JPH0457215A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は非磁性支持体上に磁性層を設けた磁気記録媒体
に関し、特に広範囲の温湿度条件において走行性、耐久
性および保存安定性に優れる磁気記録媒体に関するもの
である。

〔従来技術〕

磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるいは
フロッピーディスクなどとして広く用いられている。磁
気記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が結合剤（バイ
ンダー）中に分散された磁性層が非磁性支持体上に積層
されてなる。

基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの緒特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。殊に、最近の８ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビデ
オ出力が高く、そして原画再生能力が優れていることな
ど特に電磁変換特性が優れているものであることが要求
されている。

磁気記録媒体においては、より高密度記録の要求が高ま
り、電磁変換特性を改良するためのその一つの対応手段
として磁性層の表面を平滑にすることが知られている。

また強磁性薄膜型磁気記録媒体も次世代の媒体として開
発されている。

しかしながら以上のような媒体において、電磁変換特性
向上のため磁性層の表面を平滑にすると磁気記録媒体の
走行中において磁性層と装置系との接触の摩擦係数が増
大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層が損
傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向がある。

このような問題に対処するために磁性塗布液中に潤滑剤
を添加する方法、あるいは磁性層表面に潤滑剤を塗布す
る方法が知られている。

潤滑剤としては従来、鉱物油、シリコンオイル、高級ア
ルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、牛脂、鯨油、
鯨油の動物油あるいは植物油などが用いられてきた。

上記に示す従来の潤滑剤が少ない場合には潤滑効果が低
（、効果を高めるため潤滑剤を多くすると、磁性塗膜の
機械的強度は弱くなり磁性層が削れ、削れ粉が走行性経
路を汚したり、あるいは十分なスチル再生の耐久性が得
られなかったりした。

スチル再生の耐久性を向上させるためには特公昭２８−
２８３６７号、特公昭５１−３９０８１号等に開示され
るように、ステアリン酸ブチルの如き脂肪酸エステルと
ミリスチン酸の如き脂肪酸を混合して用いることが知ら
れている。しかしながらこれらの開示例を用いると高温
状態で走行させたとき摩擦が大きくなり磁気テープの走
行テンションが大きくなるという欠点が生じた。

脂肪酸は単独で使用した場合は、画質の向上には有効で
あるが、滑性を得るためには、多量に用いる必要があり
、この場合には可塑化効果により磁性層が軟らかくなり
、機械的強度が低下し、スチル再生の耐久性が劣化する
欠点があった。

又特開平１−２４８３１５号では走行性耐久性の改良の
ため高級脂肪酸のＮ、Ｎジアルキルアミ案されている。

しかし以下のような問題があった。

すなわち再生出力は良好であるが低温低湿（５℃、１０
％ＲＨ）、及び高温高温（４５℃、９０％ＲＨ）で摩擦
係数が上昇する傾向があり、特に高温高温での摩擦係数
が上昇した。

又特公昭５５−２２８５１号では、潤滑剤として可塑剤
的な効果を有しない高級脂肪酸のスチルンビスアミド（
ＣＮＨ−ＣＨｚ　　ＮＨＣ）を磁性層に用いることを提
案している。

しかし低温低湿、高温高温で摩擦係数上昇は改良できな
かった。

最近ＶＴＲやパーソナルコンピューターまたはワードプ
ロセッサ用といった民生用のフレキシブルディスクドラ
イブ装置が普及・−膜化するにいたり、磁気記録媒体の
使用条件も低温下での使用、あるいは高温高湿下での使
用等広きにわたるようになってきた。従って、磁気記録
媒体は予測される種々の、条件下においてもその走行耐
久性が変動することがないような安定したものでなけれ
ばならないがこのように従来知られているような潤滑剤
では十分ではなく性能劣化するという問題があった。

また走行耐久性を向上させるための別の対策としては、
磁性層に研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案・実
施されているが、磁性層の走行耐久性を向上させる目的
で磁性層に研磨材を添加する場合には、研磨材を相当量
に添加しなければその添加効果が現れにくい。すなわち
、電磁変換特性・ヘッド摩耗性を犠牲にすることなく走
行耐久性を得ることは究極的には難しい。

