JPH02235044A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像感光材料に関するものであり、特に生保
存性Ｋ優れ、画像の最高濃度が高く、ステインの低い画
像を得ることができる熱現像感光材料に関するものであ
る。

さらに本発明は、安定した一定の性能で製造することの
できる熱現像感光材料に関するものである。

（背景技術） ハロゲン化銀を感光成分として使用した熱現像感光材料
はこの技術分野では公知であり、たとえば「写真工学の
基礎」非銀塩写真編（７Ｆ！λ年コロナ社発行）のλμ
２頁〜λ１．１頁、ｌタ７ｔ年参月発行映像情報μθ頁
、ネブレツツのハンドブック　オプ　フオトグラフイ　
アンド　レプログラ７イ（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ，Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅ
ｐｒｏｇｒａｐｈｙ）第７版（　７　ｔｈ　Ｅｄ．）フ
ァン　ノストランド　ラインホールド　カンパニー　（
　Ｖａｎ　Ｎｏｓ　ｔ　ｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）の３λ頁〜３３頁、米国特許第３，／！
２，タＱダ号、同第３，３ｏｉ，ｔ’７ｒ号、同第３．
３タコ，０２０号、同第３．弘ｊ７　，０７１号、英国
特許第／，１ｌ／，１０ｔ号、同第／，１４７，７７７
号および，リサーチディスクロージャー誌（以下ＲＤと
略記する）ｌタ７ｒ年ｔ月号タ〜Ｉｊ頁に記載されてい
る。

熱現像で色画像（カラー画偉）を得る方法Ｋついては、
多くの方法が提案されている。

例えば、ハロゲン化銀の還元により生成する現像薬の酸
化体とカプラーとの結合により色画像を形成する方法に
ついては、米国特許Ｊ，！Ｊ／，λＩｔ号、同！，７４
１，２７０号、同ダ，０２ｌ．．２弘Ｏ号、ベルギー特
許第１０２，！／タ号、ＲＤ−／３７４Ｌコ等Ｋ記載さ
れている。

また、ハロゲン化銀を用いた銀色素漂白法によ９ポジの
色素画儒を熱現像で形成する方法が米国特許ダ，２３３
，タｊ７号、ＲＤ−／μμ３３、ＲＤ−／！コ２７等に
記載されている。

更にハロゲン化銀を熱現儂に伴って色素供与性化合物か
ら画儂状に拡散性の色素を形成あるいは放出させ、この
拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する
色素固定要素に転写する方法、高沸点有機溶剤により色
素固定要素に転写する方法、色素固定要素に内蔵させた
親水性熱溶剤Ｋよ抄色素固定要素に転写する方法、可動
性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支持体等の色
素受容要素に転写する方法が提案されている。こＯ方法
においては、使用する色素供与性化合物の種類を変えた
り、ハロゲン化銀乳剤の糧類を変えることによってオリ
ジナルに対してネガの色素画偉もポジの色素画像も得る
ことができる（米国特許１４．４ｔｔＪ，０７９号、同
！，４Ｚ７４４，Ｊ’Ｊ７号、同μ，ａ７ｔ　，タ−７
号、同弘，！０７，３１０号、同μ，！００　，ｔＪｔ
号、同μ，ＩＩｌｒＪ，タ／μ号、特開昭！ｒ−／４ｔ
ＦＯ４ｔｔ号、同ｊｒ一ｌ弘タＯ≠７号、同３ター／ｊ
コμ４ＬＯ号，同よター／　ｊ！４４！ｊ号、同！ター
ＩｔｊＯｊ≠号、同１９−ｌｒＯｊｔｌｔｒ号、同！９
−／Ａｆｆ≠３９号、同！？＝／７４’ｒｊＺ号、同！
ター／７１７♂３３号、同！ター７７μｒ３＜ｔ号、同
ｊター／７１４１３１号、同４２−４１０３１号、ｌｉ
ｌｉｌＡ／　−，２３コグ！号、欧州特許公開２１０，
ｚｔ　ＯＡ２号、同．２コ０，７弘ｔＡＪ号など）。

（発明が解決しようとする課題） 前記のような熱現像感光材料において、内蔵される現像
薬とは、現像処理時の高ｐＨ条件下でハロゲン化銀を還
元する能力を有する化合物であり、該条件下では可動性
の化合物である。

ところが、このような現像薬は、溶液状態において、空
気中の酸素によって酸化されやすいという欠点があり、
特にこの酸化反応は溶液のｐＨが高い程起こりやすいこ
とが、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔｂｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　（４４　ｔｈ．Ｅｄ
．，ｂｙ　Ｔ．Ｈ．　Ｊａｍｅｓ，　Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ，　ｌタ７７）Ｐ．　Ｊ　０　０〜３３μなどで知ら
れている。このため、水に対する溶解度の高い現像薬を
用いると、感光材料塗布時Ｋおける、現像薬を含む塗布
水溶液が長時間経時された場合や製造後の感光材料が高
湿度条件下Ｋ保存された場合において、現像薬が空気酸
化によ抄減少し、その結果鋼現像が遅れて画儂のディス
クリミネーションが悪化したり、空気酸化さレ光現像薬
が着色物質とな抄、好ましからざるステインを生じたり
するという問題点があることがわかった。又、現儂薬が
塩基性金属化合物と同一塗布層に含有された場合、特Ｋ
上記酸化反応が顕著に起こることがわかった。

又、水Ｋ対する溶解度が極度に低い現像薬を用いた場合
にも、露光部での現儒反応が遅れ、画像のディスクリミ
ネーションが悪化する。この点については、多層構成の
ポジのカラー感光材料に関して、特願昭７ｊ−２０μグ
２３号に、ノー７エニルー３−ビラゾリジノン誘導体に
ついて記載カある。以上の事実より、本感光材料におけ
る、現像薬の水に対する溶解度は、感光材料の性能を大
きく左右する物性値であると考えられる。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、生保存性に優れた熱現像感光材料、す
なわち、製造直後および経時保存後のいずれにおいても
画像濃度が高く、ステインの低い画儂を得ることができ
る熱現像感光材料を提供するととくある。

