JPH0473648A - 色素固定要素 - Google Patents
色素固定要素Info
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- JPH0473648A JPH0473648A JP24581390A JP24581390A JPH0473648A JP H0473648 A JPH0473648 A JP H0473648A JP 24581390 A JP24581390 A JP 24581390A JP 24581390 A JP24581390 A JP 24581390A JP H0473648 A JPH0473648 A JP H0473648A
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- JP
- Japan
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- dye
- group
- layer
- fixing element
- compounds
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はカラー拡散転写法に用いる色素固定要素に関す
るものである。
るものである。
(背景技術)
ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、例えば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性に優れているので、従来から最も広範に用い
られている。
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性に優れているので、従来から最も広範に用い
られている。
この写真法の中には、ハロケン化銀乳剤層を有する感光
要素と色素固定層を有する色素固定要素とを積層させ、
この積層物の中にアルカリ処理組成物を層状に展開させ
たり、積層物をアルカリ処理液中に浸漬させる湿式処理
型カラー拡散転写法がある。
要素と色素固定層を有する色素固定要素とを積層させ、
この積層物の中にアルカリ処理組成物を層状に展開させ
たり、積層物をアルカリ処理液中に浸漬させる湿式処理
型カラー拡散転写法がある。
また、近年になって熱現像により感光性ハロゲン化銀お
よび/′または有機銀塩が銀に還元される際、この反応
に対応または逆対応して拡散性色素を生成または放出さ
せて、この拡散性色素を色素固定要素に転写する方法も
開発されており、例えば米国特許第4,463,079
号、同第4,474.867号、同第4,478,92
7号、同第4,507,380号、同第4. 500.
626号、同第4,483,914号、特開昭58−
149046号、同58−149047号、同59−1
52440号、同59−154445号、同59−16
5054号、同59−180548号、同59−168
439号、同59−174832号、同59−1748
33号、同59−174834号、同59−17483
5号、同6265038号、同61−23245号、欧
州特許公開210,660A2号、同220,746−
A2号などに記載されている。
よび/′または有機銀塩が銀に還元される際、この反応
に対応または逆対応して拡散性色素を生成または放出さ
せて、この拡散性色素を色素固定要素に転写する方法も
開発されており、例えば米国特許第4,463,079
号、同第4,474.867号、同第4,478,92
7号、同第4,507,380号、同第4. 500.
626号、同第4,483,914号、特開昭58−
149046号、同58−149047号、同59−1
52440号、同59−154445号、同59−16
5054号、同59−180548号、同59−168
439号、同59−174832号、同59−1748
33号、同59−174834号、同59−17483
5号、同6265038号、同61−23245号、欧
州特許公開210,660A2号、同220,746−
A2号などに記載されている。
(発明が解決しようとする課題)
しかし、上記画像形成方法においては画像形成後の白地
部分の濃度か高く、また経時によりそれが変化するとい
う問題かあった。
部分の濃度か高く、また経時によりそれが変化するとい
う問題かあった。
(発明の目的)
本発明の目的は、画像形成後の白地部分の濃度変化の少
ない拡散転写用の色素固定要素を提供することにある。
ない拡散転写用の色素固定要素を提供することにある。
上記の目的は、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
ダーおよび露光Iに対応または逆対応して拡散性色素を
形成または放出する色素供与性化合物を含有する感光要
素を像様露光後または像様露光と同時に現像することに
よって生成または放出した拡散性色素を転写する色素固
定要素であって、少なくとも1種の下記一般式(1)で
示した化合物を含有することを特徴とした色素固定要素
を用いることにより達成された。
ダーおよび露光Iに対応または逆対応して拡散性色素を
形成または放出する色素供与性化合物を含有する感光要
素を像様露光後または像様露光と同時に現像することに
よって生成または放出した拡散性色素を転写する色素固
定要素であって、少なくとも1種の下記一般式(1)で
示した化合物を含有することを特徴とした色素固定要素
を用いることにより達成された。
一般式(1)
式中、R1、R2およびR3は互いに同一でも異なって
いてもよく(それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、R” 、R’ 、R
’およびR7はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ま
たは置換基を有してもよいアミン基を表わす。nは1ま
たは2の整数を表わす。R8はR1で定義した基を表わ
す。
いてもよく(それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、R” 、R’ 、R
’およびR7はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ま
たは置換基を有してもよいアミン基を表わす。nは1ま
たは2の整数を表わす。R8はR1で定義した基を表わ
す。
Xが一〇−または、−8−の時にはR1とR3R2とR
3は互いに結合して5〜7員環を形成しでも良く、Xが
−8−または、−N−の時にはRとR2、R3とR’は
互いに結合して5〜7員環を形成しても良い。
3は互いに結合して5〜7員環を形成しでも良く、Xが
−8−または、−N−の時にはRとR2、R3とR’は
互いに結合して5〜7員環を形成しても良い。
但し、一般式(1)で表わされる化合物の炭素数の総和
は6以上である。
は6以上である。
■ 発明の具体的構成
次に一般式(1)について詳細に説明する。
R’ 、R’およびR3は互いに同一でも異なっていて
もよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アリール基、Xは一〇−−5−1また
は−N〜を表わす。
もよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アリール基、Xは一〇−−5−1また
は−N〜を表わす。
R’
Xは一〇−−5−1または−N−を表わす。
R’ 、R” 、R’およびR7はアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキン基、ア
リールオキシ基、または置換基を有してよいアミノ基を
表わす。nは1または2の整数を表わす。R’はR3て
定義した基を表わす。
ニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキン基、ア
リールオキシ基、または置換基を有してよいアミノ基を
表わす。nは1または2の整数を表わす。R’はR3て
定義した基を表わす。
一般式(1)においてこれらの置換基はさらに置換可能
な置換基を有していても良く、アルキル基とは例えば、
メチル、エチル、1so−プロピル、t−オクチル、ペ
ンシル、2−エチルヘキシル、ヘキサデシル、ヘキシル
オキシエチル、オクチルスルホニルエチル、シクロヘキ
シル、エトキシエチルを表わし、アルケニル基とは例え
ば、ビニル、アリル、シクロへキセニルを表わし、アル
キニル基とは例えばエチニル、2−プロピニルを表わし
、アリール基とは例えば、フェニル、4−ドデシルオキ
ンフェニル、ナフチルを表わし、アルコキン基とは例え
ば、メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ、シクロへキ
シルオキシ、ブトキノエトキン、 ヘキサデシルオキシエトキシを表わし、アリールオキシ
基とは例えばフェノキシ、4−ドデシルオキシフェノキ
シ、3−クロルフェノキシ、4−L−プチルーフェノキ
シを表わし、置換基を有してよいアミノ基とは例えばジ
エチルアミノ、エチルアミノ、オクチル−アミノ、2−
エチルヘキシルオキシプロビルアミノを表わす。
な置換基を有していても良く、アルキル基とは例えば、
メチル、エチル、1so−プロピル、t−オクチル、ペ
ンシル、2−エチルヘキシル、ヘキサデシル、ヘキシル
オキシエチル、オクチルスルホニルエチル、シクロヘキ
シル、エトキシエチルを表わし、アルケニル基とは例え
ば、ビニル、アリル、シクロへキセニルを表わし、アル
キニル基とは例えばエチニル、2−プロピニルを表わし
、アリール基とは例えば、フェニル、4−ドデシルオキ
ンフェニル、ナフチルを表わし、アルコキン基とは例え
ば、メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ、シクロへキ
シルオキシ、ブトキノエトキン、 ヘキサデシルオキシエトキシを表わし、アリールオキシ
基とは例えばフェノキシ、4−ドデシルオキシフェノキ
シ、3−クロルフェノキシ、4−L−プチルーフェノキ
シを表わし、置換基を有してよいアミノ基とは例えばジ
エチルアミノ、エチルアミノ、オクチル−アミノ、2−
エチルヘキシルオキシプロビルアミノを表わす。
Xが一〇−または−3−の時にはR1とR3・R2とR
3は互いに結合して5〜7員環(例えばテトラヒドロイ
ソオキサゾール環)を形成しても良く、Xが−5−また
は−N−の時にはR’ とR2R3とR@は互いに結合
して5〜7員環(例えばピペラジン環、ピペリジン環、
モルホリン環)を形成しても良い。
3は互いに結合して5〜7員環(例えばテトラヒドロイ
ソオキサゾール環)を形成しても良く、Xが−5−また
は−N−の時にはR’ とR2R3とR@は互いに結合
して5〜7員環(例えばピペラジン環、ピペリジン環、
モルホリン環)を形成しても良い。
但し、一般式(1)で表わされる化合物の炭素数の総和
は6以上である。より好ましくは10以上である。
は6以上である。より好ましくは10以上である。
−i式(1)で表わされる化合物のうち、Xが一〇−で
ある場合が好ましく、さらに好ましくは−X−R”が−
OHのものである。
ある場合が好ましく、さらに好ましくは−X−R”が−
OHのものである。
以下に本発明に用いられる一般式(1)で表わされる化
合物の具体例を示すが、これらによって本発明が限定さ
れるものではない。
合物の具体例を示すが、これらによって本発明が限定さ
れるものではない。
C4L(t)
\
CJ
11(I
5C−N−QC−CJ
CC1+Hzs
I
C,H
CH。
C,H
1SO
N−0−CC,Hq (t)
C)130
H3
zHs
H3
1J1ff
’C,H。
’C8H−
n(1゜H。
’C,I(。
’C,H,3
C2H。
”C,H,CHCH
’C,H
’C,,H,。
C16H31
C−CH
CH2材N−0H
CH。
’C,H。
r、
〈Hゝ−
m−
’C,H,−
’C,,H2゜
16H3h
C,H。
(95a )
’C,H,CHCH:
(95b )
’ CI I H) +
CH。
(R’ −NHC−CH−CH2材N0H’C,H,。
12H2N
(”C1□H,5So、CH2CH2左N0H(“C,
、H330CH1CH2−ガーN0H(n)C,、H2
,0CCHCH:NHOH○ CHl ((n)C,、H2,0CCH,CHj: N0H(C
,、H,,1NOH CH。
、H330CH1CH2−ガーN0H(n)C,、H2
,0CCHCH:NHOH○ CHl ((n)C,、H2,0CCH,CHj: N0H(C
,、H,,1NOH CH。
(、n)CuH+−○CCHCH−NHO)(○
(n)C+□H+10CCH,CH,NHOH○
これらの化合物は特開平2−141745号、同2−1
48034号、同2−148035号、同2−1508
41号に記載されている方法に準して合成することがで
きる。
48034号、同2−148035号、同2−1508
41号に記載されている方法に準して合成することがで
きる。
本発明の化合物を色素固定要素の層中に導入するには、
オイルプロテクト法を用いて層中に導入すればよい。
オイルプロテクト法を用いて層中に導入すればよい。
具体的には、例えば米国特許第2. 322. 027
号に記載の方法などが用いられる。この方法としては、
例えば、フタル酸アルキルエステル(ジブチルフタレー
ト、ジブチルフタレート等)、リン酸エステル(トリク
レジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト等)、クエン酸エステル(アセチルクエン酸トリブチ
ル等)、安息香酸エステル(安息香酸オクチル等)アル
キルアミド(ジエチルラウリルアミド等)、脂肪酸エス
テル(ジブトキシエチルサクシネート等)、トリメシン
酸エステル類(トリメシン酸トリブチル等)、塩素化パ
ラフィン(商品名エンパラ40味の素(掬製等)などの