そこで本発明者らは磁性粉末塗布型や金属薄膜型の問題
点を解消するような潤滑剤について鋭意検討した結果、
尿素誘導体を磁性層に含有又は保持させることにより従
来の潤滑剤では到底達成できなかった優れた耐久性・環
境適応性を得ることができることを見出し、本発明をな
すに至ったものである。

（発明の目的） 本発明の目的は電磁変換特性に優れると共に高温高温、
低温低温のような苛酷な条件下でも常に安定した走行耐
久性が得られる磁気記録媒体を提供することである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は非磁性支持体と該支持体上に磁性層
を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層が下記一般
式で表わされる尿素誘導体を含有又は保持することを特
徴とする磁気記録媒体によって達成できる。

（一般式） ％式％ （但しＲ１は、炭素数１０以上２６以下の炭化水素基Ｒ
ｚ、Ｒａは、同じあるいは異なる水素あるいは１以上２
６以下の炭化水素基Ｒ３は、炭素数１以上２６以下の炭
化水素基） 又更に好ましくは前記磁性層は強磁性粉末と結合剤を含
み、かつ該結合剤の全樹脂のうち５ｗｔ％以上を占める
樹脂の少なくとも１種の樹脂がエポキシ基、−ＣＯＯＭ
、−０Ｈ１−ＮＲ２、ＮＲ３Ｘ、　　ＳＯｓ　Ｍ、　　
０３Ｏｚ　Ｍ。

Ｐ　Ｏｓ　Ｍｚ　、ＯＰ　Ｏｘ　Ｍｚのうち少な（とも
１種の極性基（ここでＭは水素、アルカリ金属、または
置換、未置換のアンモニウムであり、一つの基の中に複
数のＭがあるときは、互いに異なってもよい。Ｘはハロ
ゲンイオンを示す。Ｒは水素又はアルキル基である。）
を樹脂１グラム当り１０−７〜１０−３当量導入した樹
脂であることを特徴とする磁気記録媒体によって達成で
きる。

又前記磁性層が斜め蒸着による強磁性金属薄膜であるこ
とを特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。

すなわち本発明の尿素誘導体の極性基である尿素基は、
酸性はカルボン酸、スルホン酸および燐酸等に比べ弱い
が、分子内で分極しているため無機材料と親和性が高い
、そのため金属材料を腐食させることなく表面に固着し
、疎水鎖の炭化水素基が表面に配向するため、良好な潤
滑性能を示す。

また、本発明の尿素誘導体は、塗布型磁気記録媒体の酸
性が弱いため強磁性粉末にほとんど吸着せず、かつ結合
剤と親和性があるため、表面に配向しやすい。その中で
も特に極性基含有の結合剤（バインダー）を用いた場合
、その効果を顕著に奏するものである。

なぜなら、本発明の化合物の極性基と非常に強くインク
ラクションを持つためそのアンカー効果によって潤滑性
能を維持することが出来る。これに対してカルボン酸、
燐酸およびスルホン酸等は、強磁性粉末に強く吸着する
ため表面に出てこない。

このように本発明の尿素誘導体は塗布型媒体にあっては
結合剤とのインクラクション、特に結合剤の極性基との
インクラクションが強く、アンカ効果があり、かつμ値
低減効果があるため低温低湿高温高湿のような状況下で
も優れた潤滑効果を発揮し、かつその効果が持続する。

又金属薄膜型媒体にあっては本発明の尿素誘導体が分子
内分極のため無機材料との親和性が高く、一方酸性では
ないので金属を腐食せずかつ表面で配向しているため、
良好な潤滑特性を有し、その効果が持続するものである
。

本発明の尿素誘導体としてＲ１は、１０以上２６以下の
炭化水素基の尿素誘導体であれば、分子量、分岐構造、
不飽和結合、異性体構造によらず選択することができる
が、好ましくは、非芳香族系炭化水素基（但し、アラル
キル基等は包含される。）であり、特に、直鎖アルキル
基が好ましい。

この場合、炭素数が９以下あるいは２７以上であると疎
水鎖が短すぎるあるいは長すぎるため配向しずらくなり
潤滑性を発揮しない。

またＲ２については、水素あるいは１以上２６以下の炭
化水素基の尿素誘導体であれば分子量、分岐構造、不飽
和結合、異性体構造によらず選択することができるが、
好ましくは、非芳香族系炭化水素基（但し、アラルキル
基等は包含される。）であり、特に、直鎖アルキル基が
好ましい、その中でも、更に好ましくは、水素あるいは
炭素数が１以上４以下のアルキル基であるものが疎水鎖
を高密度に配向させるという観点から望ましい。

