーエチルアクリレート共重合体（
５０：５０） プチルメタクリレートーメｈルメタク リレートースチレン共重合体（５０：２０：酢酸ビニル
ーアクリルアミド共重合体 （８５：１５） 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体（６５：■−２７　メ
チルメタクリレートーアクリルニトリル共重合体（６５
：３５） ｖ−２８　プチルメタクリ１−トーベンチルメタクリレ
ートーＮ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（　３８：
３８：２４） ■　−２９ メチルメタクリレートープチルメタクリｖ　−３０ Ｖ−３１ ｖ　−３２ ■　−３３ ■−３４ レートーイソブチルメタクリレートーアクリル酸共重合
体（３７：２９：２５：　９　）プチルメタクリレート
ーアクリル酸共重合体（９５：５） メチルメタクリレートーアクリル酸共重合体（９５：５
　） ペンジルメタクリレートーアクリル酸共重合体（９３：
７） プチルメタクリレートーメチルメタクリレートーペンジ
ルメタクリレートーアクリル酸共重合体（３５＋３５：
２５：　５　）プチルメタクリレートーメチルメタクリ
レートーペンジルメタクリレート共重合体（４０：３０
：３０） ■　−３５ ■　−３６ ■　−３７ ■−３８ ■−３９ ■　−４０ ’Ｖ−４１ ■　−４２ ■　−４３ ジアセトンアクリルアミドーメチルメタクリレート共重
合体（５０：５０） メチルビニルケトンーイソブチルメタクリレート共重合
体（５５：４５） エチルメタクリレートープチルアクリレート共重合体（
７０：３０） ジアセントアクレルアミドープチルアクリレート共重合
体（６０：４０） メチルメタクリレートースチレンメタクリレートージア
セトンアクリルアミド共重合体（４０：４０：２０） プチルアクリレートースチレンメタクリレートージアセ
トンアクリルアミド共重合体（７０：２０：１０） ステアリルメタクリレートーメチルメタクリレートーア
クリル酸共重合体（５０：４０：ｌＯ） メチルメタクリレートースチレンービニルスルホンアミ
ド共重合体（７０：２０：１０）メチルメタクリレート
−フエニルビニル■　−４４ ■　−４５ ■　−４６ ■　−４７ ■　−４８ ■　−４９ ｖ　−５０ ■−５１ ■　−５２ ケトン共重合体（７０：３０） プチルアクリレートーメチルメタクリレートープチルメ
タクリレート共重合体 （３５：３５：３０） プチルメタクリレートーＮ−ビニル−２−ビロリドン共
重合体（９０　：　１０） ポリベンチルアクリレート シクロへキシルメタクリレートーメチルメタクリレート
ープ口ビルメタクリレート共重合体（３７：２９：３４
） ポリベンチルメタクリレート メチルメタクリレートーブチルメタクリレート共重合体
（６５　：　３５） ビニルアセテートビニルグロビオネート共重合体（７５
：２５） プチルメタクリレート−３−アクリルオキシブタン−１
−スルホン酸ナトリウム共重合体（９７：３） プチルメタクリレートーメチルメタクリレートーアクリ
ルアミド共重合体（３５　：　３５ｖ　−５３ ■　−５４ ■−５５ ｖ　−５６ ■　−５７ ■　−５８ ■　−５９ ■　−６０ ■　−６１ ■　−６２ ：３０） プチルメタクリレートーメチルメタクリレートー塩化ビ
ニル共重合体（３７：３６：２７）プチルメタクリレト
ートースチレン共重合体（８２：１２） 【−プチルメタクリレートーメチルメタクリレート共重
合体（７０：３０） ポリ（Ｎ−　ｔ−プチルメタクリルアミド）Ｎ−ｔ−ブ
チルアクリルアミドーメチルフエニルメタクリレート共
重合体（６０：４０）メチルメタクリレートーアクリル
ニトリル共重合体（７０　：　３０） メチルメタクリレートーメチルビニルケトン共重合体（
３８：７２） メチルメタクリレートースチレン共重合体（７５：２５
） メチルメタクリレートーへキシルメタクリレート共重合
体（７０：３０） プチルメタクリレートーアクリル酸共重合体（８５：１
５） ■　−６３ ■　−６４ ｖ　−６５ ■　−６６ ■　−６７ ■　−６８ ■　−６９ Ｖ−７０ Ｖ−７１ ■　−７２ ｖ　−７３ ｖ　−７４ メチルメタクリレートーアクリル酸共重合体（８０：２
０） メチルメタクリレートーアクリル酸共重合体（９０：１
０） メチルメタクリレートーアクリル酸共重合体（９８：　
２　’） メチルメタクリレートーＮ−ビニル−２−ビロリドン共
重合体（９０：１０） プチルメタクリレートー塩化ビニル共重合体（９０　：
　１０） プチルメチクリレートースチレン共重合体（７０　：　
３０） １．４−ブタンジオールーアジピン酸ポリエステル エチレングリコールーセバシン酸ポリエステル ポリ力プ口ラクタム ポリプロビオラクタム ポリジメチルブ口ビオラクトン Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドージメチルア■　−７５ ■　−７６ ■　−７７ ■　−７８ ｖ　−７９ ■　−８０ Ｖ−８１ ｖ　−８２ ■　−８３ ミノエチルアクリルアミド共重合体 （８５　：１５） Ｎ−ｔ−プチルメタクリルアミドービニルビリジン共重
合体（９５：　５　） マレイン酸ジエチループチルアクリレート共重合体（６
５：３５） Ｎ−Ｌ−ブチルアクリルアミドー２一メトキシエチルア
クリレート共重合体（５５：４５）ω−メトキシポリエ
チレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ−６）
一メチルメタクリレート（４０：６０） ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付
加モル数ｎ＝　９　）　−　Ｎ−ｔ−ブチルアクリルア
ミド（２５：７５） ポリ（２−メトキシエチルアクリレート）ポリ（２−メ
トキシエチルメタクリレート）ボリ［２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルアク　　リ　　レ　ー　　ト　〕 ２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレートーメ
チルメタクリレート（５８二４２）■−８４　ポリ（オ
キシカルポニルオキシ−１．４−７エニレンイソブチリ
デン−１．４−７エニレン）ｖ−８５　ポリ（オキシエ
チレンオキシカルポニルイミノヘキサメチレンイミノカ
ノレボニノレ）本発明の乳化分散して得られる分散物は
、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化
合物を、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒
に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に
、必要に応じて界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイ
ザー　コロイドミル、７ロージェットミキサー、超音波
装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、目的とする
親水性コロイド層中に添加すればよい。調製された分散
物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過法により
低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を除去してもよい。