高沸点有機溶媒または沸点約30℃ないし150°Cの
低沸点有機溶媒、例えば低級アルキルアセテート(酢酸
エチル、酢酸ブチル等)、プロピル酸エチル、2級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、ンクロヘキサ
ノン、メチルセロソルブアセテートなとを必要に応して
併用して溶解したのち、親水性コロイドに分散され乳化
物として用いられる。
号に記載の方法などが用いられる。この方法としては、
例えば、フタル酸アルキルエステル(ジブチルフタレー
ト、ジブチルフタレート等)、リン酸エステル(トリク
レジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト等)、クエン酸エステル(アセチルクエン酸トリブチ
ル等)、安息香酸エステル(安息香酸オクチル等)アル
キルアミド(ジエチルラウリルアミド等)、脂肪酸エス
テル(ジブトキシエチルサクシネート等)、トリメシン
酸エステル類(トリメシン酸トリブチル等)、塩素化パ
ラフィン(商品名エンパラ40味の素(掬製等)などの
高沸点有機溶媒または沸点約30℃ないし150°Cの
低沸点有機溶媒、例えば低級アルキルアセテート(酢酸
エチル、酢酸ブチル等)、プロピル酸エチル、2級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、ンクロヘキサ
ノン、メチルセロソルブアセテートなとを必要に応して
併用して溶解したのち、親水性コロイドに分散され乳化
物として用いられる。
高沸点有機溶媒としてはフタル酸エステル、安息香酸エ
ステル、アルキルアミド脂肪酸エステルおよび塩素化パ
ラフィンか好ましい。特に好ましくは塩素化パラフィン
であるうオイルプロテクト法による油滴の大きさとして
は、0.02μm〜1.0μmが特に好ましい。
ステル、アルキルアミド脂肪酸エステルおよび塩素化パ
ラフィンか好ましい。特に好ましくは塩素化パラフィン
であるうオイルプロテクト法による油滴の大きさとして
は、0.02μm〜1.0μmが特に好ましい。
オイルプロテクト法を用いる場合、他の写真的有用化合
物(例えば退色防止剤、蛍光増白剤、他のスティン防止
剤、膜質安定剤等)を同一の油滴中に存在させることも
好ましい。
物(例えば退色防止剤、蛍光増白剤、他のスティン防止
剤、膜質安定剤等)を同一の油滴中に存在させることも
好ましい。
また、後述のように重合物による分散法や、バインダー
中に微粒子にして分散する方法も用いることができる。
中に微粒子にして分散する方法も用いることができる。
本発明化合物の使用量は0. 1〜500■/イの範囲
で色素固定要素中に最終的に存在するように添加するの
か好ましく、2〜200■/耐の範囲で用いるのか最も
好ましい。
で色素固定要素中に最終的に存在するように添加するの
か好ましく、2〜200■/耐の範囲で用いるのか最も
好ましい。
/
/
/
/
/
/
本発明の色素固定要素は少なくとも拡散性色素の転写時
に感光要素と積重関係に置かれるものである。すなわち
、色素固定要素は、少なくとも拡散性色素の転写時に、
その色素固定層塗布面か感光要素の感光層塗布面と面対
面で接触している関係に置かれる。
に感光要素と積重関係に置かれるものである。すなわち
、色素固定要素は、少なくとも拡散性色素の転写時に、
その色素固定層塗布面か感光要素の感光層塗布面と面対
面で接触している関係に置かれる。
本発明の色素固定要素は、感光要素と別個の支持体上に
塗設される形態であってもよいし、感光要素と同一の支
持体上に塗設される形態をとってもよい。感光要素と色
素固定要素相互の関係、支持体との関係、色素反射層と
の関係は米国特許4゜500.626号の第57欄に記
載の関係か本願にも適用できる。本発明では、色素固定
要素は感光要素とは別個の支持体上に塗設されることか
好ましい。
塗設される形態であってもよいし、感光要素と同一の支
持体上に塗設される形態をとってもよい。感光要素と色
素固定要素相互の関係、支持体との関係、色素反射層と
の関係は米国特許4゜500.626号の第57欄に記
載の関係か本願にも適用できる。本発明では、色素固定
要素は感光要素とは別個の支持体上に塗設されることか
好ましい。
色素固定要素は支持体上に色素固定層を有するものであ
り、必要に応して保護層、剥離層、カール防止層、バッ
ク層などの補助層を設けることかできる。特に保護層、
ハック層を設けるのは有用である。上記層の1つまたは
複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、U
V吸収剤、スへり剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定
性を増加させるための分散状ビニル化合物等を含ませて
もよい。
り、必要に応して保護層、剥離層、カール防止層、バッ
ク層などの補助層を設けることかできる。特に保護層、
ハック層を設けるのは有用である。上記層の1つまたは
複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、U
V吸収剤、スへり剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定
性を増加させるための分散状ビニル化合物等を含ませて
もよい。
本発明において、色素固定層は、現像によって放出され
た可動性の色素を固定することのできるポリマー溶媒剤
を含有する。
た可動性の色素を固定することのできるポリマー溶媒剤
を含有する。
ここでポリマー媒染剤とは、三級アミン基を含むポリマ
ー、含窒素複素環部分を有するポリマーおよびこれらの
4級カチオン基を含むポリマー等であり、好ましくは、
他の親水性ポリマー(ゼラチン等)と混合して用いられ
る。
ー、含窒素複素環部分を有するポリマーおよびこれらの
4級カチオン基を含むポリマー等であり、好ましくは、
他の親水性ポリマー(ゼラチン等)と混合して用いられ
る。
三級アミン基を有するビニルモノマー単位を含むポリマ
ーについては、特開昭60−60643号、特開昭60
−57836号等に記載されており、三級イミダゾール
基を有するビニルモノマー単位を含むポリマーの具体例
としては特開昭60118834号、同6(1−122
941号、特願昭61−87180号、同61−871
81号、米国特許箱4,282,305号、同第4,1
15.124号、同第3,148,061号などに記載
されている。
ーについては、特開昭60−60643号、特開昭60
−57836号等に記載されており、三級イミダゾール
基を有するビニルモノマー単位を含むポリマーの具体例
としては特開昭60118834号、同6(1−122
941号、特願昭61−87180号、同61−871
81号、米国特許箱4,282,305号、同第4,1
15.124号、同第3,148,061号などに記載
されている。
四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第2,0
56,101号、同第2,093゜041号、同第1,
594,961号、米国特許箱4,124,386号、
同第4. 115. 124号、同第4,273,85
3号、同第4,450.224号、特開昭48−28,
225号等に記載されている。
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第2,0
56,101号、同第2,093゜041号、同第1,
594,961号、米国特許箱4,124,386号、
同第4. 115. 124号、同第4,273,85
3号、同第4,450.224号、特開昭48−28,
225号等に記載されている。
その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマー単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許箱
3,709,690号、同第3゜898.088号、同
第3,958,995号、特開昭60−57836号、
同60−60643号、同6C1−122940号、同
60−122942号および同60−235134号な
どに記載されている。
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許箱
3,709,690号、同第3゜898.088号、同
第3,958,995号、特開昭60−57836号、
同60−60643号、同6C1−122940号、同
60−122942号および同60−235134号な
どに記載されている。
本発明で用いるポリマー媒染剤の分子量は、好ましくは
i、ooo〜i、ooo、ooo、特に10.000〜
200,000である。
i、ooo〜i、ooo、ooo、特に10.000〜
200,000である。
かかるポリマー媒染剤は、色素固定要素中の媒染層中に
後述するバインダーとしての親水性コロイドと併用して
用いられる。
後述するバインダーとしての親水性コロイドと併用して
用いられる。
ポリマー媒染剤と親水性コロイドの混合比およびポリマ
ー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリマ
ー媒染剤の種類や組成、更に適用される画像形成方法な
どに応じて、当業者が容易に定めることができるが、媒
染剤/親水性コロイド比が20/80〜80/20(重
量比)、媒染剤の塗布量は約0.2〜約15g/mが適
当であり、なかでも0. 5〜8g/rdで使用するの
が好ましい。
ー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリマ
ー媒染剤の種類や組成、更に適用される画像形成方法な
どに応じて、当業者が容易に定めることができるが、媒
染剤/親水性コロイド比が20/80〜80/20(重
量比)、媒染剤の塗布量は約0.2〜約15g/mが適
当であり、なかでも0. 5〜8g/rdで使用するの
が好ましい。
ポリマー媒染剤は、色素固定要素中で金属イオンと併用
することによって色素の転写濃度を高くすることができ
る。この金属イオンは媒染剤を含む媒染層、あるいはそ
の近接層(媒染層等を担持する支持体に近い方でも、或
いは遠い側でもよい)に添加する事ができる。ここで用
いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、光に対し安定
であることが望ましい。すなわちCu’°、Zn’\N
l’−Pt”、Pd”−1Co’−イオンなとの還移金
属の多価イオンなどか好ましく、特にZn2−か好まし
い。この金属イオンは通常水溶性の化合物の形、たとえ
ばZn5O,、Zn (CH,C02)’、て添加され
、その添加量は約0.O1〜約5 g 、−′%か適当
であり、好ましくは0.1〜1.5g、・′m′である
。
することによって色素の転写濃度を高くすることができ
る。この金属イオンは媒染剤を含む媒染層、あるいはそ
の近接層(媒染層等を担持する支持体に近い方でも、或
いは遠い側でもよい)に添加する事ができる。ここで用
いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、光に対し安定
であることが望ましい。すなわちCu’°、Zn’\N
l’−Pt”、Pd”−1Co’−イオンなとの還移金
属の多価イオンなどか好ましく、特にZn2−か好まし
い。この金属イオンは通常水溶性の化合物の形、たとえ
ばZn5O,、Zn (CH,C02)’、て添加され
、その添加量は約0.O1〜約5 g 、−′%か適当
であり、好ましくは0.1〜1.5g、・′m′である
。
これら金属イオンを添加する層中には、バインダーとし
て親水性のポリマーを用いることかできる。親水性バイ
ンダーとしては、先に媒染層に関して具体的に列記した
ような親水性コロイドか有用である。
て親水性のポリマーを用いることかできる。親水性バイ
ンダーとしては、先に媒染層に関して具体的に列記した
ような親水性コロイドか有用である。
ポリマー媒染剤を含む媒染層は塗布性を高めるなどの意
味で種々の界面活性剤を含むことかできる。
味で種々の界面活性剤を含むことかできる。
本発明の色素固定要素は水に可溶な塩基および/または
塩基プレカーサーを含有してもよい。
塩基プレカーサーを含有してもよい。
本発明における塩基としては、アルカリ金属、4級アル
キルアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ
酸塩、第2および第3リン酸塩、メタホウ酸塩等の無機
塩基;脂肪族アミン類、芳香族アミン類、複素環状アミ
ン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環
状グアニジン類等の有機塩基およびそれらの炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第2および第3リン酸塩等が挙げら
れる。
キルアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ
酸塩、第2および第3リン酸塩、メタホウ酸塩等の無機
塩基;脂肪族アミン類、芳香族アミン類、複素環状アミ
ン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環
状グアニジン類等の有機塩基およびそれらの炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第2および第3リン酸塩等が挙げら
れる。
また本発明における塩基プレカーサーとしては前記有機
塩基のプレカーサーか挙げられる。ここでいう塩基プレ
カーサーとは熱分解または電解により、塩基性成分を放
出するものである。たとえばトリクロロ酢酸、ンアノ酢
酸、アセト酢酸、αスルホニル酢酸などの熱分解性有機
酸と前記有機塩基との塩、米国特許第4,088,49