またＲ３については、１以上２６以下の炭化水素基の尿
素誘導体であれば分子量、分岐構造、不飽和結合、異性
体構造によらず選択することができるが、好ましくは、
非芳香族系炭化水素基（但し、アラルキル基等は包含さ
れる。）であり、特に、直鎖アルキル基が好ましい。そ
の中でも、更に好ましくは、炭素数が４以下あるいは炭
素数が１０以上２６以下のアルキル基であるものが疎水
鎖を高密度に配向させるという観点から望ましい。

またＲ４については、１以上２６以下の炭化水素基の尿
素誘導体であれば分子量、分岐構造、不飽和結合、異性
体構造によらず選択することができるが、好ましくは、
非芳香族系炭化水素基（但し、アラルキル基等は包含さ
れる。）であり、特に、直鎖アルキル基が好ましい。そ
の中でも、更に好ましくは、炭素数が４以下あるいは炭
素数が１０以上２６以下のアルキル基であるものが疎水
鎖を高密度に配向させるという観点から望ましい。

また全体の炭素数としては４４以下が好ましい。

４４以上だと溶剤及びバインダーへの熔解性が悪くなる
ため表面に析出したり、また配向しすらくなり潤滑性を
発揮しづらくなるからである。

具体的には ＣＨ，Ｃ）Ｉｃ８．　０ ／ ３Ｃ ＣＨ２ φ　　　Ｏ ＨｔＧＨｚ ＣＨｓ（ＣＨｚ）＋ｓ Ｃ８゜ ＣＨ，化合物５ これらの化合物はたとえばモノあるいはジ塩化アルキル
カルバモイルを溶剤（アルコール−アセトン、アルコー
ル−ベンゼン、アルコール−ベンゼンＭＥＫ等）に溶か
し、モノあるいはジアルキルアミンをそのままあるいは
溶剤（アルコール、ＭＥＫ）に溶かしたものを塩化アン
モニウムの沈澱が生じなくなるまで、滴下、混合したあ
と濾別し、溶剤（ＭＥＫ、ベンゼン）で抽出後、再結晶
することにより得ることが出来る。

使用量は通常の塗布型磁気記録媒体の磁性層に内添する
場合、強磁性粉末に対して０．１〜８重量％が適当であ
る。塗布型磁気記録媒体の磁性層の表面にトップコート
する場合は２〜５０ｗｇ／ｃｄが適当である。

使用量がこの範囲をこえると表面の、尿素誘導体が過剰
になり、貼りつき、吸湿等の故障の原因になることがあ
るだけでな（、内添型の場合磁性層バインダーを可塑化
する作用により却って耐久性が低下する等の問題がある
。

使用量がこの範囲を下まわると当然のことながら表面量
が不十分となり効果が得られない。

本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよい
。

併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪酸（ミ
リスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）金属石鹸、
Ｎ置換・Ｎ未置換の脂肪酸アミド、脂肪酸エステル（各
種モノエステルをはじめソルビタン、グリセリン、等多
価エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化物
等）、エーテル結合を有するエステル化合物、高級脂肪
族アルコール、モノアルキルフォスフェート、ジアルキ
ルフォスフェート、トリアル牛ルフォスフェート、パラ
フィン類、シリコーンオイル、動植物油、鉱油、高級脂
肪族アミン；グラファイト、シリカ、二硫化モリブデン
、二硫化タングステン等の無機微粉末；ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポＩＪＪＩ化ビニル、エチレン−塩化
ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂
微粉末；αオレフイン重合物；常温で液体の不飽和脂肪
族炭化水素、末端変性または未変性のパーフルオロアル
キルポリエーテル、フルオロカーボン類等があげられる
。

これらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によっ
て様々だが、おおむね、本発明の尿素誘導体の１／１０
〜２倍の使用量である。