低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、フ
ロビオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、β一エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート及びシクａ
ヘキサノン等が挙げられる。又、水溶性有機溶媒として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン及
びテトラヒド口７ラン等が挙げられる。これらの有機溶
媒は、必要に応じて２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

又は、カプラーの存在下で前記の単独又は共重合体の七
ノマー成分を懸濁重合、溶液重合又は塊状重合により得
られたものを、親水性バインダーに同様にして分散する
、特開昭６０−１０７６４２号に記載されている方法で
もよい。

上記分散物は、高沸点有Ｉ！溶媒を含有していてもよく
、用いられる高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化
体と反応しないフェノール誘導体、フタル酸エステル、
燐酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、
アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステ
ル等の沸点１５０℃以上の有Ｗ＆溶媒が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層のバインダ
ー（または保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマーそれ以外の蛋白質、糖誘導体、
セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親
水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができ
る。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸旭理ゼラチ
ン、プレティン・オプ・ンサエティ・オブ・サイエンス
・オブ・フォトグラフィ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．
Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）Ｎ　ｏ．１６
．３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラ
チンを用いてもよく、またゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド
、酸無水物、インシアナート類、ブロム酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレオンキシド類、エボキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。その具体例は米国特許２，６１４，９２８号、同３
，　１３２．９４５号、同３，１８６，８４６号、同３
，３１２，５５３号、英国特許８６１．４１４号、同１
，０３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭
４２−２６８４５号などに記載されている。

蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロース誘
導体としてはヒドロキシエチルセルロース、カルポキシ
メチルセルロース、セルロースの硫酸エステル、また糖
誘導体としてはアルギン酸ソーダ、澱粉誘導体が好まし
い。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトボリマとしてはゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸それらのエステル
、アミドなどの誘導体、アクリ口ニトリル、スチレンな
どの如きビニル系モノマの単一（ホモ）または共重合体
をグラアトさせたものを用いることができる。ことに、
ゼラチンとある程度相溶性のあるボリマ例えばアクリル
酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒドロキシ
アルキルメタアクリレート等の重合体とのグラ７トポリ
マーが好ましい。これらの例は、米国特許２，７６３．
６２５号、同２，８３１．７６７号、同２，９５６．８
８４号などに記載されている。

代表的な合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリーＮ−
ビニルビロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体等であり、
例えば西独特許出願（ＯＬＳ）２．３１．２．７０８号
、米国特許３，６２０．７５１号、同３，８７９．２０
５号、特公昭４３−７５６１号に記載のものである。

色素形成性カブラーには現像主薬の酸化体とのカップリ
ングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用な７ラグメントを放出する化合物を含有させるこ
とができる。

これら色素形成性カブラーに色補正の効果を有している
カラードカブラー　あるいは現像に伴って現像抑制剤を
放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩＲ
カプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカグラー
は該カブラーから形成される色素が同じ乳剤層に用いら
れる色素形成カブラーから形成される色素と同系統であ
る方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異なり
た種類の色素を形成するものでもよい。

ＤＩＲカプラーに替えて、該カプラーとまたは併用して
、現像主薬の酸化体とカップリング反応し、無色の化合
物を生成すると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合
物を用いてもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。まＩ；、抑制剤
も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独で又は併用して用いることがで
きる。

芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カグラーを色素形成性
カプラーと併用して用いることもできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料中には、前記の化合物以外に種々の写真用添加
剤を添加することができる。

その様な例として、例えば紫外線吸収剤（例えばベンゾ
フェノン系化合物、ペンゾトリアゾール系化合物等）、
現像促進剤（例えばｌ−アリールー３ービラゾリドン系
化合物等）、界面活性剤（例えばアルキルナ７タレンス
ルホン酸塩、アルキルコハク酸エステルスルホン酸塩、
イタコン酸塩、ポリアルキレンオキサイド系化合物等）
、水溶性イラジエーション防止染料（例えばアゾ系化合
物、スチリル系化合物、オキソノール”系化合物、アン
スラキノン系化合物及びドリフェニルメタン系化合物等
）、膜物性改良剤（例えばグリセリン、ポリアルキレン
グリコール、重合体ラテックス、固体または液体バラフ
ィン等）、色濁り防止剤（耐拡散性ハイドロキノン系化
合物等）、色素画像安定剤（例えばハイドロキノン誘導
体、没食子酸誘導体、フェノール系化合物、ヒドロキシ
クロマン系化合物、ポリアルキルビペリジン系化合物、
芳香族アミン系化合物等）、水溶性または油溶性の蛍光
増白剤、地色調調節剤（油溶性着色染料等）等がある。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない本発明以
外の色素形成カブラー　力ラードカプラＤＩＲカブラー
　ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散
法、ラテックス分散法、氷中油滴型乳化分散法等、種々
の方法を用いることができ、これはカブラー等の疎水性
化合物の化学構造等に応じて適宜選択することができる
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる種々の方法が適用でき、通常、沸点約１　
５　０　’Ｃ以上の水不溶性高沸点有機溶媒に必要に応
じて低沸点、及び／又は水Ｗｉ性有機溶媒を併用して溶
解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ中に界面活
性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザ、コロイドミル、フ
ロージットミキサ、超音波装置等の分散手段を用いて、
乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加
すればよい。分散液又は分散と同時に水不溶性低沸点有
機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