さらに本発明の目的は、製造時の時間経過と共に、製品
である感光材料のディスクリミネーションの悪化、特Ｋ
ステインの上昇が起こることなく製造することのできる
熱現像感光材料を提供することＫある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的を達成するために、本発明に使用する現偉
薬について詳細に検討した結果、処理時Ｋ可動性であり
、かつ塗布水溶液中ならびに製造後の経時での安定性を
有する該現像薬は、水に対する溶解度が一定の範囲内の
ものであることを見出した。

すなわち、本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光
性ハロゲン化銀、パインダー、現像薬および水に難溶な
塩基性金属化合物を有し、少なくとも一層以上の塗設層
から成る熱現偉感光材料において、該現像薬として、２
ｊ０Ｃの水への溶解度が水１ｌあたり、１０　　７ｍａ
ｌｌ以上／　０−３ｍｏｌ以下の現像薬を少なくとも／
；１１、バインダー中に微粒子分散させ、前記塩基性金
属化合物と異なる塗設層に含有させることを特徴とする
熱現像感光材料によって達成された。

本発明で用いる現像薬とは、前述のとおり、処理時の高
ｐＨ条件下において、ハロゲン化銀を還元する能力を有
する可動性の化合物である。

このような化合物の例としては、特開昭ｊタ−／７７！
１７９号、同１９−／７ｒ４Ａｊ．ｒ号、同！ター／１
２４４１７タ号、同！ター／１２４１１０号、特願昭ぶ
一一コタｒｚ’ｙｉ号などに記載の、当該分野では現像
薬として公知の化合物がある。ここにその化合物例をま
とめると、ハイドロキノン、ｔ−７’チルハイドロキノ
ン、Ｊ，ｊ−ジメチルハイドロキノン等のアルキル置換
ハイドロキノン類、カテコール類、ヒロガロール類、ク
ロロハイドロキノンやジクロロハイドロキノン等のハロ
ゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイドロキノン等
のアルコキシ置換ハイドロキノン類、メチルヒドロキシ
ナフタレン等のポリヒドロキシベンゼン誘導体がある。

更に、メチルガレート、アスコルビン酸、アスコルビン
酸誘導体類、Ｎ，Ｎ’−ジー（コーエトキシエチル）ヒ
ドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン類、ｌ−フェ
ニルー３−ビラゾリドン、弘−メチルー弘−ヒドロキシ
メチルーｌ−フエニルー３−ビラゾリドン等のビラゾリ
ドン類、ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミンフェ
ノール、ｐ−ジメチルアミンフェノール、ｐーピぱリジ
ノアミンフェノール、μ−ジメチルアミンーＪ，Ａ−ジ
メトキシフェノール等のアミノフェノール類、Ｎ−メチ
ルーｐ−７エニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルーｐ−フエニレンジアミン、≠−ジエチルア
ミノ−２，ｔジメトキシアニリン等の７二二レンジアミ
ン類、ビベリジノヘキソースレダクトン、ビロジノヘキ
ソースレダクトン等のレダクトン類、ヒドロキシテトロ
ン酸類等を挙げることができるが、本発明においてはこ
れらの誘導体のうちで、２ｊ０Ｃの水／ＩＫ対する溶解
度が１０　　７ｍｏｌ以上／　０−３ｍｏｌ以下である
ものを用いる。

以下に本発明で用いるととのできる現像薬の具体例を示
すが、本発明Ｋ用いる現像薬ｄ４ちるんこれらに限定さ
れるわけではない。

〔Ｘ−３〕 〔Ｘ−μ〕 （Ｘ−ｔ） （Ｘ−＋） （Ｘ−７’） （Ｘ−ｒ〕 〔Ｘ一２ 〕 （Ｘ−ｉｏ〕 α 〔Ｘ一／ ｌ 〕 （Ｘ−／．２） （Ｘ−／ｊ） ・〔Ｘ−／≠〕 〔Ｘ一一／ 〕 （Ｘ−．２λ〕 α （Ｘ−２３） 〔Ｘ−λμ 〕 〔Ｘ−コｊ〕 〔Ｘ−λｔ〕 （Ｘ−ｚｔ） （Ｘ−／ ７〕 〔Ｘ−／ タ 〕 ＱＣ｝ｉ３ （Ｘ−／ ｔ 〕 （Ｘ−／ｒ〕 Ｕ 〔Ｘ−２０〕 Ｂｒ 〔Ｘ−Ｊ７） （Ｘ−＋ｔ） 〔Ｘ−４Ｌ７〕 〔Ｘ−≠タ〕 〔Ｘ−３♂〕 〔Ｘ−グｔ 〕 （Ｘ−４Ｌｒ〕 （Ｘ−ｊｏ〕 〔Ｘ−３２ 〕 〔Ｘ一≠０〕 〔Ｘ−μ／ 〕 〔Ｘ−≠２〕 〔Ｘ−μ３〕 〔Ｘ−≠ダ〕 （Ｘ−ｓノ 〕 （Ｘ−７２ 〕 （Ｘ−３３） 〔Ｘ−！≠〕 （Ｘ−ｉｔ） （ｘ−ｔ，ｇ） ＣＯＯυ８Ｈ１７ αηｔ（４Ｈｌ７ 〔Ｘ−１７〕 （Ｘ−ｓｒ〕 〔Ｘ−！タ〕 （Ｘ−ａＯ） （Ｘ−４／ （Ｘ−，１２） 〔Ｘ−乙ｒ〕 （Ｘ−ａ 〔Ｘ−７０〕 （Ｘ−７／ （Ｘ−７Ｊ） Ｃ２Ｈ５’＼Ｃ２Ｈ５ （Ｘ−Ａ３） （Ｘ−，ｇ４Ｌ） 〔Ｘ一ぶ！〕 （Ｘ−ＩＪ 〕 ＮＨ２ 現像薬の使用量は広い範囲をもつが、好ましくは、ハロ
ゲン化銀ｌモルに対し、総量で０．００／〜ｊモル、好
まし＜ｒａｏ．ｏｉ〜／，ｊモルである。また色素供与
性化合物を用いる場合は色素供与性化合物ｌモルに対し
、総量で０，０／−ｊＯモル、さらに好まし＜Ｆｉ．ｏ
，ｉ−ｔモルである。