6号に記載の2−カルボキシカルボキサミドとの塩など
が挙げられる。その他英国特許第998.945号、米
国特許第3,220,846号、特開昭50−2262
5号等に記載の塩基プレカーサーを用いることができる
。
塩基のプレカーサーか挙げられる。ここでいう塩基プレ
カーサーとは熱分解または電解により、塩基性成分を放
出するものである。たとえばトリクロロ酢酸、ンアノ酢
酸、アセト酢酸、αスルホニル酢酸などの熱分解性有機
酸と前記有機塩基との塩、米国特許第4,088,49
6号に記載の2−カルボキシカルボキサミドとの塩など
が挙げられる。その他英国特許第998.945号、米
国特許第3,220,846号、特開昭50−2262
5号等に記載の塩基プレカーサーを用いることができる
。
また電解により塩基を発生させる化合物とじて次のもの
を挙げることができる。たとえば、電解酸化を用いる方
法の代表として各種脂肪酸塩の電解を挙げることができ
る。この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、ア
ミジン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得るこ
とかできる。
を挙げることができる。たとえば、電解酸化を用いる方
法の代表として各種脂肪酸塩の電解を挙げることができ
る。この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、ア
ミジン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得るこ
とかできる。
また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよびニト
ロン化合物の還元によるアミン類の生成、ニトリル類の
還元によるアミン類の生成、ニトロ化合物、アゾ化合物
、アゾキノ化合物等の還元によるp−アミンフェノール
類、p−フェニレンシアミン類、ヒドラジン類の生成等
を挙げることかてきる。p−アミノフェノール類、p−
フェニレンシアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもてきる。また、種々の無機塩共存下での水の
電解によりアルカリ成分を生成させることももちろん利
用できる。
ロン化合物の還元によるアミン類の生成、ニトリル類の
還元によるアミン類の生成、ニトロ化合物、アゾ化合物
、アゾキノ化合物等の還元によるp−アミンフェノール
類、p−フェニレンシアミン類、ヒドラジン類の生成等
を挙げることかてきる。p−アミノフェノール類、p−
フェニレンシアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもてきる。また、種々の無機塩共存下での水の
電解によりアルカリ成分を生成させることももちろん利
用できる。
更に米国特許第4,740,445号に記載されている
ように、難溶性金属塩化合物(例えば酸化亜鉛、塩基性
炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等)を構成する金属イオンと
水を媒体として錯形成反応し得る化合物(例えばピコリ
ン酸グアニジン等)と該難溶性金属塩化合物との反応に
より水溶性塩基を発生させる方法を利用することもでき
る。この方法は感光要素に難溶性金属塩化合物の分散物
を、色素固定要素に塩基プレカーサーとして該金属イオ
ンと錯形成反応をし得る水溶性の化合物を含有させてお
き、水の存在下で両者を密着して加熱処理する際に塩基
を発生することができるので、感光要素及び色素固定要
素の経時保存性等の点で特に有効である。
ように、難溶性金属塩化合物(例えば酸化亜鉛、塩基性
炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等)を構成する金属イオンと
水を媒体として錯形成反応し得る化合物(例えばピコリ
ン酸グアニジン等)と該難溶性金属塩化合物との反応に
より水溶性塩基を発生させる方法を利用することもでき
る。この方法は感光要素に難溶性金属塩化合物の分散物
を、色素固定要素に塩基プレカーサーとして該金属イオ
ンと錯形成反応をし得る水溶性の化合物を含有させてお
き、水の存在下で両者を密着して加熱処理する際に塩基
を発生することができるので、感光要素及び色素固定要
素の経時保存性等の点で特に有効である。
塩酸および/または塩基プレカーサーは単独でも2種以
上組み合わせても使用することができる。
上組み合わせても使用することができる。
塩基および/または塩基プレカーサーの使用量は5X1
0−’〜5X10−’モル/d、好ましくは2.5X1
0−’〜2.5XlO−’モル/醒の範囲である。
0−’〜5X10−’モル/d、好ましくは2.5X1
0−’〜2.5XlO−’モル/醒の範囲である。
色素固定要素には必要に応じて中和層、タイミング層を
設けることかできる。
設けることかできる。
なお、熱現像で処理する場合においてはさほど高いpH
値を必要としないので、色素固定要素中に中和層、タイ
ミング層を設ける必要はない。
値を必要としないので、色素固定要素中に中和層、タイ
ミング層を設ける必要はない。
本発明の感光要素は、基本的には支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀および拡散性色素供与性化合物を有するもので
あり、さらに必要に応して還元剤などの各種添加剤を用
いることができる。これらの成分は同一の層に添加する
ことが多いか、反応可能な状態であれば別層に分割して
添加することもできる。例えば着色している拡散性色素
供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると
感度の低下を防げる。
ゲン化銀および拡散性色素供与性化合物を有するもので
あり、さらに必要に応して還元剤などの各種添加剤を用
いることができる。これらの成分は同一の層に添加する
ことが多いか、反応可能な状態であれば別層に分割して
添加することもできる。例えば着色している拡散性色素
供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると
感度の低下を防げる。
イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少な(とも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
の広範囲の色を得るためには、少な(とも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
例えば青感層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は公知の種々の配列順序を採ることができる。ま
た、これらの各感光層は必要に応じて2層以上に分割し
てもよい。
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は公知の種々の配列順序を採ることができる。ま
た、これらの各感光層は必要に応じて2層以上に分割し
てもよい。
感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィル
ター層、アンチハレー/ジン層、バック層、中和層、タ
イミング層、剥離層などの種々の補助層を設けることか
できる。
ター層、アンチハレー/ジン層、バック層、中和層、タ
イミング層、剥離層などの種々の補助層を設けることか
できる。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれて
もよい。
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれて
もよい。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層か異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層か異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。
ハロケン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0゜1〜2
μ、特に0.2〜1. 5μか好ましい。ハロゲン化銀
粒子の晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペクト
比の平板状その他のいずれでもよい。
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0゜1〜2
μ、特に0.2〜1. 5μか好ましい。ハロゲン化銀
粒子の晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペクト
比の平板状その他のいずれでもよい。
具体的には米国特許第4,500,626号第50欄、
同第4.628,021号、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌(以下RDと略記する)17029 (1978
年)、特開昭62−253159号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
同第4.628,021号、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌(以下RDと略記する)17029 (1978
年)、特開昭62−253159号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光要素用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレン
増感法なとを単独または組合わせて用いることができる
。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行
うこともできる(特開昭62−253159号)。
は化学増感して使用する。通常型感光要素用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法およびセレン
増感法なとを単独または組合わせて用いることができる
。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行
うこともできる(特開昭62−253159号)。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算1■ないし10 g/n(の範囲である。
は、銀換算1■ないし10 g/n(の範囲である。
本発明に用いられるハロケン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
具体的には、米国特許第4,617,257号、特開昭
59−180550号、同60−140335号、RD
17029 (1978年)12〜13頁等に記載の増
感色素が挙げられる。
59−180550号、同60−140335号、RD
17029 (1978年)12〜13頁等に記載の増
感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第3,615゜641号、特開昭63−23
145号等に記載のもの)。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第3,615゜641号、特開昭63−23
145号等に記載のもの)。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4..183
,756号、同4,225,666号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲ
ン化銀1モル当たり1o−1にいし10−2モル程度で
ある。
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4..183
,756号、同4,225,666号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲ
ン化銀1モル当たり1o−1にいし10−2モル程度で
ある。
本発明の拡散性色素供与性化合物とは、銀イオンが銀に
還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応し
て拡散性の色素を生成するか、あるいは放出する化合物
である。以下、簡便のために色素供与性化合物という。
還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応し
て拡散性の色素を生成するか、あるいは放出する化合物
である。以下、簡便のために色素供与性化合物という。
本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリンク反応によって色素を形成する化合物
(カプラー)を挙げることができる。このカプラーは4
当量カプラーでも、2当量カプラーでもよいが、耐拡散
性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散
性色素を形成する2当量カプラーが好ましい。この耐拡
散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬
およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ セオリー
オブ サフォトグラフィック プロセス」第4版(T
、 H,James The Theory of t
hePhotographic Process ’)