本発明において、尿素誘導体を磁性層に保持させる方法
としては、磁性層に含有させる方法と表面にトップコー
ト（材料を有機溶剤に溶解して基板に塗布あるいは噴霧
したのち乾燥する方法、材料を熔融して基板に塗着させ
る方法、有＃ｌ溶剤に材料を溶解した溶液に基板を浸漬
して材料を基板表面に吸着させる方法、ラングミュア−
プロジェット法などによる）する方法がある。

本発明に用いられる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄粉末、強磁性二酸化ク
ロム粉末、強磁性金属粉末、強磁性合金粉末、バリウム
フェライトなどが使用できる。

強磁性合金粉末の例としては、金属分が７５−ｔ％以上
であり、金属分の１３Ｑｗｔ％以上が少なくとも一種類
の強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ。

Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ　　Ｆｅ−Ｎｉ　　Ｃｏ　−Ｎ
ｉ、Ｇｏ−Ｆｅ−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０ｗ
ｔ％以下で他の成分（ＡＩ、Ｓｉ、ＳＳｃ、Ｔｉ、Ｖ、
　　Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ。

Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ。

Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ。

Ｃｅ、Ｐｒ＋　Ｎｄ、’ｌ”ｅ、Ｂｉなど）を含むもの
を挙げることができる。また、上記強磁性金属分が少量
の水、水酸化物、または酸化物を含むものであってもよ
い。

これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用い
られる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製
造することができる。

強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いるこ
とができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、比表面積もとくに権限はな
いが、結晶子サイズで４００Ａ以下、Ｓ　ＢＥＴで３Ｏ
ｎ？／ｇ以上が好ましい。強磁性粉末のｐＨ１表面処理
はとくに制限なく用いる事ができる（チタン、珪素、ア
ルミニウム等の元素を含む物質で表面処理されていても
よいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホス
ホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾール等の含窒素
複素環をもつ吸着性化合物の様な有機化合物で処理され
ていてもよい。好ましいｐＨの範囲は５〜１０である０
強磁性酸化鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に
特に制限されることなく用いることができる。

本発明に用いられる結合剤は従来、磁気記録媒体用の結
合剤として使用されている公知の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂およびこれらの
混合物を使用することができる。

上記樹脂のＴｇは一４０℃〜１５０℃、重量平均分子量
は１万〜３０万、好ましくは１万〜１０万である。

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミン
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。

これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性粉末の分散性
が高く好ましい。

上記熱硬化性樹脂または、反応型樹脂としては加熱によ
り分子量がきわめて大きくなる物で、たとえばフェノー
ル樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ樹脂、硬化型ポリウレ
タン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、
シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリア
ミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポ
リエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物
、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高
分子量ジオール／ポリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂、およびこれらの混合物があげられる。

上記放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射
線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を
結合させたものが用いられる。好ましい官能基としては
アクリロイル基、メタクリロイル基などがある。

以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、−Ｃ
ＯＯＭ、−ＯＨ，−ＮＲ２、−ＮＲ，Ｘ。

Ｓ　Ｏｙ　Ｍ、　　−ＯＳ　Ｏｗｌ　Ｍ、　　　Ｐ　Ｏ
ｓ　ＭｚＯＰ　Ｏｓ　Ｍｚ　、ただしＭは水素、アルカ
リ金属または置換、未置換のアンモニウムであり、一つ
の基の中に複数のＭがあるときは互いに異なっていても
よい、Ｘはハロゲンイオンを示す。Ｒは水素またはアル
キル基である）を導入したものが強磁性粉末の分散性、
耐久性上好ましく本発明の尿素誘導体の添加効果が顕著
に現れる。極性基の含有量としてはポリマー１グラム当
り１０−７〜１０４当量が好ましく、さらには１０−６
〜１０−４当量が好ましい範囲である。

極性基の含有量としては１０−’当量未満であると相互
作用する潤滑剤量が少なくなるため均一な配向膜を形成
するのが難しくなり滑り性が低下する。また１０−３当
量より多いと結合剤の粘度が上がり分散性が低下するた
め好ましくない。

以上列挙の高分子結合剤は華独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および／あるい
は放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。