さらに現像薬の添加層としては、水に難溶な塩基性金属
化合物の塗布層以外の層ならばどれでもよく、感光性層
、保護層、中間層のいずれも選ぶことが可能であり、一
層にまとめて添加することも、二層以上に分割して添加
することも可能である。

本発明Ｋおいて、微粒子分散物と定義する際の微粒子と
は平均粒子サイズが０．０１〜３０μｍ，好・まし〈は
０．０！〜！μｍの範囲にある現像薬そのものの粒子を
意味する。また、粒度分布は、特に制限はない。

このようにすることにより、本発明における現像薬はパ
インダー中Ｋ局在的に存在することκなる。

該分散物の作製の方法としては、特開昭！６一／７１７
１３０号などに記載の、ミルを使用する方法などが挙げ
られる。その際、平均粒子サイズは１０ミクロン以下、
特に３ミクロン以下が好ましい。

さらに該現像薬を親水性コロイドＫ分散する際には、種
々の界面活性剤を用いることができる。

例えば特開昭！ター／ｊ７ＡＪＡ号の第（３７）〜（３
ｒ）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

本発明で用いる難溶性の塩基性金属塩化合物とけ、水に
対する溶解度（水１００ｇ中に溶解する物質のグジム数
）が０．ｊ以下の塩基性金属塩を指す。このような金属
塩としては、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、
アルミン酸塩、水酸化物、酸化物、およびこれらの化合
物の複塩が挙げられる。

上記塩基性金属塩化合物は，特開昭ｔλ一／コタｒ≠！
号、米国特許≠，７ダ０，弘弘ｊ号等Ｋおいて公知の、
画像形成反応に使用する塩基発生剤や、特開昭ｊ／−２
０９≠３号に示す、画像のディスクリミネーション向上
のための顔料などとして用いられる。

以下に上記塩基性金属塩化合物の具体例を挙げる。

炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカルシ
ウム（ＣａＭｇ（ＣＯａ）２）、酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、酸化スズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛，水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム
、水酸化アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化ビ
スマス、水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸マ
グネシウム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カル
シウム、塩基性炭酸亜鉛 （Ｊ　ＺｎＣＯ３　・Ｊ　Ｚｎ　（ＯＨ）２　・Ｈ２０
　）　、塩基性炭酸マグネシウム（ＪＭｇＣＯ３・Ｍｇ
（ＯＨ）ｚ・ｊＨ２０）、塩基性炭酸ニッケル（ＮｉＣ
Ｏ３・コＮ　ｉ　（　ＯＨ　）２　）、塩基性炭酸ビス
マス（　Ｂ　ｉ　ｚ　（００３）０２・Ｈ２０）、塩基
性炭酸コバルト（コＣ　ｏ　Ｃ　Ｏ　３・Ｊ　Ｃｏ（Ｏ
Ｈ）２　）、酸化アルミニウムマグネシウム 水に難溶な塩基性金属塩化合物の使用量は広い範囲をも
つが、好ましくけ塗布膜を重量に換算してｊＯｗｔ％以
下であり、さらに好ましくは０．０ｌ〜ｌ１０ｗｔ一の
範囲である。

水に難溶な塩基性金属化合物は特開昭ｊｔ−／７グｌ３
θ号、同！！−１０．２７３３号などに記載の方法で調
製された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは！θミクロン以下、特Ｋ！ミクロ
ン以下が好ましい。該金属化合物は現像薬の塗布層以外
のどの層でもよく、感光材料の感光層、中間層、保護層
などのどの層に添加してもよく、２層以上Ｋ分割して添
加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロデン化銀、バインダーおよび前記の現像薬と水に
難溶な塩基性金属化合物を有するものであり、さらに必
要に応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物（後述
するように還元剤が兼ねる場合がある》などを含有させ
ることができる．現像薬と水に難溶な塩基性金属化合物
を除いては、これらの成分は同一の層に添加することが
多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加す
ることもできる．例えば着色している色素供与性化合物
はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を
防げる．還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好まし
いが、例えば後述する色素固定材料から拡欽させるなど
の方法で、外部から供給するようにしてもよい． イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色魔図内
の広範囲の色を得るためには、少な《とも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つ八ロデン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる．例えば青感層、緑感層、赤
感層の３層の組み合わせ、ｋｌ感層、赤恐層、赤外感光
層の組み合わせなどがある．各感光層は通常型のカラー
感光材料で知られている種々の配列順序を採ることがで
きる．また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上
に分割してもよい。

熱現像感光材料には、保護屑、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、パ７２層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロデン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使泪するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい．内部潜像
型乳剤は遣核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いでもよい。粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０６　２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀
粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高７スベクト
比の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５　０　０，６　２　６号
第５０欄、同第４，６　２　８，０　２　Ｌ号、リサー
チ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７
０２９（１９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等
に記載されているハロデン化銀乳剤のいずれもが使用で
きる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用レてもよいが通常
は化学増感しで使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、！！金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行），こともできる
（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロデン化銀の塗数量
は、銀換Ｗ．ｌｍｇないし１０Ｆ１１ｌＩ１２の範囲で
ある． 本発明においては、感光性ハロデン化銀と共に、有８！
金属塩を酸化剤として併用することもできる．このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許ｆｊｔＪ４，５００，６２６号
ｔＩｆＪ５２〜５３欄等に記載のペンゾトリアゾール類
、脂肪酸その他の化合物がある。また特開１１７｛６０
−１１３２３５号記載の７エニルブロビオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４１０４４号記載のアセチレン銀も有用である。