291〜334頁、および354〜361頁、特開昭
58−123533号、同58−149046号、同5
8−149047号、同59−111148号、同59
−124399号、同59−174835号、同59−
231539号、同59−231540号、同60−2
950号、同6(1−2951号、同60−14242
号、同60−23474号、同6066249号等に詳
しく記載されている。
、酸化カップリンク反応によって色素を形成する化合物
(カプラー)を挙げることができる。このカプラーは4
当量カプラーでも、2当量カプラーでもよいが、耐拡散
性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散
性色素を形成する2当量カプラーが好ましい。この耐拡
散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬
およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ セオリー
オブ サフォトグラフィック プロセス」第4版(T
、 H,James The Theory of t
hePhotographic Process ’)
291〜334頁、および354〜361頁、特開昭
58−123533号、同58−149046号、同5
8−149047号、同59−111148号、同59
−124399号、同59−174835号、同59−
231539号、同59−231540号、同60−2
950号、同6(1−2951号、同60−14242
号、同60−23474号、同6066249号等に詳
しく記載されている。
また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式(LI)で表
わすことができる。
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式(LI)で表
わすことができる。
(D y e −Y) 、 −Z CL
I〕Dyeは色素基、−時的に短波化された色素基ま
たは色素前駆体基を表わし、Yは単なる結合または連結
基を表わし、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対
応または逆対応して (D y e−Y)。−Zで表わされる化合物の拡散性
に差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出さ
れたDyeと(Dye−Y)、−Zとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、n
は1または2を表わし、nが2の時、2つのDye−Y
は同一でも異なっていてもよい。
I〕Dyeは色素基、−時的に短波化された色素基ま
たは色素前駆体基を表わし、Yは単なる結合または連結
基を表わし、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対
応または逆対応して (D y e−Y)。−Zで表わされる化合物の拡散性
に差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出さ
れたDyeと(Dye−Y)、−Zとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、n
は1または2を表わし、nが2の時、2つのDye−Y
は同一でも異なっていてもよい。
一般式[LI:]で表わされる色素供与性化合物の具体
例としては下記の■〜■の化合物を挙げることかできる
。なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像(ネガ色素像)を形成するものである。
例としては下記の■〜■の化合物を挙げることかできる
。なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像(ネガ色素像)を形成するものである。
■米国特許第3,134,764号、同第3゜362.
81.9号、同第3.597.200号、同第3,54
4,545号、同第3. 482. 972号等に記載
されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下
で拡散性であるか、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるものである。
81.9号、同第3.597.200号、同第3,54
4,545号、同第3. 482. 972号等に記載
されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下
で拡散性であるか、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるものである。
■米国特許第4,503,137号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許筒3,980
,479号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許筒4,199,3
54号等に記載されたイソオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物か挙げられ
る。
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許筒3,980
,479号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許筒4,199,3
54号等に記載されたイソオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物か挙げられ
る。
■米国特許第4,559,290号、欧州特許第220
,746A2号、米国特許筒4,783゜396号、公
開被服87−6199等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。
,746A2号、米国特許筒4,783゜396号、公
開被服87−6199等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許筒4. 139. 389号
、同第4,139,379号、特開昭59−18533
3号、同57−84453号等に記載されている還元さ
れた後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許筒4,232,107号、特開
昭59−101649号、同6188257号、RD2
4025(1984年)等に記載された還元された後に
分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化
合物、西独特許第3,008,588A号、特開昭56
−142530号、米国特許筒4.343.893号、
同第4,619,884号等に記載されている還元後に
一重結合か開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米
国特許筒4,450.223号等に記載されている電子
受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許
筒4゜609.610号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。
、同第4,139,379号、特開昭59−18533
3号、同57−84453号等に記載されている還元さ
れた後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許筒4,232,107号、特開
昭59−101649号、同6188257号、RD2
4025(1984年)等に記載された還元された後に
分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化
合物、西独特許第3,008,588A号、特開昭56
−142530号、米国特許筒4.343.893号、
同第4,619,884号等に記載されている還元後に
一重結合か開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米
国特許筒4,450.223号等に記載されている電子
受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許
筒4゜609.610号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。
また、より好ましいものとして、欧州特許第220.7
46A2号、公開被服87−6199、米国特許筒4,
783,396号、特開昭63201653号、同63
−201654号等に記された一分子内にN−X結合(
Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す)と電子吸引性基
を有する化合物、特願昭62−106885号に記され
た一分子内にso、−x cxは上記と同義)と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭63−271344号に
記載された一分子内にpo−π結合(Xは上記と同義)
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−2713
41号に記された一分子内にc−x’結合(X’ はX
と同義かまたは−802を表す)と電子吸引性基を有す
る化合物か挙げられる。また、特願昭62−31998
9号、同62−320771号に記載されている電子受
容性基と共役するπ結合により還元後に一重結合か開裂
し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。
46A2号、公開被服87−6199、米国特許筒4,
783,396号、特開昭63201653号、同63
−201654号等に記された一分子内にN−X結合(
Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す)と電子吸引性基
を有する化合物、特願昭62−106885号に記され
た一分子内にso、−x cxは上記と同義)と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭63−271344号に
記載された一分子内にpo−π結合(Xは上記と同義)
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−2713
41号に記された一分子内にc−x’結合(X’ はX
と同義かまたは−802を表す)と電子吸引性基を有す
る化合物か挙げられる。また、特願昭62−31998
9号、同62−320771号に記載されている電子受
容性基と共役するπ結合により還元後に一重結合か開裂
し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。
この中でも特に−分子内にN−X結合と電子吸引性基を
有する化合物か好ま(−い。その具体例は欧州特許第2
20,746A2または米国特許筒4.783,396
号に記載された化合物(1)〜(3)、(7)〜(10
)、(D、(13)、(]5)、(23)〜(26)、
(31)、(32)、(35)、(36)、(40)、
(41)、(44)、(53)〜(59)、(64)、
(70)、公開被服87−6199の化合物(ID−(
23)などである。
有する化合物か好ま(−い。その具体例は欧州特許第2
20,746A2または米国特許筒4.783,396
号に記載された化合物(1)〜(3)、(7)〜(10
)、(D、(13)、(]5)、(23)〜(26)、
(31)、(32)、(35)、(36)、(40)、
(41)、(44)、(53)〜(59)、(64)、
(70)、公開被服87−6199の化合物(ID−(
23)などである。
■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物(D
DRカプラー)。具体的には、英国特許第1,330,
524号、特公昭48−39.165号、米国特許筒3
,443,940号、同第4,474,867号、同第
4. 483. 914号等に記載されたものかある。
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物(D
DRカプラー)。具体的には、英国特許第1,330,
524号、特公昭48−39.165号、米国特許筒3
,443,940号、同第4,474,867号、同第
4. 483. 914号等に記載されたものかある。
■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物(DR
R化合物)。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題かなく好ましい。
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物(DR
R化合物)。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題かなく好ましい。
その代表例は、米国特許筒3,928,312号、同第
4,053,312号、同第4. 055. 428号
、同第4,336.322号、特開昭5965839号
、同59−69839号、同533819号、同51−
104.343号、RD17465号、米国特許筒3,
725,062号、同第3,728,113号、同第3
. 443. 939号、特開昭58−116,537
号、同57179840号、米国特許筒4. 500.
