JPH02233713A - 帯電防止性樹脂及びこれを被覆したフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は帯電防止性樹脂及びこれを被覆した２、フィル
ムに関し、更に詳しくは磁気記録媒体，一般電子材料．
カード等の製造に有用な、安定したかつ低い表面固有抵
抗値を有するグラフト型帯電防ＪＦ性樹脂及びこれを被
覆した帯電防止性２、フィルムに関する。

く従来技術〉 高分子２、フィルム殊に二輪延伸熱固定したポリエステ
ル２、フィルムは機械特性．耐熱性，ガス遮断性．耐薬
品性等に優れ、種々の分野で用いられる。

しかし、この２、フィルムは表面固有抵抗値が１０１Ｓ
〜１０１７Ω／口で帯電しやすく、例えば磁気記録媒体
や電子材料において異物吸着のトラブルを起こしがちで
ある。

２、フィルムの帯電を防止する方法としては、従来より
帯電防止塗料を塗布する方法やベースボリマーに帯電防
止剤を練りこむ方法が知られている。

帯電防止剤としては低分子の界面活性剤タイプが最もよ
く知られているが、２、フィルム表面に滲出して粘着し
たり、摩擦により容易に除去されて効果が失われる傾向
を有する。高分子型もあるが１８０℃以上で分解したり
、イオン性に制約もある。また、発鎖性のために使用出
来ないことも多い。さらにまた、帯電防止性があっても
２、フィルムに対する密着性に欠け、実用に供しえない
ものもある。

く発明の目的〉 本発明の目的は、安定した帯電防止性を有し、ｇｇ．＊
ｍ．溶剤に対する抵抗性を有しかつ２、フィルムに対し
高い密着性を奏する帯電防止性樹脂、及びこれを被覆し
た２、フィルムを提供することにある。

〈発明の構成・効果〉 本発明のかかる目的は、本発明によれば、１．　ボリマ
ー主鎖が平均分子１ｆｉ　２０００以上のポリエステル
からなり、側鎖がスルホン酸塩基含有不飽和１０　１体
と他の不飽和単聞体の共手合体からなるグラフト型帯電
防止性樹脂、並びに ２．　２、フィルムの少なくとも片面に上記記載のグラ
フト型帯電防止性樹脂または該樹脂と他の樹脂の混合物
からなる薄層を被覆した帯電防止性２、フィルム によって達成される。

本発明の帯電防止性樹脂は、主鎖が平均分子聞２０００
以上のポリエステルからなる。該ボリエステルはテレフ
タル酸、イソフタル酸、アジビン酸、セバシン酸、５−
Ｎａスルホイソフタル酸、マイレン酸、フマール酸等の
如き酸成分とエチレングリコール、プロビレングリコー
ル、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンヂルグリコール、ジメチロールプロビオン
酸、ジエヂレングリコール、ポリエチレングリコール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコ
ール等の如きジヒドロキシ成分から構成されている。ポ
リエステルの数平均分子ωは２０００以上、好ましくは
５０００以上である。この数平均分子量が２０００未満
の場合は密着性が劣るので好ましくない。

さらに、前記帯電防止性樹脂は、側鎖がスルホン酸塩基
含有不飽和単是体くωと他の不飽和単量体＋ｔｏとの共
重合体《グラフト共重合体》からなる。

この成分《ωの例としてはビニルスルホン酸ソーダ，メ
タリルスルホン酸ソーダ，スチレンスルホン酸ソーダ，
ビニルスルホン酸アンモニウム．メタリルスルホン酸カ
リ等を好ましく挙げることができる。さらに、この成分
（ｂ＋の例としては、メチルメタクリレート．メチルア
クリレート，エチルアクリレート，エチルメタクリレー
ト，ブヂルアクリレート．２−エチルへキシルアクリレ
ート，２−ヒドロキシエチルアクリレート，グリシジル
メタクリレート，イタコン酸，アクリル酸．メタクリル
酸，アクリル酸ジエヂルアミン塩．メタクリル酸アンモ
ニウム．塩化ビニル．スチレン．メチルビニルエーテル
．ブタジエン，ヘキセン，シク０ヘキセン，アクリルア
ミド，メタクリルアミド，酢酸ビニル．クＯトン酸，桂
皮酸等を好ましく挙げることができる。成分《ωと成分
＋ｂ＋の割合は、成分《ω１０〜８０モル％．成分《ｂ
ｌＯ〜２０モル％であることが好まし？。