有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる．感光性ハロゲン化銀と有
８！銀塩の塗布量合計は銀換算で５０−ｇないし１０ｇ
／ｍ２が適当である．本発明においては種々のカブリ防
止剤または写真安定剤を使用することができる。その例
としては、ＲＤ１７６４３（１９７８年》２４〜２５頁
に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１
６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン
ＲＭ，あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメル
カプト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５
７に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい．Ｊ１］いられる色素
には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロンアニン色素、ホロボーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキン
／−ル色素が包含される． 具体的には、米国特許第４，６　１　７．２　５　７号
、特開昭５９−１８０５５０９、同６０−１４０３３５
号、ＲＤＩ　７０２９（１　９７８年）１２〜１３頁等
に記載の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる． 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許弟３，６　１　５，６４１号、待闇昭６３−
２３１４５号等に記載のもの）． これらの増感色素を乳剤中に添加ｔｘ＃−期は化学熟成
時もしくはその前後でもよいし、米国特許！１４，１　
８　３，７　５　６号、同４，２２５，６６６号に従っ
てハａデン化銀粒子の核形ｔｌｔｔｍ後でもよい。

添加量は一殼にハａデン化ｆｆｉ１モル当たり１〇一８
ないし１０−２モル程度である。

感光材料や色素固定材料の構成層のバイングーには親水
性のものが好ましくｍいちれる。その例としでは特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性パイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
ブン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルビロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４
５２６０号等に記載の高吸水性ボリマー、すなわち一Ｃ
ＯＯＭまたは−Ｓｏ，Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ
金属）を有するとニルモ／マーの単独重合体またはこの
ビニルモ／マー同士もしくは他のビニルモノマーとの共
重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸
アンモニウム、住友化学（株）９１のスミカデルＬ−５
８）も使用される。これらのパイングーは２種以上組み
合わせて用いることらできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採月する場
合、上記の高吸水性ボリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる．また、高吸水性ボ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、松写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる． 本発明において、バイングーの塗布量は゜ＩＴａ２当た
り２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ
以下にするのが適当である， 感光材料または色素固定材料の構成屑（バ７ク層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のボリマーラテックスを含有させることができる．兵体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同ｆ３２−１３
６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のボリマ
ーラテックスのいずれも使用できる。特に、がラス転移
点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる．本発明においては、
前記の現像Ｍとともに酎拡故性の還元剤を用いることが
できる．この酎拡散性の還元剤としては、熱現像感光材
料の分野で知ちれているものを用いることができる。ま
た、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれ
る（この場合、その他の還元創を併用することもできる
）．また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求
核試薬や熱の作眉により還元性を発現する還元剤プレカ
ーサーも用いることができる．耐拡散性の還元剤は感光
材料の層の中で実質的に移動しないものであればよく、
好まし《はバラスト基と呼ばれているかさ高い基を有す
るハイドロキ／ン類、スルホンアミドフェノーノレ類、
スルホンアミドナ７トール類、特開昭５３−１１０８２
７号に電子供与体として記載されている化合物および後
述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が
挙げられる．本発明に於いては耐拡散性の還元剤の添加
量は銀１モルに対して０．００１〜２０モル、特に好ま
しくは０．０１〜１０モルである． 本発明においでは、画像形成物質として銀を用いること
ができる．＊た高温状態下で銀イオンが銀に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色
素供与性化合物を含有することもできる． 本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる．このカブラーは４
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐
拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ましい。この
耐拡散性基はボリマー鎖をなしていてもよい。カラー現
像薬およびカブラーの具体例はジエームズ者「ザセオリ
ー　オプザ７才トグラフイック　プロセス」弟４版（Ｔ
，Ｈ．Ｊａｍｅｓ″Ｔ　ｈｅ　Ｔ　ｈｅｏｒｙ　　ｏｆ
　ｔｌ＋ｅ　Ｐ　ｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ　ｒｏｃ
ｅｓｓ″）２９１−３３４１Ｘ，および３５４〜３６１
頁、特閏昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号
、同５　９−２　３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６〇一２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６　０−６
　６２４９号等に詳しく記載されている． また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化今物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式［ＬＩ）で表
わすことができる．（Ｄｙｅ　　Ｙ）ｎ−Ｚ　　　（Ｌ
ｌ）Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基また
は色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基
を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応
または逆対応して （Ｄｙｅ　　Ｙ）ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄ　ｙｅ−　Ｙ　）　ｎ　−　Ｚとの間に
拡散性において差を生じさせるような性質を有する基を
表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つの
Ｄｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい．一般式（Ｌ
ｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例としては下
記の■〜■の化合物を挙げることができる．なお、下記
のΦ〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色
素像（ボノ色素像）を形成するものであり、■と■はハ
ロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネガ色素
像）を形成するものである． ■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３，３６２，
８１９号、同第３，５　９　７，２　０　０号、同第３
，５　４　４，５　４　５号、同第３，４　８　２，９
　７　２号等に記載されている、ハイドロキ／冫系現像
薬と色素成分を連結した色素現像薬．この色素現像薬は
アルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロデン化銀と
反応すると非拡散性になるものである．■米国特許第４
，５　０　３，１　３　７号等に記されている通り、ア
ルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロデン化
銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物も使用
できる。その例としては、米国特許第３，９８０．４７
９号等に記載された分子内求核置換反応により拡散性色
素を放出する化合物、米国特許第４，１　９　９，３　
５　４号等に記載されたインオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる． ■米国特許第４．ｓｓｑ，２ｃｉｏ号、欧州特許弟２２
０，７４６Ａ２号、米国特許第４．７　８　３．３９６
号、公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現
像によって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性
色素を放出する非拡散性の化合物も使月できる． その例としては、米国特許ｆｆｉ４，１　３　９，３　
８　９号、同第４，１　３　９，３　７　９号、特閏昭
５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載
されている還元された後に分子内の求核置換反応により
拡散性の色素を放出する化合物、米国特許ｆｆｉ４，２
３２，１０７号、特開昭５９−１０１６４９号、同６１
−８８２５７号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記
載された還元された後に分子内の電子移動反応により拡
散性の色素を放出する化合物、西独特許第３，００８，
５８８Ａ号、特開昭５６〜１４２５３０号、米国特許第
４，３４３，８９３号、同第４，６　１　９，８　８　
４号等に記載されている還元後に一重結合がｒｌＲ裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４，４　
５　０，２　２　３号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する二トロ化合物、米国特許第４，６
　０　９，６　１　０号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる， また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０，７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許第４，
７　８　３，３　９　０号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、待顆昭６２−１０６８８５
号に記された一分子内にｓｏ．−ｘ（ｘは上記と同！！
）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１
３４４号に記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上
記と同！！）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６
３−２７１３４１号に記された一分子内にＣ一Ｘ゛結合
（Ｘ゜はＸと同義かまたはーＳ０２−を衰す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特願昭６２
−３’１９９８９号、同６２−３２０７７１号に記載さ
れている電子受容性基と共役するπ結合により還元後に
一重結合がｒｆＲ裂し拡散性色素を放出する化合物も利
用できる６この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子
吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州
特許弟２２０，７４６Ａ２または米国特許弟４，７８３
，３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）
〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）
〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）
、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）
、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９の化合
物（１１）〜（２３）などである． ■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。兵体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９．１６５号、米国特許第３
．４４３，９４０号、同第４，４７４．８６７号、同第
４，４８３，９１４号等に記載されたものがある． ■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。−その代表例は、米国特許第３，９
　２　８，３　１　２号、同第４，０５３，３１２号、
同第４，０５５，４２８号、同第４．３　３　６，３　
２　２号、特開昭５　９−６　５　８　３９号、同５９
−（３９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０
４，３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許第３，７　
２　５．０　６　２号、同第３．７２８，１　１　３９
、同弟３，４　４　３，９　３　９号、ｖｆ開昭５８−
１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許
第４．５００．６２６号等に記載されている，ＤＲＲ化
合物の具体例としては前述の米国特許弟４，５００，６
２６号の＃ＩＪ２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げ
ることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合
物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（
１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（
３８）〜（４０》、（４２）〜（６４）が好ましい．ま
た米国特許第４，６３９．４０８号第３７〜３９欄に記
載の化合物も有用である． その他、上記に述べたカプラーや一般式［ＬＩ］以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９５７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３．９８５
．５６５号、同４，０　２　２，６　１　７号等）など
も使用？きる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３　２　２，０　２　７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０゜
Ｃ〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いること
ができる。