水不溶性高沸点有機溶媒と水不溶性低沸点有機溶媒の比
率はｌ：０．１〜１：５０、更にはｌ：１〜１：２０で
あることが好ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、燐酸エス
テル、くえん酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸
点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

用いることのできろ水不溶性高沸点有機溶媒としては、
米国特許２，３２２．０２７号、同２，５３３．５１．
４号、同２，８３５．５７９号、同３，２８７，１３４
号、同２，３５３，２６２号、同２，８５２，３８３号
、同３，５５４，７５５号、同３，６７６．　１３７号
、同３，６７６，　１４２号、ｒ２ｌ１３，７００，４
５４号、同３，７４８，１４１号、同３，７７９，７６
５号、同３，８３７，８６３号、英国特許９５８．４４
１号、同１，２２２，７５３号、ＯＬＳ２　，　５３８
　．　８８９号、特開昭４７−　１．　０　３　１号、
同４Ｑ−９０５２３号、同５０−２３８２３号、同５１
−２６０３７号、同５１−２７９２１号、同５１−２７
９２２号、同５１−２６０３５号、同５１−２６０３６
号、同５０−６２６３２号、同５３−１５２０号、同５
３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５４−１１
９９２１号、同５４−１１９９２２号、同５５−２５０
５７号、同５５−３６８６９号、同５６−１９０４９号
、同５６−８　１８３６号、特公昭４８−２９０６０号
などに記載されている。

高沸点溶媒と共に、またはその代りに使用できる低沸点
まｔ；は水溶性有機溶媒は米国特許２，８０１，１７１
号、同２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げ
ることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒
としてはエチルアセテート、プロビルアセテート、ブチ
ルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素
、二トロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、ま
た水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグ
リコールアセテート、メタノール、エタノール、アセト
ニトリル、ジ才キサン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエ
チレングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエ
タノール等が例として挙げられる。

分散助剤として界面活性剤を用いることができ、例えば
アルキルペン゛ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレン
スルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル類、アルキル燐酸エステル類、スルホ琥珀酸エス
テル類、及びスルホアルキルボリオキシエチレンアルキ
ル７エニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性剤
、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導体
及びグリシドール誘導体などのようなノニオン系界面活
性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、及び
アルキルベタイン類などのような両性界面活性剤、及び
第４級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界面活
性剤を用いることが好ましい。

これらの界面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」　（
産業図書、１９６６年）や「乳化剤、乳化装置研究・技
術データ集」　（科学汎論社、１９７８年）に記載され
ている。

ラテックス分散法としては、例えば米国特許４，１９９
，３６３号、同４，２１４，０４７号、同４，２０３，
７１６号、同４２４７，６２７号、特開昭４９−７４５
３８号、同５１−５９９４２号、同５１−５９９４３号
、同５４−３２５５２号等に記載されている方法が好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成する層
としては、責感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、赤感光性ノ＼ロゲン化銀乳剤層の各乳
剤層の他に下引層、中間層、紫外線吸収層、保護層、ハ
レーション防止層等の各層を必要に応じて適宜設けるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロース
ナイメレート、ポリエステル、ボリアミド、ボリスチレ
ン等の支持体、或は例えば紙とポリオレ７イン（Ｍえば
ポリエチレン及びボリプロビレン等）とのラミネート体
等の２以上の基質の貼合せ等、目的に応じて適宜使用す
ることができる。そしてこの支持体は、／−ロゲン化銀
乳剤層に対する接着性を改良するために、一般に種々の
表面処理が行われ、例えば、機械的又は適当な有機溶媒
により表面を粗くしたり、電子衝撃処理、又は火炎処理
等の表面処理或は下引層を設ける下引あ理を施したもの
を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フ二二レ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に壇の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１ａについて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液ＩＱについて約１ｇ〜約１．５
ｇの濃度で使用する。