626号等に記載されている。DRR化合物の具体例
としては前述の米国特許筒4,500,626号の第2
2欄〜第44欄に記載の化合物を挙げることができるが
、なかでも前記米国特許に記載の化合物(1)〜(3)
、00)〜(13)、(16)〜(19)、(28)〜
(30)、(33)〜(35)、(38)〜(40)、
(42)〜(64)が好ましい。また米国特許第4,6
39,408号第37〜39欄に記載の化合物も有用で
ある。
4,053,312号、同第4. 055. 428号
、同第4,336.322号、特開昭5965839号
、同59−69839号、同533819号、同51−
104.343号、RD17465号、米国特許筒3,
725,062号、同第3,728,113号、同第3
. 443. 939号、特開昭58−116,537
号、同57179840号、米国特許筒4. 500.
626号等に記載されている。DRR化合物の具体例
としては前述の米国特許筒4,500,626号の第2
2欄〜第44欄に記載の化合物を挙げることができるが
、なかでも前記米国特許に記載の化合物(1)〜(3)
、00)〜(13)、(16)〜(19)、(28)〜
(30)、(33)〜(35)、(38)〜(40)、
(42)〜(64)が好ましい。また米国特許第4,6
39,408号第37〜39欄に記載の化合物も有用で
ある。
その他、上記に述べたカプラーや一般式[LI]以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物(リサーチ・ディスクローシャー誌1978
年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素(米国特許第4,235,957号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月号、
30〜32頁等)、ロイコ色素(米国特許第3. 98
5. 565号、同4,022,617号等)なども使
用できる。
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物(リサーチ・ディスクローシャー誌1978
年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素(米国特許第4,235,957号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月号、
30〜32頁等)、ロイコ色素(米国特許第3. 98
5. 565号、同4,022,617号等)なども使
用できる。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することかできる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭59−111636号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭62−87957に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。
を使用することかできる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭59−111636号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭62−87957に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。
感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーとしては
親水性のものか好ましく用いられる。その例としては特
開昭62−253159号の(26)頁〜(28)頁に
記載されたものか挙げられる。具体的には、透明か半透
明の親水性ノ\インダーが好ましく、例えばセラチン、
セラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体
、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等
の多糖類のような天然化合物と、ポリヒニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その
他の合成高分子化合物が挙げられる。
親水性のものか好ましく用いられる。その例としては特
開昭62−253159号の(26)頁〜(28)頁に
記載されたものか挙げられる。具体的には、透明か半透
明の親水性ノ\インダーが好ましく、例えばセラチン、
セラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体
、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等
の多糖類のような天然化合物と、ポリヒニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その
他の合成高分子化合物が挙げられる。
また、特開昭62−245260号等に記載の高吸水性
ポリマー、すなわち−COOMまたはSO,M(Mは水
素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(m製の
スミカゲルL−5H)も使用される。これらのバインダ
ーは2種以上組み合わせて用いることもできる。
ポリマー、すなわち−COOMまたはSO,M(Mは水
素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(m製の
スミカゲルL−5H)も使用される。これらのバインダ
ーは2種以上組み合わせて用いることもできる。
微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことか可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素か色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することかできる。
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことか可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素か色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することかできる。
本発明において、バインダーの塗布量は1耐当たり20
g以下か好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのか適当である。
g以下か好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのか適当である。
感光要素または色素固定要素の構成層(バック層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることかできる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、カラス転移点
の低い(40°C以下)ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することかでき、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いると更に優れたカール防止効果が得られる。
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることかできる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、カラス転移点
の低い(40°C以下)ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することかでき、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いると更に優れたカール防止効果が得られる。
本発明の感光要素を熱現像で処理する場合においては、
感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として
併用することもてきるっこのような有機金属塩の中、有
機銀塩は、特に好ましく用いられる。
感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として
併用することもてきるっこのような有機金属塩の中、有
機銀塩は、特に好ましく用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のヘンシトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物かある。また特開昭60−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のヘンシトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物かある。また特開昭60−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0゜Olないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50■ないし10g/m
が適当である。
0.01ないし10モル、好ましくは0゜Olないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50■ないし10g/m
が適当である。
本発明においては還元剤は感光要素に内蔵させてもよい
し、破壊可能な容器に収めた処理組成物の一成分として
処理時に感光要素(および色素固定要素)に供給させて
もよい。前者の形態は熱現像で処理する場合に好ましく
、後者の形態は常温付近で処理するいわゆるカラー拡散
転写法で処理する場合に好ましく採用されている。
し、破壊可能な容器に収めた処理組成物の一成分として
処理時に感光要素(および色素固定要素)に供給させて
もよい。前者の形態は熱現像で処理する場合に好ましく
、後者の形態は常温付近で処理するいわゆるカラー拡散
転写法で処理する場合に好ましく採用されている。
還元剤としては、この分野で知られているものを用いる
ことができる。また、後述する還元性を有する色素供与
性化合物も含まれる(この場合、その他の還元剤を併用
することもできる)。また、それ自身は還元性を持たな
いが現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発見
する還元剤プレカーサーも用いることができる。
ことができる。また、後述する還元性を有する色素供与
性化合物も含まれる(この場合、その他の還元剤を併用
することもできる)。また、それ自身は還元性を持たな
いが現像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発見
する還元剤プレカーサーも用いることができる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第4
,500,626号の第49〜50欄、同第4,483
,914号の第30〜31欄、同第4,330,617
号、同第4. 590. 152号、特開昭60−14
0335号の第(17)〜(I8)頁、同57−402
45号、同56−138736号、同59−17845
8号、同59−53831号、同59−182449号
、同59−182450号、同60−119555号、
同60−128436号から同60−128439号ま
で、同60−198540号、同60−181742号
、同61−259253号、同62−244044号、
同62−131253号から同62−131256号ま
で、欧州特許第220゜746A2号の第78〜96頁
等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーかある。
,500,626号の第49〜50欄、同第4,483
,914号の第30〜31欄、同第4,330,617
号、同第4. 590. 152号、特開昭60−14
0335号の第(17)〜(I8)頁、同57−402
45号、同56−138736号、同59−17845
8号、同59−53831号、同59−182449号
、同59−182450号、同60−119555号、
同60−128436号から同60−128439号ま
で、同60−198540号、同60−181742号
、同61−259253号、同62−244044号、
同62−131253号から同62−131256号ま
で、欧州特許第220゜746A2号の第78〜96頁
等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーかある。
米国特許第3,039,869号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および/または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることかできる。
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および/または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることかできる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことかできる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤(電子供与体)より大きいことか望ましい。
またはそのプレカーサーの中から選ぶことかできる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤(電子供与体)より大きいことか望ましい。
特に有用な電子伝達剤はlフェニル−3−ピラゾリドン
類またはアミノフェノール類である。
類またはアミノフェノール類である。
電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤(電子供
与体)としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよ(、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭53−110827号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等か挙げら
れる。
与体)としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよ(、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭53−110827号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等か挙げら
れる。
還元剤の添加量は銀1モルに対して0.001〜20モ
ル、特に好ましくは0,01〜10モルである。
ル、特に好ましくは0,01〜10モルである。
色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第2,322,027号記載の方法などの公
知の方法により感光要素の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭59−83154号、同59−
178451号、同59−178452号、同59−1
78453号、同59−178454号、同59−17
8455号、同59−178457号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
は米国特許第2,322,027号記載の方法などの公
知の方法により感光要素の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭59−83154号、同59−
178451号、同59−178452号、同59−1
78453号、同59−178454号、同59−17
8455号、同59−178457号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物1g
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。また
、バインダー1gに対してlcc以下、更には0.5c
c以下、特に0゜3cc以下が適当である。
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。また
、バインダー1gに対してlcc以下、更には0.5c
c以下、特に0゜3cc以下が適当である。
特公昭51−39853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。
に記載されている重合物による分散法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59
−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59
−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。
熱現像で処理する場合においては感光要素に現像の活性
化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることがで
きる。好ましく用いられる具体的化合物については米国
特許第4,500,626号の第51〜52欄に記載さ
れている。
化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることがで
きる。好ましく用いられる具体的化合物については米国
特許第4,500,626号の第51〜52欄に記載さ
れている。
感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記載されたものがある。
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記載されたものがある。