高沸，α有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１
ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である．ま
た、パイングー１ｇに対してｌｅｅ以下、更には０．５
ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である． 特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる． 水に実質的に不溶な化合物の場合には、萌記本発明の現
像薬や水に難溶な塩基性金属化合物と同様の方法でバイ
ングー中に微粒子にして分故含有させることができる． 本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５　
０　０，６　２　６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

色素の拡故転写により画像を形成するシステ・ム・にお
いては感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素
固定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設さ
れる形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設
される形態であってもよい．感光材料と色素固定材料相
互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国
特許第４，５００，６２６号の第５７１９１に記載の関
係が本願にも適用できる． 本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
イングーを含む層を少なくとも１層有する．媒染剤は写
真分野で公知のものを．用いることができ、その具体例
としては米国待許ＰｔＳ４，５　００，６　２　６号第
５８〜５つ欄や特開昭６１−８８２５６号弟（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記載されているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥Ａｉｌ層、カ
ール防止層などの補助層を設けることができる．特に保
護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の４離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる．具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある． 更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ノメチルシリコーンオイルからノメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる．その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である． また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である． 感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
．退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒングードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スビロイングン系化合物がある．また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である． 紫外線吸収剣としては、ペンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３．７９４号など）、４ーチアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３　５　２　６８１号な
ど）、ペンゾ７エノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５　４−４　８５３５号、同６
２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ボリマーも有効である． 金属錯体としては、米国特許第４，２４１．１５５号、
同第４，２４５，０１．８号＄３〜３６欄、同第４．２
５４，１９５号第３〜８４９１、特開昭６２−１７４７
４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、
同ｆ３３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３
号、同６２−２３０５９５号等に記載されている化合物
がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外＃！吸収剤、金属錯体はこれら
同士を組み合わせて使用してもよい．感光材料や色素固
定材料には蛍光増白剤を用いてもよい．特に色素固定材
料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光材料などの外部か
ら供給させるのが好ましい。その例としては、Ｋ．Ｖｅ
ｅｎｋａＬａｒａｍａｎ扁ｒＴｈｅ　ＣＩ＋ｅｗｉｓｔ
ｒｙ　ｏｆ　Ｓｙ＋＋Ｌｈｅｔｉｃ　ＤｙｅｓＪ第Ｖ＠
第８．章、特開昭６１−１４３７５２号などに記載され
ている化合物を挙げることができる。より具体的には、
スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビ７ヱニル系
化合物、ペンゾオキサゾリル系化合物、ナ７タルイミド
系化合物、ビラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合
物などが挙げられる．蛍光増白剤は退色防止剤と組み合
わせて用いることができる． 感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６　７　８，７　３　９号第４１欄
、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１
号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられ
る．より具体的には、アルデヒド系硬膜Ｍ（ホルムアル
デヒドなど）、アノリジン系硬膜剤、エボキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ’一エチレンービス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−７チ
ロール系硬膜剤（ノメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる．界面活性剤
の兵体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機７ルオロ化合物を
含ませてもよい．有機７ルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号弟８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四７ツ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる． 感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる．マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレ７イン
またはボリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ペンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどのｖｆＨ昭６２−１１００６４号、同６２−１
１００６５号記載の化合物がある． その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防薗防バイ剤、コロイダルシリ力等を含
ませてもよい．これらの添加剤の兵体例は特開昭６１−
８８２５６号笛（２６）〜（３２）頁に記載されでいる
。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる．画像形成侃進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な８！能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸，４有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界
面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等
に分ｗＩされる。ただし、これらの物質群は一般に複合
？ｊ！能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合
せ持つのが常である。これらの詳細については米国特許
４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている
． 塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベツクマン転位によりアミン類を放串する化合物などが
ある．その具体例は米国特許４，５１１．４９３号、待
閏昭６２−６５０３８号等に記載されている． 少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、本発明で坩いる水に難溶な塩基性金属化合
物を塩基プレカーサーとして使用することも可能である
。この方法では欧州特許公ｌ５１１１２１０，６　６　
０号、米国特許第４．７　４　０，４　４　５号に記載
されているように該塩基性金属化合物およびこの塩基性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化
合物（錯形成化合物という）の組合せを用いる。また、
特開昭６１−２３２４５１号に記載されでいる電解によ
り塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして
使用できる．特に前者の方法は効果的である．この難溶
性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色素固定材
料に別々に添加するのが有利である． 本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理゛温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る． ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作泪して現
像を抑制する化合物である．具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環化
合物、ノルカプト化合物およびその前駆体等が挙げられ
る。