発色現像液中に用いられる発色現像主薬としては芳香族
第１級アミン化合物、特にｐ−７ェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、好ましい例としては、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ｐ−７エニレンジアミン塩酸ｍ，　Ｎ一エチル
ーｐ−フ二二レンジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルー
ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノー５−（Ｎ
−エチルーＮ−ドデシルアミノ）一トルエン、Ｎ−ユチ
ノＬ：−Ｎ−（β−メタンスノレホンアミドエチノレ）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ一エチル
ートβ−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ
ーＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ一エチル−３−メチ
ルアニリンーｐ一トルエンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ一エチルー
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−アミ
ノアニリン等を挙げることができる。

これらの発色現像主薬は、単独であるいは２種以上を組
合せて用いてもよく、また、この発色現像主薬１種又は
２種以上と他の白黒現像主薬、例えばハイドロキノン、
■−７エニルー３−ビラゾリドン、Ｎ−メチルーｐ−ア
ミノフエノール類と組合せて用いてもよい。この場合、
この発色現像主薬の添加量は塩化銀塩感材カラー写真感
光材料中に含有するハロゲン化銀１モルに対して０．２
モル乃至２モルの範囲であり、好ましくは０．４モル乃
至０．７モルの範囲である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処
理する場合は、特に発色現像主薬として前記化合物のう
ち特に、Ｎ一エチルーＮ−（β−ノタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリ硫酸塩が特に
好ましい。

発色現像液には、上記発色現像液の他に、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ・ウム、第３
リン酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等
のアルカリ剤、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（メトキシエチル）ヒドロキシルアミン、
トリエタノールアミン、シエタノールアミングリコース
、亜硫酸カリウム等の保恒剤、メタノール、エタノール
、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール等の有機溶媒、シトラジン酸及びポリエチレングリ
コール等の現像調節剤及び、重金属イオン隠蔽剤、現像
促進剤等写真分野で公知の各種写真用添加剤を必要に応
じて含有することができる。

また発色現像液の保恒剤としての亜硫酸ナ｝・リウム、
亜硫酸カリウム等の亜′ｆｌＬ酸イオンは発色現像液が
発色性向上剤であるベンジルアルコールを含有している
場合には、比較的多量（例えば発色現像液ＩＱ当たり約
ｏ．ｏｉモル以上）添加しても発色性の低下が小さいが
、発色現像液中のベンジルアルコールが発色現像液ｌＱ
当たり０〜約５ＩＩＩ１２程度しか含まれない場合にお
いては、亜硫酸イオン濃度は発色現像液１ａ当たり約０
．００４モル以下にする必要がある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、水溶性臭
化物を全く含まないか、又はきわめて少量含有する発色
現像液で現像される。過剰の水溶性臭化物を含有すると
きは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像速度を急
激に低下せしめ、本発明の目的を達成することができな
い。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、臭化カリウム
に換算して、発色現像液ＩＱ当りおおむね０．１ｇ以下
、好ましくは０．０５ｇ以下である。

本発明の感光材料を発色現像補充液を連続的に補充しな
がら連続的に処理していく際、現像の結果、カラー感光
材料から臭化物イオンが微量溶出してくる場合には、発
色現像液中に微量の臭化物イオンが蓄積してくるが、こ
の場合であっても、感光材料が含有する全臭化物量に対
し、発色現像液補充液の補充比率を適宜選択して発色現
像液中の臭化物イオン量を上記範囲内に，することが好
ましい。

前記発色現像液中には現像調整剤としては水溶性塩化物
を用いた場合に本発明の効果は特に著しいものとなる。

用いられる水溶性塩化物は塩化カリウムに換算して発色
現像液ＩＱ当り０．５ｇ〜５ｇ好ましくはＩｇ〜３ｇの
範囲で用いられる。

前記発色現像液中には更に特開昭５８−９５３４５号に
記載の有機現像抑制剤を本発明を損わない範囲で使用す
ることができる。好ましくはアデニン及びグアニン類が
発色現像液中Ｏ〜０．０２ｇ／Ｑの範囲で用いられる。