本発明の帯電防止性樹脂において、主鎖ポリエステルと
グラフト側鎖とのｌｍ比は１０／９０〜９０／１０であ
ることが好ましい。主鎖のポリエステルは常法によって
つくられ、不飽和単債休のグラフト共重合も常法によっ
て行うことができる。グラフト共重合方法としては、例
えば塊状重合，溶液重合．乳化重合，懸濁重合等を採用
しうる。グラフト側鎖の分子吊は自由に選び得るが、５
００以上であることが好ましい。かくして得られる帯電
防止性樹脂は最終的には有機溶剤溶液あるいは水性液の
形で用いることが多く、この場合には帯電防止性樹脂を
単離することなく、グラフト共重合した後の溶液，乳化
液あるいは懸濁液をそのまま上記有機溶剤溶液あるいは
水性液の調製に供することができる。

本発明の帯電防止性樹脂は、安定したかつ優れた帯電防
止性殊に低い表面固有抵抗を有し、しかも５０℃以上の
軟化点，溶剤（例えば通常の有機溶剤．水等）や他の樹
脂．２、フィルムとの優れた親和性（相溶性）．非ブリ
ード性等の特徴を有する。

本発明の帯電防止性２、フィルムは、上記帯電防止性樹
脂または該樹脂と他の樹脂の混合物からなる薄層を２、
フィルムの少なくとも片面に設けたものであり、該２、
フィルムとしてはポリエチレンテレフタレート２、フィ
ルムに代表されるポリエステルフィルム，ボリブ０ビレ
ン２、フィルム，ポリエチレン２、フィルム，ナロン２
、フィルム，ポリカーボネート２、フィルム，ポリ塩化
ビニル２、フィルム等を例示しうる。これらのうちポリ
エステル２、フィルム、特にポリエチレンテレフレター
ト２、フィルムが好ましい。また帯電防止性樹脂と併用
し得る他の樹脂としてはポリウレタン，アクリル樹脂，
ポリエステル樹脂等を例示しうる。かかる他の樹脂の併
用割合は、帯電防止性樹脂との合計的に対し、１０重廼
％以下、更には５０重吊％以下とするのが好ましい。

帯電防止性薄膜の形成は、帯電防止性樹脂または該樹脂
と他の樹脂の混合物を有効成分とする塗液を２、フィル
ムの少なくとも片面に塗布する方法で行うのが好ましい
。この塗液には、他の帯電防止剤，顔料，滑剤，充填剤
，分散剤，導電性物質等を必要に応じて添加することが
できる。塗液は未延伸２、フィルム．一軸延伸２、フィ
ルム．二軸延仲２、フィルム等に塗布され、塗布後にフ
ィルムを延伸してもよい。塗布はロールコート法，グラ
ビヤコート法等で行いうる。帯電防止性薄膜の厚みは０
．０２〜２μｍであることが好ましい。

かくして得られる帯電防止性２、フィルムは表面固有抵
抗が１０９〜１０１２Ω／口であり、異物の付着や静電
気によるはりつきを防止することができる。

更に薄膜表面に帯電防止性樹脂がブリードしてくること
もなく、非粘着性であるという特徴を有する。かくして
、帯電防止性フィルムは磁気記録媒体，磁気記録カード
．製版用フィルム，リーダーテープ．ＯＨＰフィルム．
感熱転写リボン等に好ましく使用しうる。