更に詳しくは特開昭６２７２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる．一般的
には、紙、合成高分子（フイルム）が挙げられる．具体
的には、ポリエチレンテレ７タレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ボリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えば｝１７７セチルセル
ロース）またはこれらのフイルム中へ酸化チタンなどの
顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどがら作
られる７イルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バ
ルブと天然パルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、
パライタ紙、コーティッドペーパー（Ｗにキャストコー
ト紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる． これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる．これらの
支持体の表面に親水性パインダーとアルミナゾルや酸化
スズのような牛導性金属酸化物、カーポンプラックその
他の帯電防止剤を塗布してもよい． 感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフイルム
やネが７イルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ，液晶ディスプレイ、エレクトロルミネフセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある． 感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光グイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，ｓｏＯ．６
２６号第５６！ｇＡ記載の光源を用いることができる． また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い充電界をあたえたと終に現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、二オプ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ツム、ＢａＢ．Ｏ．などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチルー
４一二トロピリノンーＮ−オキシド（ＰＯＭ）のヨウな
ニトロピリジンーＮ−オキシド誘導体、特閏昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いられる．波長変換素子の形態としては、単
結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である． また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ侶号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ％Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる． 感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい．この場合の透明また
は不透明の発熱要素には、特開昭６１−１４５５４４号
明細書等に記載のものを利用できる．なおこれらの導電
層は帯電防止層としでも機能する． 熟現像工程での加熱温度は、約５０℃〜約２５θ℃で現
像可能であるが、待に約８０℃〜約１８０℃が有用であ
る．色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい．後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像
工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好
ましい． 色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい．マタ、４Ｉ開［５９
−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号等に詳述さ
れるように、少量の溶媒（待に水》の存在下で加熱して
現像と転写を同時または連続して行う方法も有用である
．この方式においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の
沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合は５０℃以
上１００℃以下が望ましい． 現像の促進お上り／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進Ｍの項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる．また、低沸点溶
媒、または低，沸５ヴ溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。また界面活
性剤、カプリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる．その使用量は
全塗布膜の最大膨潤体積に相当するｉ媒の重量以下（特
に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全
塗布膜の重量を差引いた１以下）という少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もし《は色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる． また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる．ｌ！水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてらよい．また内蔵させる層も乳剤層、
中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固
定層および／またはその隣＃ｃＮに内蔵させるのが好ま
しい。

親木性熱溶剤の例としては、尿素類、ビリノン類、アミ
ド類、スルホンアミド頚、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある．また、色素移動を促
進するために、高沸点有機溶剤を感光材料及び／又は色
素固定材料に含有させておいてもよい。

現像およゾ／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレッサー、熱ローラーハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭ｆ３１−１４７
２４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５つ−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

〈実施例／〉 第／層用の乳剤（Ｉ）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水♂００ｍｌ中にゼ
ラチン２０ｇ，臭化カリウムｌｇ１およびＯＨ（ＣＨ２
）２８（ＣＨ２）２０Ｈ　　ｏ　．　ｊｇ　を加ｔてｚ
Ｏ　’ＣＫ保温したもの）に下記（１）液と（ｆｆ）液
と（ＩＩＩ）液を同時に３０分間にわたって等流量で添
加した。このようにして平均粒子サイズＯ．μシ゜μの
色素を吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後　石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
、ｐＨを乙．グ、ｐＡｇを？．２に調整した後、ｔｏ　
０ｃに保温し、チオ硫酸ナトリウムタ”　ｇ　ｓ　塩化
金酸０，０／チ水溶液Ａｍｌ，　　弘一ヒドロキシ−６
−メチルー／，Ｊ，ＪＢ，７−テトラザインデン／９０
ｍｇを加え、ｊｊ分間化学増感を行った。乳剤の収量ｉ
ｊ　＆　３　７　ｇであった。

色素（ａ） 色素（ｂ） （増感色素Ｃ） 次に第３層用の乳剤（Ｉｎ）の作り方について述べる。

良く攪拌してｈるゼラチン水溶液（水１００ＣＣ中にゼ
ラチン一〇ｇ１臭化カリウム３ｇ、およ次Ｋ第３層用の
乳剤（ＩＩ）について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７ＪＯｍｌ中にゼラチン
２　０　ｇ，臭化カリウム０．３０ｇ，塩化ナトリウム
４ｇおよび下記薬品ｋＯ，０／ｊｇを加えてｔｏ．ｏ　
０ｃに保温したもの）に下記（Ｉ’）液と（ＩＩ）液を
同時にｔｏ分にわたって等流量で添加した。（Ｉ）液添
加終了後、下記増感色素のメタノール溶液（ＩＩＩ）液
を添加した。このようにして平均粒子サイズＯ．弘！μ
の色素を吸着した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン一〇ｇを加え、ｐＨをＪ，４Ｚ
、ｐＡｇを７．ｒに調整したのち、ｔｏ．ｏ　’Ｃで化
学増感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ
尿素／．Ａｍｇとびーヒドロキシー゜乙一メチルー／，
３．３ａ，７−テトラザインデン！００ｍｇで熟成時間
は！ｊ分間であった。