本発明の現像液のｐｉ−１は９．５以上が好ましく、よ
り好ましくは１３以下である。従来より現像液のｐＨを
上昇させることによって現像を促進することが知られて
いるが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いてはｐｙ−ｔが１１以下であっても充分な迅速現像性
が得られる。

発色現像液の温度は１５〜４５℃好ましくは２０〜４０
℃の間で行われる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（■）、コバルト（ＩＩＩ）、銅（Ｉ
Ｉ）、など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属
カチオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミンニ酢酸のようなアミノボリカルボン酸、マロ
ン酸、酒石酸、りんご酸、ジグリコール酸、ジチオグリ
コール酸などの金属錯塩あるいは７エリシアン酸塩類、
重クロム酸塩などの単独または適当な組合せが用いられ
る。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えば、チオ硫酸ナｌ・リウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等
が挙げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨ調整剤、キレート剤、防ばい剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭５
８−１３４６３６号等を゛参考にすることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、本発明の実
施態様はこれらに限定されない。

実施例一ｌ 例示シアンカプラー（Ｃ−１）６０ｇを高沸点有機溶媒
の（ＤＯＰ）　６０ｇと酢酸エチル１００ｍｉ２に溶解
した溶液を、分散助剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩）を含む８％ゼラチン水溶液に添加しホモジ
ナイザーに分散した。得られた分散液を１５００ｍ（ｌ
に仕上げ、３５℃で３時間保温した。この分散液を塗布
用３％ゼラチン水溶液ＩＱＯＯｍ（２に加え、更に赤感
性塩臭化銀乳剤４００ｇ　（臭化銀８０％モル含有）を
添加し赤感性乳剤層用塗布液を調整した。

この塗布液を３５℃で１２時間保温した。

同様にして、各層の塗布液を調整し、ポリエチレン被覆
紙支持体上に、下記構成となるよう支持体側から順次塗
設した。

第１層：青感性乳剤層 イｓｏ一カプラー（Ｙ−１）を８ｍｇ／ｄａ＋’、冑感
性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％
含有）を銀に換算して３ｍｇ／ｄｍ″、高沸点有機溶媒
（　ＤＢＰ）を３ｍｇ／ｄＩＩ１”、褪色防止剤（ＡＯ
−５）を４Ｂ／ｄ＋＋＋”及びゼラチンを１６ｍｇ／ｄ
ｍ″の塗布付量となるように塗設。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−１）を０．４５ｍｇ／ｄ
＋ａ”及びゼラチンを４ｍｇ／ｄｍ’の塗布付量となる
ように塗設。

第３層：緑感性乳剤層 マゼンタカブラ−（Ｍ−１）を４ｍｇ／ｄｍ”、緑感？
塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％含
有）を銀に換算して４　ｍｇ／ｄｗ＋１■、高沸点有機
溶媒（ＤＢＰ）　ヲ４　ｍｇ／ｄｍ”、褪色防止剤（Ａ
Ｏ−１）を４　ｍｇ／ｄａ”及びゼラチンを１６ｍｇ／
ｄｍ２の塗布付量となるように塗設。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（　ＵＶ　−　３　）　３ｍｇ／ｄ＋＋＋
’、（［ＩＶ−４）を３１１ｇ／ｄｓ’，高滓点育機溶
媒（　ＤＮＰ）を４ａｇ／ｄａ″、ハイドロキノン誘導
体（ＨＱ−２）を０．４５ｍｇ／ｄａ”及びゼラチンを
１４ｍｇ／ｄｍ’の塗布付量となるように塗設。

第５層：赤感性乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−１）を４ｏ＋ｇ／ｄｍ’、高沸点
有機溶媒（ＤＯＰ）を４ｍｇ／ｄａ２、赤感性塩臭化銀
乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して３１Ｉｇ／ｄａ＋”及びゼラチン１４ｍｇ／
ｄｍ”の塗布付量となるように塗設。