イソシアネート系架橋剤としてはイソシアネート基を２
個以上有するポリイソシアネート化合物で、たとえばト
リレンジイソシアネート、４．４′ジフエニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイ
ソシア第一ト、０−トルイジンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、トリフェニルメタンジイソシ
アネートなどのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物、及びこれらの
イソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネ
ートなどをあげられる。これらのポリイソシアネートは
日本ポ、リウレタン工業■カラコロネートし、コロネー
トＨＬ、　コロネートＨ，コロネートＥＨ，コロネート
２０１４、コロ不一）２０３０、コロネート２０３１、
コロ不一）２０３６、コロネート３０１５、コロネート
３０４０、コロネート３０４１、ミリオネートＭＲ、ミ
リオネートＭＴＬ、ダルトセフク１３５０、ダルトセフ
ク２１７０、ダルトセック２２８０、武田薬品工業−か
らタケネートＤ１０２、タケネートＤＩＩＯＮ、タケネ
ートＤ２００、タケネートＤ２０２、住友バイエル■か
ら、スミジュールＮ７５、西独バイエル社からデスモジ
ュール上１デスモジユールＩＬ、デスモジモユールＮ、
デスモジュールＨＬ、大日本インキ化学工業−からバー
ノックＤ８５０、バーノックＤ８０２などの商品名で市
販されている。

放射線硬化ビニル糸上ツマ−としては、放射線照射によ
って重合可能な化合物であって、炭素炭素不飽和結合を
分子中に１個以上有する化合物であり、（メタ）アクリ
ル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、アリル化
合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異
節環化合物、Ｎ−ビニル化合物、スチレン、（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、オレフィン類等が
あげられる。

これらのうち好ましいものとして（メタ）アクリロイル
基を２個以上有する、ジエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、などのポリエチレングリコールの（メタ）ア
クリレート類、トリメチロールプロパントリ　（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
リクレート、ジペンタエリスリトールペンタ　（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ
）アクリレート化合物との反応物、等がある。

これらの架橋剤は、架橋剤を含む全結合剤のうち５から
４５ｗｔ％含むことが好ましい。

本発明の磁性層における前記全結合剤（架橋剤も含む）
の配合は強磁性粉末に対し１０〜４゜ｗｔ％、好ましく
は１５〜３Ｑｗｔ％である。結合剤の配合割合が前記範
囲より多いと強磁性微粉末の充填度が低くｉ磁変換特性
が低下し、逆に少ないと走行耐久性が低下する。

非磁性支持体の材質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン２．６ナフタレートなどのポリエス
テル類；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン類、セルローストリアセレートなどのセルロース
誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド等の樹脂を用いることができ、必要に応じアルミニ
ウム等の金属でメタライズしてあってもよいし、あるい
はアルミ箔、ステンレス箔などの金属箔であってもよい
。

また支持体の形態はテープ、ディスク、フィルム、シー
ト、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に応して
種々の材料が選択される。

非磁性支持体の厚みは３〜１００μ、磁気テープとして
は好ましくは３〜２０μ、磁気ディスクとしては２０〜
１００μが通常使用される範囲である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらに研磨剤とし
てモース硬度５以上の無りｌ賞粒子を含有することが好
ましい。

使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない、モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、Ａ　Ｉ　ｘ　ｏｘ　　（モース硬度９）、Ｔ
ｉ０（同６）、ＴｉＯ，（同６．５）Ｓｉｎｇ（同７）
、５ｎＯｔ　（同６．５）。

ＣｒｚＯｓ（同９）、およびαＦ　＠ｚ　Ｏｓ　　（同
５．５）を挙げることができ、これらを単独あるいは混
合して用いることができる。

とくに好ましいのはモース硬度が８以上の無機質粒子で
ある。モース硬度が５よりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘ
ッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発生
しゃすく、また走行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１゜０重量部
に対して０．１〜２０重量部の範囲であリ、好ましくは
１〜１０重量部の範囲である。

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック（特に、平均粒径が１０〜３００ｎｍ（ナノメー
トル；１〇−雫ｍ）のもの）などを含有させることが望
ましい。

つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べ
る。

まず、強磁性粉末と結合剤、必要に応じて、他の充填材
、添加剤などを溶剤と混練、分散し、磁性塗料を調製す
る。混練の際に使用する溶剤としては、磁性塗料の調製
に通常使用されている溶剤を使用することができる。