更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(掬発行の「変性シリコーンオイル」技
術資$4.P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオ
イル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22
−3710)などが有効である。
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(掬発行の「変性シリコーンオイル」技
術資$4.P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオ
イル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22
−3710)などが有効である。
また特開昭62−215953号、同63−46449
号に記載のシリコーンオイルも有効である。
号に記載のシリコーンオイルも有効である。
感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3,352681号など)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号など
)、その他特開昭54−48535号、同62−136
641号、同61−88256号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3,352681号など)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号など
)、その他特開昭54−48535号、同62−136
641号、同61−88256号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
金属錯体としては、米国特許第4. 241. 155
号、同第4,245,018号第3〜36欄、同第4,
254,195号第3〜8欄、特開昭62−17474
1号、同61−88256号(27)〜(29)頁、同
63−199248号、特願昭62−234103号、
同62−230595号等に記載されている化合物があ
る。
号、同第4,245,018号第3〜36欄、同第4,
254,195号第3〜8欄、特開昭62−17474
1号、同61−88256号(27)〜(29)頁、同
63−199248号、特願昭62−234103号、
同62−230595号等に記載されている化合物があ
る。
有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
125)〜(137)頁に記載されている。
色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
士を組み合わせて使用してもよい。
感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K、 Veenkataraman編rThe
Chemistry of 5ynthetic D
yes J第V巻第8章、特開昭61−143752号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、
ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられ蛍光増白剤は退色防止
剤と組み合わせて用いることができる。
。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
要素などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、K、 Veenkataraman編rThe
Chemistry of 5ynthetic D
yes J第V巻第8章、特開昭61−143752号
などに記載されている化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物
、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物、
ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられ蛍光増白剤は退色防止
剤と組み合わせて用いることができる。
感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭
59−116655号、同62−245261号、同6
1−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドな
ど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 (CHz−CH−C)Iz−0−(CHz)<−0−C
Hz−CH−CJ なと)ゝCゝ07 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メチ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の
化合物)が挙げられる。
は、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭
59−116655号、同62−245261号、同6
1−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドな
ど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 (CHz−CH−C)Iz−0−(CHz)<−0−C
Hz−CH−CJ なと)ゝCゝ07 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’−エチレン−ビス(
ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メチ
ロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高
分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の
化合物)が挙げられる。
感光要素や色素固定要素の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭57〜9053号第8〜】7欄、特開昭61−
20944号、同62−135826号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フ・ノ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭57〜9053号第8〜】7欄、特開昭61−
20944号、同62−135826号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フ・ノ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂など
の固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が
挙げられる。
感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることかで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの特願昭62−110064号、同62−11
0065号記載の化合物かある。
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの特願昭62−110064号、同62−11
0065号記載の化合物かある。
その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
。
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
。
感光要素及び/又は色素固定要素には画像形成促進剤を
用いることができる。特に熱現像で処理する場合に画像
形成促進剤を用いるのが好ましい。
用いることができる。特に熱現像で処理する場合に画像
形成促進剤を用いるのが好ましい。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および
、感光要素層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは前記した塩基また
は塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(
オイル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相
互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの
物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果
のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細につ
いては米国特許4. 678. 739号第38〜40
欄に記載されている。
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および
、感光要素層から色素固定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは前記した塩基また
は塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(
オイル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相
互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの
物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果
のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細につ
いては米国特許4. 678. 739号第38〜40
欄に記載されている。
本発明の感光要素及び/又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁に記載されている。
32)頁に記載されている。
本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、−
船釣には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。
船釣には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセ
ルロース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙
、バライタ紙、コーチイツトペーパー(特にキャストコ
ート紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセ
ルロース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙
、バライタ紙、コーチイツトペーパー(特にキャストコ
ート紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
この他、特開昭62−253159号(29)〜(31
)頁に記載の支持体を用いることができる。
)頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーサーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などかある。
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーサーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などかある。
感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4,500,6
26号第56欄記載の光源を用いることができる。
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4,500,6
26号第56欄記載の光源を用いることができる。
また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸リチ
ウム、BaB+04などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチル−
4−二トロピリシンーN−オキシド(POM)のような
ニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭61−5
3462号、同62−210432号に記載の化合物が
好ましく用いられる。
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸リチ
ウム、BaB+04などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチル−
4−二トロピリシンーN−オキシド(POM)のような
ニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭61−5
3462号、同62−210432号に記載の化合物が
好ましく用いられる。
波長変換素子の形態としては、単結晶先導波路型、ファ
イバー型等が知られておりそのいずれもか有用である。
イバー型等が知られておりそのいずれもか有用である。
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチリル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなと多数の画素に分割して得た画像信号、CG、
CADで代表されるコンピューターを用いて作成された
画像信号を利用できる。
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなと多数の画素に分割して得た画像信号、CG、
CADで代表されるコンピューターを用いて作成された
画像信号を利用できる。
感光要素及び/又は色素固定要素は、熱現像もしくは色
素の加熱による拡散転写のための加熱手段としての導電
性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場合の
透明または不透明の発熱要素には、特開昭61−145
544号明細書等に記載のものを利用できる。なおこれ
らの導電層は帯電防止層としても機能する。
素の加熱による拡散転写のための加熱手段としての導電
性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場合の
透明または不透明の発熱要素には、特開昭61−145
544号明細書等に記載のものを利用できる。なおこれ
らの導電層は帯電防止層としても機能する。
本発明の拡散転写写真材料は常温付近でアルカリ性処理
組成物を用いて画像形成を行ういわゆるカラー拡散転写
法によって処理されてもよいし、熱現像によって処理さ
れてもよい。カラー拡散転写法については公知の種々の
方式を採用することかできる。
組成物を用いて画像形成を行ういわゆるカラー拡散転写
法によって処理されてもよいし、熱現像によって処理さ
れてもよい。カラー拡散転写法については公知の種々の
方式を採用することかできる。
以下、熱現像で処理する場合について詳説する。
熱現像工程での加熱温度は、約508C〜約250℃で
現像可能であるが、特に約508C〜約180℃か有用
である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っても
よいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度か
ら室温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱
現像工程における温度よりも約108C低い温度までが
より好ましい。
現像可能であるが、特に約508C〜約180℃か有用
である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っても
よいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度か
ら室温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱
現像工程における温度よりも約108C低い温度までが
より好ましい。
色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。
進するために溶媒を用いてもよい。
また、特開昭59−218443号、同61−2380
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は5
0℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は50℃以上100°C以下が望ましい。
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は5
0℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は50℃以上100°C以下が望ましい。
現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。
これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。
者に付与する方法で用いることができる。
その使用態は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量販下)という少
量でよい。
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量販下)という少
量でよい。
感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。