第６層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ　　３　）　２＋ｉｇ／ｄｍ”、（
ＵＶ−４）を２ｍｇ／ｄａ＋２、（　ＤＮＰ）を２ｍｇ
／ｄｍ”、ポリビニルビロリドン（平均分子量８０万）
を０．５ＩＩｌｇ／ｄｌＩ１！及びゼラチンを６ｍｇ／
ｄ＋＋＋”の塗布量になるよう塗設。

第７層：保護層 ゼラチンを９ｍｇ／ｄｍ”の塗布付量となるように塗設
。

試料の作成に用いｔ；化合物 Ｃ−１ Ｍ−１ ｙ−ｔ ＡＯ−５ ＤＢＰ　　ジブチルフタレート ＤＮＰ　　ジノニルフタレート ＤＯ？　　ジオクチルフタレート 以上のようにして作成した試料１を基準試料として、本
発明に係る試料を次のようにして作成した。

即ち、試料の第５層には、本発明に係る一般式（Ｉ）の
シアンカブラーを表１のごとく置き代え、更に本発明に
係るポリマー化合物を０．６４’ｌモル／Ｉｌ″になる
よう用いて乳化分散したものを用いた。

又、試料の第２層には、本発明に係る一般式（ＩＩ）の
化合物をそれぞれ１．４ｍｇ／ｄｍ″になるよう添加し
た。

上述した以外は、すべて試料ｌとまったく同様にして表
−１に示した試料２〜１５を作成した。

得られた試料をＫＳ−７型（コニカ〔株〕製）感光計で
赤色光を通したウエッジ露光を与えたのち、次の処理を
行った。

処理工程　　　　処理温度 発色現像　　　　３２．８℃ 漂白定着　　　　　３２．８゜Ｃ 水　　　　洗　　　　　　　　３２．８℃（発色現像液
組成） Ｎ一エチルーＮ一β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４。Ｏｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　２，Ｏｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．１ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．２，無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　２，Ｏｇベンジルアルコール　　　　　　　　
　ｌｏ．０＋＋＋Ｑポリエチレングリコール（平均重合
度４００）３．ＯｔｔｈＱ 水を加えてを１１２とし、水酸化ナトリウムを用い九理
時間 ３分３０秒 １分３０秒 ３分３０秒 てｐＨ　１０．０に調整する。

（漂白定着液組成） エチレンジアミン四酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６０．０ｇチ
オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｌ００．Ｏｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２０．０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えてｌｌ
Ｌ、ＷＮ　ｒｌｉ　ヲ用イテｐ．Ｈ　７．０１：　ＩＩ
整する。

処理後に得られた各試料について、耐光性、階調性及び
白地性を以下の方法で評価した。

尚、経時ランニング処理液として一日に０．２ｍ”／１
００ｌＩＱ現像液の割合で連続７日間処理した現像液及
び新液を用いた。

耐光性 シアン発色画像をアンダーグラス屋外曝露台を用いて太
陽光を４０日間曝射したときの褪色率を測定した。

階　　調 シアン色素画像の濃度を濃度計（コニカ（株）製）を用
いて測定し、濃度０．８〜１．８の特性曲線の傾き（γ
）を測定した。

白地性 各試料の未露光部をカラーアナライザー（６０７型、日
立製作所製）により反射濃度を測定した。

この時の波長４４０ｎｍにおける反射濃度（Ｄ４．。）
及び明度（Ｌ本）゛を測定し、白地性の目安とした。

Ｄ．。の値が小さく、Ｌ零の値が大きいものが良いこと
を表す。

表−　１ 表−１から明らかなように、本発明の方法によれば、経
時ランニングでの階調劣化（変動）が少なく、かつ白地
性がよいことがわかる。

即ち、単に蛍光効果（Ｄ４４。）のみでなく相乗的に白
地（Ｌ本）も向上する予想し得ない効果を示している。

実施例−２ 実施例−１に使用した各ハロゲン化銀乳剤に代えて、塩
化銀９９，５モル％の塩臭化銀乳剤を使用し、下記表−
２に示すように第５層のシアンカブラーを本発明Ｉこ係
る一般式（１）のものとポリマー化合物を用い、第２層
には本発明に係る一般式［１１Ｊ）で表される化合物を
用いた以外は実施例一ｌと同様の方法で試料Ｎｏ．１５
〜３０を作成した。