混線の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。

例えば、潤滑剤・添加剤や架橋剤を有ｌｌ溶剤に溶解し
たものを用意しておき、溶剤・結合剤・強磁性粉末等で
調製した強磁性粉末分散液に塗布直前に添加することも
できる。

磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる。

分散剤の例としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸、その
塩またはエステル化物およびその化合物の水素の一部あ
るいは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の肪族
酸のアミド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアル
キレンオキサイドアルキル燐酸エステル、アルキル燐酸
エステル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類
、アルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレ
フィン、オキシ第４級アンモニウム塩およびレシチン、
低分子エポキシ化合物などの公知の分散剤を挙げること
ができる。

分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性粉末１
００重量部に対し、０６１〜１０重量部の範囲で使用さ
れる。

帯電防止剤の例としては、カーボンブランク、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノニオン系界面
活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤：
カルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン性界面活性剤ニアミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類等の両性界面活性剤等を挙げることができる
。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用する場合
には、例えば強磁性粉末１００重量部に対し０．１〜１
０重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場合
にも同様に０．１２〜ＩＯ重量部の範囲で使用される。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤
が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有り
うる。従って、上記分類により例示した化合物などの効
果作用が、上記分類に記載された事項に限定されないこ
とば勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を使
用する場合には、添加量は、その作用効果を考慮して決
定することが好ましい。

このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される。このとき複数の磁性塗料を逐次ある
いは同時に重ｌ！塗布してもよい。

塗布は、前記非磁性支持体上に直接行なうことも可能で
あるが、また、接着剤層などの中間層を介して非磁性支
持体上に塗布することもできる。

ここでいう中間層とは接着剤華独の層または結合剤中に
カーボン等の非磁性微粒子を分散してなる複合膜層であ
る。

カーボンブランクを含有する中間層は結合剤として磁性
層に用いられる種々の結合剤のなかから任意に選ぶこと
ができる。カーボンブランクの粒径は１０〜５００ｎｍ
（ナノメートル；　１０−９ｍ）のものが好ましく、結
合剤二カーボンブランクは重量比にし７１００：１０か
ら１００：１５０が好ましい、中間層の厚みは単なる接
着剤層の場合０．１〜２μｍ、非磁性粉末を含む複合層
の場合０．５〜４μｍが好ましい。

中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同じ、
または異なる潤滑剤を添加してもよい。

上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持体への
塗布方法などの詳細は特開昭５４−４６０１１号および
同５４−２１８０５号等の各公報に記載されている。

このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで一般には約０．５〜１０μｍの範囲、通常は０．７
〜６．０μｍの範囲になるよう塗布される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾燥
される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性をと
りのぞくために、磁場による無配向処理が施される。こ
ののち必要により表面平滑化処理が施された後、必要に
より熱硬化及び／あるいは放射線照射による硬化処理後
所望の形状に裁断する。

非磁性支持体の磁性層が設けられてない側の面には、公
知のハ、り層が設けられていてもよい。

本発明において斜め蒸着とは基体表面の法線に対し強磁
性金属材料の藤気流をある入射角θを持たせて入射させ
基体表面上に磁性薄膜を析出させる方法である。

本発明において入射角としては一般には４５″〜９０°
が望ましく、特に入射角θｍａｘは６０゜〜９０″、入
射角θｍ　ｉ　ｎは４５°〜７５＠が望ましい。

本発明に用いられる強磁性金属薄膜材料としては、Ｆｅ
、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、あるいはＦｅＣ０１Ｆｅ−Ｎｉ
、Ｃｏ−Ｎｉ５　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｔ。

Ｆｅ−Ｒｈ、、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ａｕ、
Ｃｏ−Ｙ％　Ｃｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｐｒ、Ｃ。

Ｇｄｓ　Ｃｏ−３ｍ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｎｉ　−Ｃｕ。

Ｍｎ−Ｂ　１５Ｍｎ−３ｂ、Ｍｎ−Ａｊ！、Ｆｅ−Ｃｒ
、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ。

Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ等の強磁性
合金である。特に好ましいのはＣＯあるいはＣＯを７５
重量％含有するような合金である。

積層してなる強磁性金属薄膜の総厚は、磁気記録媒体と
して充分な出力を与え得る厚さおよび高密度記録の充分
行える薄さを必要とすることから一般には約０．０２μ
ｍから５．０μｍ、好ましくは０．０５μｍから２．０
μｍである。各磁性薄膜の厚さは等しく設計してもいい
し、基体に最も近い強磁性金属薄膜の±５０％の厚さで
設けても良い。