また、この乳剤の収量＃′ｉΔＪｕｇであった。

（薬品Ａ）ｃ｝｛３ ＣＨ３ びＨＯ（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２０Ｈ
の０．３ｇを加えてｊｚ　０ｃに保温したもの）に下記
（１）液と（２）液を同時に３０分間かけて添加した。

その後さらに下記（３）液と（４）液を同時に２０分間
かけて添加した。また（３）液の添加開始後、！分から
下記の色素溶液を／♂分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチンコθｇを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇを？．ｊに調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと≠−ヒドロキシー６−メチルー／，３．
３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に
化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、Ｏ．μ
Ｏμの単分散ｌμ面体沃臭化銀乳剤１．００ｇを得た。

色素溶液 ＮＥｔ３ （ＣＨ２）３８０３ ，／　コｇ トテシルベンゼンスルホン酸ナトリウム／．７ｇとを攪
はん混合した後、ホモジナイザーで７Ｏ分間１００００
ｒｐｍで分散した。この分散液をイエローの色素供与性
物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物にイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物質（２）＊、またはシアンの色素供与性物質
（３）＊を使って作った。

これらにより、表ｌに示す多層構成のカラー感光材料１
０／を作った。

０．／２ｇ をメタノール／　６　０　ｃｃに溶かした液。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。イエローの色素供与性物質（ｌ）＊を２０ｇ、
電子供与体（ｌ）＊を／３．Ａｇ、トリシクロへキシル
フオスフエートをｌｏｇ秤量し、酢酸エチル１７ｍｌｌ
を加え、約ｔθ０Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした
。この溶液と石灰処理ゼラチンの／Ｏチ溶液／　／　Ｏ
　ｇ，水Ａ！ｍｌおよび水溶性ボリマー（１）＊ 界面活性剤（ｌ）＊ 工−ロゾルＯＴ 界面活性剤（２）＊ 界面活性剤（３）＊ 界面活性剤《４》＊ カプリ防止剤（１）＊ ？ＯＣ５Ｈ１■ カブリ防止剤（２）＊ カブリ防止剤（３）＊ 還元剤（１）＊ 現像薬｛ｌ｝＊ メタノール溶液で添加 現像薬（１）＊に代えて本発明の現像薬を用いる以外は
同様にして多層構成のカラー感光材料を作製した。

次に、現像薬の微粒子分散物の作り方について述べる。

本発明における現像薬（Ｘ−２）／Ｏｇ、界面活性剤エ
ーロゾルＯＴＯ．！ｇをゼラチンのｊ％溶液１００ｇに
加え、ミルで約０　，　Ａ　ｍｍの平均粒径を有するガ
ラスビーズ１００ｇによって≠００ＣＪｏ分間粉砕した
。ガラスビーズをＰ過分離して現像薬（Ｘ−２）の水性
分散物を得だ。なお、このとき現像薬（Ｘ−．２）の微
粒子の平均粒径は０．３μｍであり、粒度のばらつきは
標準偏差σ：０　．／　ｊであった。

また、比較のため、分散物を作成せずに、現像薬をメタ
ノール溶液（コチ）として添加させる実験も行った。

次Ｋ色素固定材料の作り方について述べる。

表の構成の色素固定材料Ｒ一／を作った。

シリコー／オイル（１） 界面活性剤（１） 界面活性剤（２） Ｃ８Ｆ１７Ｓ０２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ 番 Ｃ３Ｈ７ 界面活性剤（４） Ｃ２Ｈ５ ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈｇ ？ Ｎａ０３８　　ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４ＨｇＣ２Ｈ５ 蛍光増白剤（１） λ，！ビス（ｊ一ターシャリブチルベンゾオキサゾル（
２））チオフエン 硬膜剤（１） 界面活性剤（５） マット剤（１） Ｃ３Ｈ７ ＣＢ　Ｆ　１　７　８０２　Ｎ−（ＣＨ２　ＣＨ２　０
＋＋ＣＨ２　＋−８０４　Ｎ　ａシリカ 水溶性ポリマー（１） スミ力ゲルＬｔ−Ｈ（住友化学■製） マット剤（２） ペンゾグアナミン樹脂（平均粒径／ｊμ）水溶性ポリマ
ー（２） デキストラン（分子量７万） 媒染剤（１） 次に感光材料１０／で用いた現像薬、ならびに難溶性金
属化合物の種類、添加量、添加層を表３の内容に変えた
以外は、１０／と全く同じ組成の感光材料１０２〜／１
０をそれぞれ作成した。

高沸点溶媒（１） さらに、感光材料１０／〜ｉｉｏの第ｌ層から第ｔ層ま
での各層の塗布溶液の一部を分取し、μｏ　’Ｃの恒温
水槽中で溶液状態に保ち、攪拌しながら／Ｊ時間放置し
た。このようにして処理した塗布溶液を用いた感光材料
も又、作成した。これらの感光材料をそれぞれ１０／−
／１０に対応して２０／〜２１０と名付ける。

上記多層構成のカラー感光材料１０／〜／１０、２０／
〜２１０にタングステン電球を用い、連続的に濃度が変
化しているＢ％Ｇ，Ｒ及びグレーの色分解フィルターを
通してｒｏｏｏルクスでｌ／ｉｏ秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０ｍｍ／ｓｅｃで送り
ながら、その乳剤面に／．　！　ｍ　ｌ　／　ｍ　２の
水をワイヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜
面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がｒｔ’ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、／ｊ秒間加熱した。次に受像材
料からひきはがすと、受像材料上にＢ．Ｇ％Ｒおよびグ
レーの色分解フィルターに対応してブルー、グリーン、
レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの最高濃度（Ｄ
ｍａｘ　）、ならびに最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した
結果を表μＫ示す。