く実施例〉 以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する。

なお、例中のフィルム特性は次の方法で求めた。

１．表面固有抵抗 ８１角のフィルムサンプルにアルミを蒸着し、２０℃，
５０％ＲＨの条件下で高圧電源抵抗器と振動容量型微小
電流電位８１を用いて表面固有抵抗率（Ω／口）を測定
する。

２、接着性 ベースフィルムに下記磁性塗料を所定の条件においでコ
ーティングし、８０℃，１分の条件で乾燥し、更に６０
℃，　２４ｈｒの条件でエージングしたのち塗布厚みが
所定の値になるようにロールコートする。この磁性層に
スコッチテープ恥６００　（　３　Ｍ社製》巾１９．４
　ｍ／ｍ　，長さ８はを気泡の入らないように貼肴し、
この上をＪＩＳ−Ｃ２７０１　（’　７５）記載の手動
式伺重ロールでならし、貼肴積層部分５　ｃａｔ間を東
洋製機製；テンシ１」ンを使用してヘッド速度３００履
／分でこの試料をＴ字剥離し、この際の剥離強さを求め
、これをテープ巾で除してｇ／　ａｔｒとして求める。

なおＬ字剥離において積層体はテープ側を下にし、引張
りチャック間は５αとする。

「評価用磁性塗料の調製１ 塗料用ラッカーシンナーにニトロセルロースＲＳ　　＋
／２　　［イソブロパノール２５％含有フレークス．ダ
イセル■製］を溶解し、４ｏｗｔ％溶液を調製し、該液
を４３．８重市部、続いてポリエステル樹脂（デスモフ
ェン１７００，バイエル社製）３２．５重聞部，二酸化
クロム粉末２００重間部．分散剤・湿潤剤として大豆油
脂肪酸くレシオンＰ．理研ビタミン■製），カチオン系
活性剤＜　７ＪチオンＡＳ．日本油脂■製）及びスクヮ
レン（鮫肝油）を夫々１重ｍ部．０．５重量部，ｏ，８
重量部ボールミルに投入する。メチルエチルケトン／シ
クロヘキサノン／トルエン−３／４／３（重醋比）から
なる混合溶媒２８２重量部をさらに追加混合して、充分
微粉化した母液塗料（４５ｗｔ％）を調製する。この母
液５０重但部に対し、トリメチ口ールブ０バンとトルイ
レンジイソシアナート付加反応物４８重聞部（コロネー
トＬ：日本ポリウレタン工業■製）を酢酸ブチル６．２
５重量部を加え、最終的に４２．７５ｗｔ％の評価用磁
性塗料を得る。

実施例１ イソフタル酸（８２ｍｏｌ％）、マレイン酸（４ｎｏｔ
％）、５−Ｎａスルホイソフタル＠（４ｍｏｌ％）、ア
ジビン酸（１０　ｍｏｌ％）、エチレングリコール（１
０ｍｏｌ％）、１．４〜ブタンジオール（γ０ｓｏｌ％
）及びジエチレングリコール（２０＋＋＋ｏｌ％）から
つくられた数平均分子（６）２１０００のポリエステル
の存在下でメチルメタクリレート（４６ｓｏｌ％》、メ
タリルスルホン酸ソーダ（３０ｍｏｌ％）、エチルアク
リレート《２０■ｏｆ％》及びメタクリルアミド（４１
０１％）をラジカル重合（グラフト重合）させて、ポリ
エステル／ビニル重合体比＝４５／５５（重一比）のグ
ラフト共重合体の水性エマルジジンをつくり、更に水で
希釈して固形分濃度４％の水性塗液（Ａ＞を調製した。