本発明における蒸着とは、上記米国特許第３３４２６３
２号の明細書等に述べられている通常の真空蒸着の他、
電界、磁界あるいは電子ビーム照射等により莫気流のイ
オン化、加速化等を行って蒸発分子の平均自由行程の大
きい雰囲気にて支持基体上に強磁性金属薄膜を形成させ
る方法をも含むものであって、例えば特開昭５１−１４
９００８号明細書に示されているような電界蒸着法、特
公昭４３−１１５２５号、特公昭４６−２９４８４号、
特公昭４７−２６５７９号、特公昭４９４５４３９号、
特開昭４９−３３８９０号、特開昭４９−３４ｔ８３号
、特開昭４９−５４２３５号公報に示されているような
イオン化蒸着法も本発明に用いられる。

本発明の強磁性金属薄膜に用いられる基体としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リ塩化ビニル、三酢酸セルロース、ポリカーボネート、
ポリエチレンナフタレートのようなプラスチックベース
が好ましい、特に本発明においては表面粗さ（Ｒａ）が
０．０１２μｍ以下であるような上記可撓性プラスチッ
クベースが好ましい、ここで表面粗さ（Ｒａ）とはＪＩ
ＳＢＯ６０１の５項に示されている中心線平均粗さで、
カットオフは０．２５ｍとする。さらに上記プラスチッ
クベース上に下塗り層を設け、その表面粗さ（Ｒａ）を
０．０１２μｍ以下としたものを基体として用いても良
い。

さらに本発明においては、積層してなる強磁性金属材料
の間に非磁性層を介在させても良い、非磁性中間層とし
て好ましいのはＣｒ、Ｓｔ、ＡＩ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｔｉｓ
　Ｓｎ、Ｐｂ、Ｉｎ、Ｚｎ。

Ｃｕあるいはこれらの酸化物、窒化物より構成される。

（発明の効果） 本発明の尿素誘導体は分子内分極のためか、塗布型媒体
にあっては、結合剤特に極性基を有する結合剤との親和
性が強く、分散性が向上しかつ尿素誘導体自体の良好な
潤滑特性によって再生出力に優れ、かつ低温低湿、高温
高温下でのμ値が改良される。又本発明の尿素誘導体は
分子内分極のためか金属薄膜型媒体にあっては無機材料
との親和性が高く、かつ酸性を示さないので、金属の腐
食を生じることがなく、従ってさびを生じないと共に低
温低湿、高温高温でのμ値が改良される。

〔実施例〕

次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

なお、実施例中の「部」との表示は「重量部」を示すも
のとする。

〔実施例１〕 下記の組成物をニーダ−とボールミルを用いて４８時間
混線分散したあと、これにポリイソシアネート５部を加
え、さらに１時間混線分散したあと、１μｍの平均孔径
を有するフィルタを用いてろ過し、磁性塗料を調製した
。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが４．０μｍになる
ように、厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体の表面にリバースロールを用いて塗布した。

磁性塗料組成 強磁性合金粉末（組成：Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％。

Ｎｉ２％；抗磁カニ１５０００ｅ；比表面積５４■／ボ
）　　　　　　　　　１００部塩化ヒニル／酢酸ビニル
／無水マレイン酸共重合体（日本ゼオン■製４００ｘｌ
ｌＯＡ、重合度４００）　　　　　　　　　　　　（Ａ
＞または 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（重合度４゜Ｏ）　　
　　　　　　　　　　　　　　（Ｂ）１２部 ポリエステル系ポリウレタン（重量平均分子量４万、数
平均分子量２．５万極性基の種類および極性基の数は第
１表に記載）　　（Ｃ）５部 コロネートし　　　　　　　　　　　　　４部研磨材（
α−アルミナ、平均粒径０．３μｍ）５部 潤滑材　　　　　　　　　　　（第１表記載）オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　　　１部ブチルステアレ
ート　　　　　　　　　　工部カーボンブラック（平均
粒径４０ｎｍ）　　　２部メチルエチルケトン　　　　
　　　　３００部磁性塗料が塗布された非磁性支持体を
、磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁
場配向を行ない、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処
理を行なった後８鶴幅にスリットして、８１１ビデオテ
ープを製造した。