〈表弘〉より、本発明の感光材料１０４Ｌ、７０７％／
１０では、塗布溶液をｌコ時間溶解状態に保った後に作
成した２０４ｔ，２０７、コ／Ｏなる感光材料において
も、Ｄ　ｍ　ｉ　ｎの低い同等の写真性能を与えている
ことがわかる。これは、製造時、長時間にわたって塗布
作業を行う場合、特に必要な性能である。本発明の感光
材料Ｋおいて、この目的が達成された。

次に、感光材料１０／−／１０を、４ｃｚ０ｃ，湿度７
０チの状態に１０日間保った後に同様の露光、現偉処理
を行った。グレ一部の濃度測定結果を〈表よ〉に示す。

〈表ｊ〉より、本発明の感光材料１０１４、１０７、／
１０では、ｐｏ　’Ｃ，７θチ１０日間保存後のＤｍｉ
ｎの上昇が、比較例の感光材料に比べて少ないことがわ
かる。

実施例λ 実施例ｌのカラー感光材料１０／と同じ乳剤、色素供与
性物質を用いて表乙に示す多゛層構成の感光材料３０／
を作った。

々お、特記しない限り、添加剤は感光材料１０ｌと同じ
ものを使用した。

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。

ゼラチン２０ｇとグーアセチルアミノフエニルプロピオ
ール酸ｊ．タｇを０．Ｉ％水酸化ナトリウム水溶液ｉｏ
ｏｏｍｉとエタノール一〇〇ｍｌに溶解した。この溶液
をｕｏ　０ｃに保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４４．ｔｇを水２００ｍｌに溶解した
液をｊ分間で加えた。次いで沈降法により過剰の塩を除
去した。その後ｐＨを４．３に合わせ収量３００ｇの有
機銀塩分敷物を得た。

電子伝達剤（２）＊ 微粒子分散添加 還元剤（２）＊ 電子供与体（２）＊ しｌ−１３ 次に感光材料３０／で用いた現像薬、ならびに難溶性金
属化合物の種類、添加量、添加層を表７の内容に変えた
以外は３０／と全く同じ組成の感光材料３０２〜３０４
をそれぞれ作成した。

感光材料３０７〜ＪＯＡを、実施例ｌと同様に露光、現
像処理した。さらに、ＪＯ／〜３０＆をｕｚ　０ｃ湿度
７０％の条件下、１０日間保存した後、同様に処理した
。保存前、後のＤｍａｘ、Ｄｍｉｎの値を測定した結果
を表ｔに示す。

〔表 実施例ｌと同様、〈表！〉より、本発明の効果は明らか
である。

〈実施例３〉 実施例ｌの乳剤■を用いて、以下に示す２層構成の白黒
感光材料１７０／を作成した。〔表タ〕なお特記しない
限り、添加剤は感光材料１０／と同じものを使用した。

現像薬（３）＊ メタノール溶液添加 顕色剤（１）＊ 次にアルカリ発生シートの作り方について述べる。

受像材料Ｒ−／に用いられている素材を用いて、以下に
示すアルカリ発生シ一トＲ−．２を作った。

〔表１０〕　Ｒ−コの構成（単層） 添　加　物　　　　添加量（ｇ／ｍ２ ゼラチン　　　　　　　　　／．Ｊ−０マット剤（１）
　　　　　　　　　　　ｏ　．　ｏ　２界面活性剤（５
）　　　　　　　　ｏ．ｉｏ水溶性ポリマー（１）　　
　　　　　０　．２Ｏピコリン酸グアニジン　　　　／
．！Ｏ硬膜剤（１）　　　　　　　　　　　ｏ　．　／
　ｏ〔表 ｌ ／ 〕 このようにして作成した感光材料≠Ｏ／の現像薬の種類
と添加層を〔表／／〕に示すように変えた以外Ｖｉ≠Ｏ
／と全く同じ組成の感光材料４１０２〜≠Ｏ！をそれぞ
れ作成した。

上記λ層構成の感光材料μ０／−≠Ｏｊにタングステン
電球を用い、連続的に濃度が変化しているグレーのフィ
ルターを通してｔｏｏｏルクスで／／ノＯ秒間露光した
。

この露光済みの感光材料を線速−Ｏｍｍ／ｓｅｃで送り
ながら、その乳剤面に／Ｏｍｌ／ｍ２の水をワイヤーパ
ーで供給し、その後直ちにアルカリ発生シートと膜面が
接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がＩｒｊ０Ｃとなるように温度調節し
たヒートローラーを用い、／ｊｔ秒間加熱した。

次にアルカリ発生シートからひきはがし、市販の定着液
フジフィックス液中で３分間定着処理した。さらに流水
中で２０分間水洗の後、乾燥すると、感光材料中にグレ
ーフィルター濃度に逆対応したネガ像が鮮明に得られた
。

さらに実施例／、λと同様に、感光材料弘Ｏ／〜≠０１
を≠Ｏ０Ｃ湿度７０１％の条件下、１０日間保存した後
、同様の処理を行った。

上記ネガ像の透過濃度のＤｍａｘ％Ｄｍｉｎ値を〔表ｌ
．２〕に示す。

〔表 ／λ〕

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ー、現像薬および水に難溶な塩基性金属化合物を有し、
   少なくとも２層以上の塗設層から成る熱現像感光材料に
   おいて、該現像薬として、２５℃の水への溶解度が水１
   ｌあたり、１０＾−＾７ｍｏｌ以上１０＾−＾３ｍｏｌ
   以下の現像薬を少なくとも１種、バインダー中に微粒子
   分散させ、前記塩基性金属化合物を含有する塗設層とは
   異なる塗設層に含有させたことを特徴とする熱現像感光
   材料。