、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。
また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び/又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。
光要素及び/又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。
現像および/または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号(27)頁に記載の方法が適用できる。
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号(27)頁に記載の方法が適用できる。
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭59−75247号、
同59−177547号、同59−181353号、同
60−18951号、実開昭62−25944号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。
もが使用できる。例えば、特開昭59−75247号、
同59−177547号、同59−181353号、同
60−18951号、実開昭62−25944号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。
以下に実施例をもって本発明をさらに説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
感光要素として表1の構成の物を作成し、感光要素10
1とした。
1とした。
/
界面活性剤■
カブリ防止剤■
電子供与体■
H
高沸点溶媒■
電子伝達剤プレカーサー■
界面活性剤■
電子伝達剤■
電子伝達剤■
カブリ防止剤@
■
色素供与性化合物(1)
硬膜剤■
CL −CH30zCHzCONH(Cth) zN[
(COCI(zsOzcH= CHzcgz−c■5O
zCHzCONH(CHz) tNHcOcHzsOz
cH= CHz[相]−1と■−2の3対1混合物 ■−1 [相]−2 カブリ防止剤■ O1′1 色素固定要素として表3の構成の支持体上に表2で示し
た層構成を塗布したものを作成した。第2層中の蛍光増
白剤(])は、同層中の高沸点溶媒(1)、酢酸エチル
およびドデシルスルホン酸ナトリウムを用いた、オイル
プロテクト法により、同層に導入したものである。この
ものを色素固定要素01とした。
(COCI(zsOzcH= CHzcgz−c■5O
zCHzCONH(CHz) tNHcOcHzsOz
cH= CHz[相]−1と■−2の3対1混合物 ■−1 [相]−2 カブリ防止剤■ O1′1 色素固定要素として表3の構成の支持体上に表2で示し
た層構成を塗布したものを作成した。第2層中の蛍光増
白剤(])は、同層中の高沸点溶媒(1)、酢酸エチル
およびドデシルスルホン酸ナトリウムを用いた、オイル
プロテクト法により、同層に導入したものである。この
ものを色素固定要素01とした。
シリコーンオイル(1)
CH,CHユ CH。
CHsSi O−→Si51−0)yr−3i−C
L(CH+□C0OHCH3(CHz)+□C0OH界
面活性剤(1) 界面活性剤(2) CeH+wSO□NCHzCOOK 3Ht C+ +HzsCONHCJCH2CHJ eCHIC
OOeH3 CHgCOOCHzCHCJq NaOsS−CHCOOCHtCHC4Hqzns 蛍光増白剤(1) 2.5ビス(5−ターシャリブチルベンゾオキサゾル(
2))チオフェン 界面活性剤(5) C3H。
L(CH+□C0OHCH3(CHz)+□C0OH界
面活性剤(1) 界面活性剤(2) CeH+wSO□NCHzCOOK 3Ht C+ +HzsCONHCJCH2CHJ eCHIC
OOeH3 CHgCOOCHzCHCJq NaOsS−CHCOOCHtCHC4Hqzns 蛍光増白剤(1) 2.5ビス(5−ターシャリブチルベンゾオキサゾル(
2))チオフェン 界面活性剤(5) C3H。
CsH+ フ5OJ−(CHzCHzOY7−−−モC
H!h−304Na水溶性ポリマー(1) スミカゲルL5−H(住友化学株製) 水溶性ポリマー(1) デキストラン(分子量7万) 媒染剤(1) SO3に 高沸点溶媒(1) (CH2)、刊○−CHI −CH−CH2)2マツ
ト剤(1)1 シリカ マット剤(2)9 ベンゾグアナミン樹脂 (平均粒径15μ) また、色素固定要素(OI)中の第2層に下記表4に示
した本発明の化合物を50■/ボ色素固定要素O1と同
様に高沸点溶媒(1)または下記A。
H!h−304Na水溶性ポリマー(1) スミカゲルL5−H(住友化学株製) 水溶性ポリマー(1) デキストラン(分子量7万) 媒染剤(1) SO3に 高沸点溶媒(1) (CH2)、刊○−CHI −CH−CH2)2マツ
ト剤(1)1 シリカ マット剤(2)9 ベンゾグアナミン樹脂 (平均粒径15μ) また、色素固定要素(OI)中の第2層に下記表4に示
した本発明の化合物を50■/ボ色素固定要素O1と同
様に高沸点溶媒(1)または下記A。
Bを用いてオイルプロテクト法により添加した以外は、
0. 1と同様にして色素固定要素02〜30を作成し
た。
0. 1と同様にして色素固定要素02〜30を作成し
た。
以上の感光要素および色素固定要素を特願昭63−13
7104号に記載の画像記録装置を用いて処理した。即
ち、原画(連続的に濃度が変化しているイエロー、マゼ
ンタ、シアンおよびグレーのウェッジが記録されている
テストチャート)をスリットを通して走査露光しこの感
光要素を、35℃に保温した水中におよそ5秒間浸した
後、ローラーで絞りその後直ちに本色素固定要素と膜面
が接するように重ね合わせ、吸水した膜面が、80℃に
なるように調整したヒートローラーを用い、15秒間加
熱した。次に感光要素と色素固定要素を剥離すると色素
固定要素上に原画に対応した鮮明なカラー画像が得られ
た。
7104号に記載の画像記録装置を用いて処理した。即
ち、原画(連続的に濃度が変化しているイエロー、マゼ
ンタ、シアンおよびグレーのウェッジが記録されている
テストチャート)をスリットを通して走査露光しこの感
光要素を、35℃に保温した水中におよそ5秒間浸した
後、ローラーで絞りその後直ちに本色素固定要素と膜面
が接するように重ね合わせ、吸水した膜面が、80℃に
なるように調整したヒートローラーを用い、15秒間加
熱した。次に感光要素と色素固定要素を剥離すると色素
固定要素上に原画に対応した鮮明なカラー画像が得られ
た。
この画像の白地部分の濃度を剥離後直ちに濃測した。そ
のマゼンタ濃度をり、とする。その後色素固定要素を2
5°050%条件下24時間放置した。その後再び白地
部分を濃測し、そのマゼンタ濃度をDlとした。経時前
後の濃度差(D、−D、)を表4に示した。
のマゼンタ濃度をり、とする。その後色素固定要素を2
5°050%条件下24時間放置した。その後再び白地
部分を濃測し、そのマゼンタ濃度をDlとした。経時前
後の濃度差(D、−D、)を表4に示した。
高沸点溶媒A
高沸点溶媒B
エンパラ40(味の素製)
表4から解るように本発明の化合物を用いた色素固定要
素は、比較例に比べ経時による濃度変化が小さいことが
解る。以上のように本発明は有効である。
素は、比較例に比べ経時による濃度変化が小さいことが
解る。以上のように本発明は有効である。
また、同色素固定要素を蛍光灯下2週間放置して置きそ
のグレ一部分の濃度変化を見たところ、本発明の色素固
定要素は比較例に比べ濃度の変化が小さいことが解った
。
のグレ一部分の濃度変化を見たところ、本発明の色素固
定要素は比較例に比べ濃度の変化が小さいことが解った
。
実施例2
実施例1の色素固定要素中の第2層の蛍光増白剤を用い
ずに、実施例1と同様にして色素固定要素を作成し、実
施例1と同様の試験を行った。
ずに、実施例1と同様にして色素固定要素を作成し、実
施例1と同様の試験を行った。
その結果実施例1とほぼ同様の結果が得られた。
実施例3
実施例1の感光要素(101)中の電子伝達剤プレカー
サーを除いた以外は、101と同様にして感光要素20
1を作成した。
サーを除いた以外は、101と同様にして感光要素20
1を作成した。
また、実施例1の感光要素(101)中の電子伝達プレ
カーサーを除き、電子伝達剤を下記に示した物に当モル
置き換えた以外は、lOlと同様にして感光要素202
を作成した。
カーサーを除き、電子伝達剤を下記に示した物に当モル
置き換えた以外は、lOlと同様にして感光要素202
を作成した。
これらの感光要素を実施例1で作成した。色素固定要素
と組み合わせて実施例1と同様の試験を行った結果はぼ
実施例1と同様の結果が得られた。
と組み合わせて実施例1と同様の試験を行った結果はぼ
実施例1と同様の結果が得られた。
H3
07CH。
閲
表
実施例4
感光要素として表5の構成の物を作成し、感光要素40
1とした。
1とした。
マット剤
(1戸
ポリメチルメタクリレート球形ラテックス(平均粒径
4μ)
高沸点有機溶媒
(1r
トリシクロへキシルフォスフェート
硬膜剤
(1)*
■。
2−ビス
(ビニルスルフォニル
アセトアミ
ド)
エタン
還元
剤
(1戸
電子供与体
(lr
CH
CH
HCOC
H2,(”
紫外線吸収剤
(11”
紫外線吸収剤
(2r
水溶性ポリマー
(1]’
−CH2−CH
界面活性剤
(1r
エーロゾル○T
界面活性剤
(2y′
0品つさS○sNa
イエロー色素供与性物質f1+″
マゼンタ色素供与性物質(2)″
C,1
CONHC,、H,、”
シアン色素供与性物質(3)′
第2層用の乳剤(I)の作り方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水80〇−中にセラ
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム6
g、および下記薬品 A30■を加えて50°Cに保温
したもの)に下記(1)液と(II)液を同時に30分
間かけて等流量で添加した。その後さらに下記(II[
)液と(IV)液を同時に30分間かけて添加した。ま
た(I[[)、(IV)液の添加開始の3分後から下記
の色素溶液を20分間かけて添加した。
チン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム6
g、および下記薬品 A30■を加えて50°Cに保温
したもの)に下記(1)液と(II)液を同時に30分
間かけて等流量で添加した。その後さらに下記(II[
)液と(IV)液を同時に30分間かけて添加した。ま
た(I[[)、(IV)液の添加開始の3分後から下記
の色素溶液を20分間かけて添加した。
水洗、脱塩後、石灰処理、オセインゼラチン22gを加
えてpHを6.2、pAgを7.7に調節した後、チオ
硫酸ナトリウムと4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3
,3a、7−チトラザインデン、塩化金酸を加えて60
℃で最適に化学増感した。このようにして平均粒子サイ
ズ0.38μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。収量
は635gであった。
えてpHを6.2、pAgを7.7に調節した後、チオ
硫酸ナトリウムと4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3
,3a、7−チトラザインデン、塩化金酸を加えて60
℃で最適に化学増感した。このようにして平均粒子サイ
ズ0.38μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。収量
は635gであった。
薬品 A
CH。
CH。
色素溶液
下記色素(a)67mgと色素(b)133mgをメタ
ノール100mβに溶かしたもの。
ノール100mβに溶かしたもの。
色素(a)
表A
色素(b)
次に第6層用の乳剤(II)について述へる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(表A)を50℃に保
温して表Bの(1)液と(II)液を30分間かけて添
加した。次いで表Bの(II[)液と(IV)液を30
分間かけて添加し、添加終了の1分後に表Cの色素液を
添加した。
温して表Bの(1)液と(II)液を30分間かけて添
加した。次いで表Bの(II[)液と(IV)液を30
分間かけて添加し、添加終了の1分後に表Cの色素液を
添加した。
表 B
水洗、脱塩後ゼラチン20gを加えpH,pAgを調整
してトリエチルチオ尿素、塩化金酸、4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a、 7−チトラザインデン
を用いて最適に化学増感した。
してトリエチルチオ尿素、塩化金酸、4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a、 7−チトラザインデン
を用いて最適に化学増感した。
得られた乳剤は0.40μの単分散立方体乳剤をメタノ
ール160ccに溶かした液。
ール160ccに溶かした液。
化合物■
CH3
CH。
で収量は630gだった。
次に第10層用の乳剤(III)の作り方について述べ
る。
る。
良く攪拌しているセラチン水溶液(水800cc中にゼ
ラチン20g、臭化カリウム3g、下記化合物■0.0
3g、および 80 (CH2)2 S (CH2)2 S (CHz
): OHO,25gを加えて50℃に保温したもの)
に下記(1)液と(2)液を同時に30分間かけて添加
した。
ラチン20g、臭化カリウム3g、下記化合物■0.0
3g、および 80 (CH2)2 S (CH2)2 S (CHz
): OHO,25gを加えて50℃に保温したもの)
に下記(1)液と(2)液を同時に30分間かけて添加
した。
その後さらに下記(3)液と(4)液を同時に20分間
かけて添加した。また(3)液の添加開始後、5分から
下記の色素溶液を18分間で添加した。
かけて添加した。また(3)液の添加開始後、5分から
下記の色素溶液を18分間で添加した。
水洗、脱塩後、石灰処理オセインセラチン20gを加え
てpHを6.2、pAgを8゜5に調整した後、チオ硫
酸ナトリウムと4−ヒドロキシ6−メチル−1,3,3
a、7−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に化
学増感した。このようにして平均粒子サイズ、0.40
μの単分散立方体塩臭化銀乳剤600gを得た。
てpHを6.2、pAgを8゜5に調整した後、チオ硫
酸ナトリウムと4−ヒドロキシ6−メチル−1,3,3
a、7−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に化
学増感した。このようにして平均粒子サイズ、0.40
μの単分散立方体塩臭化銀乳剤600gを得た。
次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。
述べる。
イエローの色素供与性物質(1)°を18g、高沸点有
機溶剤(1)1を12g秤量し、酢酸エチル51m1を
加え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。こ
の溶液と石灰処理セラチンの10%溶液100g、水6
0ccおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1
.5gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間
、10000 rpmで分散した。この分散液をイエロ
ーの色素供与性物質の分散物という。
機溶剤(1)1を12g秤量し、酢酸エチル51m1を
加え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。こ
の溶液と石灰処理セラチンの10%溶液100g、水6
0ccおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1
.5gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間
、10000 rpmで分散した。この分散液をイエロ
ーの色素供与性物質の分散物という。
マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質と同様に、マゼンタの色素供与性
物質(2)″、またはシアンの色素供与性物質(3トを
使って作った。
ローの色素供与性物質と同様に、マゼンタの色素供与性
物質(2)″、またはシアンの色素供与性物質(3トを
使って作った。
次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方について述べ
る。
る。
電子供与体(1)*を20.6 g、高沸点有機溶剤(
1)“を13.1g秤量し、酢酸エチル120mlを加
え約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。
1)“を13.1g秤量し、酢酸エチル120mlを加
え約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。
この溶液と石灰処理ゼラチンのlO%溶液100g水6
0ccおよびドデシルベンセンスルホン酸ナトリウム1
.5gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間
、110000rpで分散したこの分散液を電子供与体
の分散物という。
0ccおよびドデシルベンセンスルホン酸ナトリウム1
.5gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間
、110000rpで分散したこの分散液を電子供与体
の分散物という。
次に混色防止用還元剤のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
て述べる。
還元剤(1)” 23. 5 g、高沸点有機溶媒(1
)” 8゜5gを酢酸エチル120mlに約60℃で溶
解させ均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
のlO%水溶液100g、界面活性剤(3)9の5%水
溶液15mA’およびドデシルベンゼンスルホン酸0.