〔実施例２〕 １３μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に
コバルト−ニッケルｆｕｌｌ！　（ｌｌ［１５０部ｍ）
を斜め蒸着し、磁気記録媒体の原反を調製した。蒸発源
としては電子ビーム蒸発源を使用し、これにコバルト−
ニッケル合金（Ｃｏ　：　８０ｗｔ％、Ｎｉ：２０％）
をチャージし真空度５×１０−’Ｔｏ　ｒ　ｒ中にて酸
素気流中で入射角が５０度となるよう斜め蒸着を行った
。得られた磁気記録媒体の原反の磁性金属薄膜上に各種
材料をメチルエチルケトンに溶解して塗布、乾燥し調製
したサンプルを作製し試料陳２８〜４５とした（第２表
）。

上記のようにして得られたビデオテープにＶＴＲ（富士
写真フィルム■：　ＦＵＪ　ｌＸ−８）を用いて７ＭＨ
２の信号を記録し、再生した。基準テープ（比較例１７
）に記録した７ＭＨ，の再生出力をＯｄＢとしたときの
ビデオテープの相対的な再生出力を測定した。

得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの
張力（Ｔ１）で接触（巻きつけ角１８０°）させて、こ
の条件下で、ビデオテープを３．　３ｃｍ／Ｓの速度で
走行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。この測
定値をもとに、下記計算式によりビデオテープの、Ｎ！
ｓ係数μをもとめた。（第１表および第２表に記載） ｐ＝　Ｉ／ｒ　−１ｎ　　（Ｔｚ／Ｔ＋）尚、摩擦係数
のテストは、ａ、５℃、１０％ＲＨ，ｂ、４５℃、９０
％ＲＨの２条件で行なった。

またテープの強磁性体への腐食を調べるため、温度を２
０℃から４０まで湿度を１０％から１００％まで変化す
るサーモに１週間放置したテープを顕微鏡で観察しさび
状況をサンプル３７を１００とし錆の量を相対比較した
。

第１表、第２表の結果より明白な如く、本発明の、尿素
誘導体を用いた実施例はいずれも出力が高（ａ、ｂ両条
件でも摩擦係数が低く、又金属薄膜にした場合にテープ
を腐食しないことがわかる。

一方、本発明の化合物を使用せず、単に脂肪酸やエステ
ルのみを用いた場合は、再生出力も低く、また特に高温
、高１（ｂ条件）下での摩擦係数が大きい、スルホン酸
やホスホン酸はテープを腐食することがわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体と該支持体上に磁性層を設けた磁気
   記録媒体において、前記磁性層が下記一般式で表わされ
   る尿素誘導体を含有又は保持することを特徴とする磁気
   記録媒体。（一般式） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＿１は、炭素数１０以上２６以下の炭化水素基
   Ｒ＿２、Ｒ＿４は、同じあるいは異なる水素あるいは１
   以上２６以下の炭化水素基Ｒ＿３は、炭素数１以上２６
   以下の炭化水素基）
2. （２）前記磁性層は強磁性粉末と結合剤を含み、かつ該
   結合剤の全樹脂のうち５ｗｔ％以上を占める樹脂の少な
   くとも１種の樹脂がエポキシ基、−ＣＯＯＭ、−ＯＨ、
   −ＮＲ＿２、−ＮＲ＿３Ｘ、−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿
   ３Ｍ、−ＰＯ＿３Ｍ＿２、−ＯＰＯ＿３Ｍ＿２のうち少
   なくとも１種の極性基（ここでＭは水素、アルカリ金属
   、または置換、未置換のアンモニウムであり、一つの基
   の中に複数のＭがあるときは、互いに異なってもよい。 Ｘはハロゲンイオンを示す。Ｒは水素又はアルキル基で
   ある。）を樹脂１グラム当り１０＾−＾７〜１０＾−＾
   ３当量導入した樹脂であることを特徴とする請求項（１
   ）記載の磁気記録媒体。
3. （３）前記磁性層が斜め蒸着による強磁性金属薄膜であ
   ることを特徴とする請求項（１）記載の磁気記録媒体。