なお、このグラフト共重合体の軟化点は６５℃であった
。

固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレート（滑剤
としてＴｉ　０２を含有する）を２３℃に維持した回転
冷却ドラム上に溶融押出して未延伸２、フィルムとし、
続いて該未延伸２、フィルムを機械軸方向に３．６倍延
伸し、その後、一軸延伸２、フィルムの両面に塗液（　
Ａ　）　９０Ｗｔ％とボリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル（濃度４％）　１０ｗｔ％の混合水性液を各
々２９／ｍ（ｗｅｔ）の量でキスコート法にて塗布した
。

１８５μｍの両面被覆２、フィルムを得た。片面の表面
固有抵抗ρＳは４．７Ｘ１０”Ω／口、他面のρＳは４
，９Ｘ　１０”Ω／口であった。又、磁気塗料の接着力
は片面５８ｇ／α、他面６２ｇ／ｍであった。

実施例２ 水性塗液（Ａ）のポリエステル／ビニル重合体比を５０
／　５０に変えること以外は実施例１と同様に行った。

得られた２、フィルムの片面の表面固有抵抗ρＳは２．
ＩＸ　１０Ｌ２Ω／口、他面のρＳは１．７×１０！２
０／口であった。又、磁気塗料の接着力は片面５９９／
ｃＩＲ．他面６５ｇ／ｃｎであった。

実施例３ 水性塗液（Ａ）のポリエステル／ビニル重合体比を４０
／　６０に変えること以外は実施例１と同様に行った。

得られた２、フィルムの片面の表面固有抵抗ρＳは１．
３Ｘ　１０”Ω／口、他面のρｓは１．８×１０１１Ω
／口であった。又、磁気塗料の接着力は片面５５９／α
、他面５９ｇ／αであった。

比較例１ 実施例１において塗液を塗布しないこと以外は同様に行
った。得られた２、フィルムの表面固有抵抗ρＳは８．
３Ｘ１０１５Ω／口であった。又、磁気塗料の接着力は
１９ｇ／ｃｌＲであった。

実施例４ テレフタル酸（７７ｍｏｌ％》、マレインａｌｌ（５一
０１％）、２−Ｋスルホテレフタル酸《３■０１％》、
セバシン酸（５ｍｏｌ％》、アジビン酸《１〇一〇１％
》、１．４−ブタンジオーノレ（８０ｍｏｌ％）及びビ
スフェノーノレ八のエヂレンオキシド４鵬ｏｆ付加物（
２０１−４１１％）からつくられた数平均分子量１９５
００のポリエステルの存在下でエチルメタクリレート（
５０ｍｏｌ％》、ビニルスルホン酸ソーダ《３５醜０１
％》、エチノレアクリレート（１０一〇１％》及びアク
リルニトリル（５ｇ＋ｏｌ％》をラジカル重合（グラフ
ト重合》させて、ポリエステル／ビ二ル重合体比−５０
／５０（重吊比》のグラフト共重合体の水性エマルジョ
ンをつくり、更に水で希釈して固形分濃度４％の水性塗
液（Ｂ）とした。

以下、実施例１と同様に行った。得られた２、フィルム
の片面の表面固有抵抗ρＳは３，６Ｘ１０”Ω／口、他
面のρＳは４．ＩＸ１０”Ω／口であった。又、磁気塗
料の接着力は片．面５５ｇ／ｃＩＲ，｛ｔ！！而５７９
／ｃｔａであった。

実施例５ 実施例１で得た２、フィルムの片面に磁性酸化鉄含有磁
気塗料を塗布し、他面にＵｖ硬化インキを印刷して得た
磁気カードは異物による欠陥が無く、耐久接着力も優れ
ていた。

特許出願人　帝　人　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリマー主鎖が平均分子量２０００以上のポリエス
   テルからなり、側鎖がスルホン酸塩基含有不飽和単量体
   と他の不飽和単量体の共重合体からなるグラフト型帯電
   防止性樹脂。 ２、フィルムの少なくとも片面に請求項１記載のグラフ
   ト型帯電防止性樹脂または該樹脂と他の樹脂の混合物か
   らなる薄層を被覆した帯電防止性フィルム。