2gとを攪拌混合したのち、ホモジナイザーで10分間
10,000rpmで分散した。
)” 8゜5gを酢酸エチル120mlに約60℃で溶
解させ均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
のlO%水溶液100g、界面活性剤(3)9の5%水
溶液15mA’およびドデシルベンゼンスルホン酸0.
2gとを攪拌混合したのち、ホモジナイザーで10分間
10,000rpmで分散した。
この分散液を混色防止用還元剤の分散物という。
受像材料402は以下のようにして作成した。
紙支持体:150μの厚みの紙の両側に30μつつポリ
エチレンをラミネートしたもの。
エチレンをラミネートしたもの。
受像層側のポリエチレンには、ポリエ
チレンに対し重量で10%の酸化チタ
ンが分散して添加されている。
バック側: (a)カーボンブラック4.0g/m、ゼ
ラチン2.0g/rrrの遮光層。
ラチン2.0g/rrrの遮光層。
(b)酸化チタン8.Og/m、セラ
チン1.0g/ボの白色層。
(c)ゼラチン0.6g/耐の保護層。
(a)〜(c)の順に塗設され、硬膜
剤により硬膜されている。
受像層側、(1)平均分子量50,000のアクリル酸
−ブチルアクリレート(モル比 8:2)共重合体を22 g/rr!含む中和層。
−ブチルアクリレート(モル比 8:2)共重合体を22 g/rr!含む中和層。
(2)酸化度51.3%(加水分解により放出される酢
酸の重量が試料1g あたり0.513gのもの)のセル ロースアセテート、及び平均分子量 約10.000のスチレン−無水マ レイン酸(モル比1:1)共重合体 を重量比で95対5の割合で4.5 g/m含む第2のタイミング層。
酸の重量が試料1g あたり0.513gのもの)のセル ロースアセテート、及び平均分子量 約10.000のスチレン−無水マ レイン酸(モル比1:1)共重合体 を重量比で95対5の割合で4.5 g/m含む第2のタイミング層。
(3)ポリ−2−ヒドロキシエチルメタクリレートを0
.4g/耐含む中間 層。
.4g/耐含む中間 層。
(4)スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸−N
−メチロールアクリ ルアミドを重量比49. 7/42゜ 3/4/4の比で乳化重合したポリ マーラテックスと、メチルメタクリ レート/アクリル酸/N−メチロー ルアクリルアミドを重量比93対3 対4の比で乳化重合したポリマーラ テックスを固型分比が6対4になる ようにブレンドし、総固型分を1゜ 6g/rr(含む第1のタイミング層。
−メチロールアクリ ルアミドを重量比49. 7/42゜ 3/4/4の比で乳化重合したポリ マーラテックスと、メチルメタクリ レート/アクリル酸/N−メチロー ルアクリルアミドを重量比93対3 対4の比で乳化重合したポリマーラ テックスを固型分比が6対4になる ようにブレンドし、総固型分を1゜ 6g/rr(含む第1のタイミング層。
(5)塗布助剤として
(n=30)
を用いて下記の繰返し単位をもつ重
合体媒染剤3.Og/rr?とゼラチン3.0g/イを
塗設した受像層。
塗設した受像層。
x:y:z=5:5:90
(6)ゼラチン0.6g/ボを塗設した保護層。
以上(1)〜(6)がこの順に塗設され硬膜剤により硬
膜されている。
膜されている。
処理液の処方を以下に示す。
下記組成の処理液を0,8g破裂可能な容器に充填した
。
。
1−p−トリル−4−ヒドロキシ
メチル−4−メチル−3−ピラ
ゾリドン 10・ 0g1−
フェニル−4−ヒドロキシン チル−4−メチル−3−ピラゾ リドン 4.0g亜硫酸カリ
ウム(無水) 4.0gヒドロキシエチル
セルロース 40g水酸化カリウム
64gベンジルアルコール
2.0g水を加えて 全量 1k
g前記感光材料を乳剤層側から露光したのち、受像材料
の受像層側を重ね合わせて両材料の間に、上記処理液を
60μの厚みになるように加圧ローラーの助けにより展
開した。処理は25℃で行ない、1.5分後に感光材料
と受像材料を剥離した。
フェニル−4−ヒドロキシン チル−4−メチル−3−ピラゾ リドン 4.0g亜硫酸カリ
ウム(無水) 4.0gヒドロキシエチル
セルロース 40g水酸化カリウム
64gベンジルアルコール
2.0g水を加えて 全量 1k
g前記感光材料を乳剤層側から露光したのち、受像材料
の受像層側を重ね合わせて両材料の間に、上記処理液を
60μの厚みになるように加圧ローラーの助けにより展
開した。処理は25℃で行ない、1.5分後に感光材料
と受像材料を剥離した。
次に(5)の受像層中に下記フタル酸エステル(S−1
)の乳化物を1. 2 g/rr? (S −1の重量
で)添加したこと以外、受像材料402と同様にして受
像材料403を作成した。
)の乳化物を1. 2 g/rr? (S −1の重量
で)添加したこと以外、受像材料402と同様にして受
像材料403を作成した。
さらに、s−i、または5−21.2g/耐および下表
−6に示した。
−6に示した。
本発明の化合物または比較化合物の乳化物を100g/
rr?(化合物の重量で)添加したこと以外受像材料4
02と同様にして、受像材料404〜410を作成した
。
rr?(化合物の重量で)添加したこと以外受像材料4
02と同様にして、受像材料404〜410を作成した
。
塩素化パラフィン(エンパラ40.味)素製)剥離30
秒後および12時間後(25°C509f1条件下放置
)の白地部分のマセンタ濃度の差を表−6に示した。
秒後および12時間後(25°C509f1条件下放置
)の白地部分のマセンタ濃度の差を表−6に示した。
表6かられかる様に、本発明の化合物を用いている40
4〜409は比較例に(らベステインの発生が抑制され
ている。
4〜409は比較例に(らベステインの発生が抑制され
ている。
受像材料
乳
−I
−I
−I
−I
−I
表
化 物
本発明の化合物(1)
ll(20)
!/(81)
//(94)
〃(20)
〃(81)
比較化合物S−3
マゼンタ濃度差
0.21
0.19
0.14
0、I3
0.10
0.11
0.12
0.09
0.17
平成2年/L月Z 日
1、事件の表示
平成2年特願第245813号
2、発明の名称
色素固定要素
3、補正をする者
事件との関係
Claims (1)
- (1)少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダーおよ
び露光量に対応または逆対応して拡散性色素を生成また
は放出する色素供与性化合物を含有する感光要素を像様
露光後または像様露光と同時に現像することによって生
成または放出した拡散性色素を転写する色素固定要素で
あって、少なくとも1種の下記一般式(1)で示した化
合物を含有することを特徴とした色素固定要素。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R^1、R^2およびR^3は互いに同一でも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 Xは−O−、−S−、または−N−を表わす。 R^4、R^5、R^6およびR^7はアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、または置換基を有してもよいアミ
ノ基を表わす。nは1または2の整数を表わす。R^8
はR^3で定義した基を表わす。 Xが−O−または、−S−の時にはR^1とR^3、R
^2とR^3は互いに結合して5〜7員環を形成しても
良く、Xが−S−または、▲数式、化学式、表等があり
ます▼の時にはR^1とR^2、R^3とR^8は互い
に結合して5〜7員環を形成しても良い。 但し、一般式(1)で表わされる化合物の炭素数の総和
は6以上である。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/705,205 US5254433A (en) | 1990-05-28 | 1991-05-24 | Dye fixing element |
| EP91108723A EP0459416B1 (en) | 1990-05-28 | 1991-05-28 | Dye fixing element |
| DE69123878T DE69123878T2 (de) | 1990-05-28 | 1991-05-28 | Farbstoff-Fixierelement |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13788490 | 1990-05-28 | ||
| JP2-137884 | 1990-05-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0473648A true JPH0473648A (ja) | 1992-03-09 |
| JP2651742B2 JP2651742B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=15208936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24581390A Expired - Fee Related JP2651742B2 (ja) | 1990-05-28 | 1990-09-14 | 色素固定要素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2651742B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022008909A (ja) * | 2014-06-25 | 2022-01-14 | アクイタス セラピューティクス インコーポレイテッド | 核酸の送達のための新規脂質および脂質ナノ粒子製剤 |
-
1990
- 1990-09-14 JP JP24581390A patent/JP2651742B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022008909A (ja) * | 2014-06-25 | 2022-01-14 | アクイタス セラピューティクス インコーポレイテッド | 核酸の送達のための新規脂質および脂質ナノ粒子製剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2651742B2 (ja) | 1997-09-10 |
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