得られた試料を実施例Ｉに従って赤色光で光楔露光して
から、以下に示す処理を行った。

処理工程　　　　処理温度　　　　処理時間発色現像　
　　３４．７±０．３゜Ｏ　　　　　　４５秒漂白定着
　　　３４．７±０．５℃　　　　　４５秒安定化　　
３０〜３４゜０　　　　６０秒乾　　　燥　　　　　　
　６０〜８０℃　　　　　　　　　６０秒（発色現像液
） エチレングリコール　　　　　　　　　ＩＯｍ（！Ｎ，
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　ｌＯｍ（！塩化
カリウム　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチルーＮ
一β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチノレ−４
−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　
　５ｇテトラボリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ蛍光増白剤（
４．４　’−ジアミノスチルペンジスルホン酸誘導体）
１ｇ 純水を加えて全量をＩＱとし、ｐＨ１．０．０８に調整
する。

（＃４自定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオｉｉｔ酸アンモニ
ウム（７０％水溶液）　　１００ｍｌ２Ｍ′ｆＩｔ酸ア
ンモニウム　（４０％水溶液）　２７．５１ＩＩＱ水を
加えて２とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ　７．
１に調整する。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４＝ インチアゾリン−３−オン　　　　　　　Ｉｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン −ｉ．ｉ−ジホスホン酸　　　　　　　　　２ｇ水を加
えてｌＱとし、硫酸または水酸化カリウムでｐＨ７．０
に調整する。

処理後の各試料の耐光性、階調性、白地性及びその経時
ランニング性を実施例１と同様にして評価した。

尚、試料−２９は第６層にポリビニルビロリドンを含有
しない以外は試料２８と同様の試料全作成した。

上記の表−２からも明らかなように、本発明に係る試料
では、階調変動が小さく、かつポリマー化合物を組合せ
ることによって白地性も良好となることが分かる。

かかる効果は、本発明外のジアミノスチルベン系化合物
を用いても表れなかった。

〔発明の効果〕

本発明Ｉ二より、発色現像液の経時後或は連続処理後に
処理した場合でも階調変動劣化のない画像を得られるハ
ロゲン化銀写真感光材料が得られた。

更に、本発明によって、白色部の明度が高く、かつ得ら
れた色画像の経時安定性も優れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
   層有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式〔 I 〕
   で表されるシアンカプラーの少なくとも一つと水不溶性
   で、かつ有機溶媒可溶性のポリマーとが共存した溶液を
   乳化分散させて得られる親油性微粒子を含有し、かつ該
   感光材料構成層の少なくとも一層に、下記一般式〔II〕
   で表される化合物群から選ばれる少なくとも一つを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はアルキル基またはアリール基を表す。 Ｒ＾２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表す。Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基またはアルコキシ基を表す。また、Ｒ＾３
   はＲ＾１と共同して環を形成してもよい。Ｚは水素原子
   または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との
   反応により離脱可能な基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、それぞ
   れ同じか又は異なってもよい置換又は無置換のアルキル
   基、置換又は無置換のアルキルアミノ基、置換又は無置
   換のアリールアミノ基、置換又は無置換のアリーロキシ
   基を表す。 Ｘ＾１、Ｘ＾２は水素原子又は、−ＳＯ＿３Ｍ基を表し
   、Ｍは水素原子又は水溶性を与えるカチオンを表す。但
   し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４に置換されても
   よい−ＳＯ＿３Ｍ基の総和は１〜６である。〕