JPH02235872A - ２―オキサゾリン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
２―オキサゾリン誘導体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH02235872A JPH02235872A JP5605989A JP5605989A JPH02235872A JP H02235872 A JPH02235872 A JP H02235872A JP 5605989 A JP5605989 A JP 5605989A JP 5605989 A JP5605989 A JP 5605989A JP H02235872 A JPH02235872 A JP H02235872A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituted
- oxazoline
- phenyl
- benzyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、医薬、農薬もしくは機能性有機材料を製造す
るための中間体として有用で、新規な２−オキサゾリン
誘導体及びその製造方法に関する。特には、光学活性な
２−アミノアルカノールまたはα−アミノ酸合成の中間
体として有用な光学活性な２−オキサゾリン誘導体及び
その製造方法に関する。
るための中間体として有用で、新規な２−オキサゾリン
誘導体及びその製造方法に関する。特には、光学活性な
２−アミノアルカノールまたはα−アミノ酸合成の中間
体として有用な光学活性な２−オキサゾリン誘導体及び
その製造方法に関する。
［従来の技術］
非天然型のアミノ酸、特に光学活性な非天然型のアミノ
酸は、医薬合成の中間体として重要な化合物であるが、
高価な不斉源を用いる方法（例えば、尾島巌、日本化学
会第５６春季年会講演予稿集特２４０４）で合成するか
、コストのかかる光学分割を用いて製造しなければなら
ない場合が多く、安価かつ簡易な合成法が望まれていた
。
酸は、医薬合成の中間体として重要な化合物であるが、
高価な不斉源を用いる方法（例えば、尾島巌、日本化学
会第５６春季年会講演予稿集特２４０４）で合成するか
、コストのかかる光学分割を用いて製造しなければなら
ない場合が多く、安価かつ簡易な合成法が望まれていた
。
一方、２−オキサゾリン化合物は、カルボン酸、アルデ
ヒド、ケトン、ラクトン、アミノ酸、チイラン等の合成
中間体として極めて有用な化合物であり、種々の合成法
、利用法が検討されてきた〔ジェイエー トランプ（Ｊ
， Ａ， Ｔｒｕｍｐ），ケミカルレビュー （Ｃｈｅ
ｍ，Ｒｅｖ，），７１，ｐ４８３（１９７１）又はエー
アイ メイヤース（Ａ． Ｉ．Ｍｅｙｅｒｓ）他，アン
ゲバンテヘミインターナショナルエディションイングリ
ッシュ（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ， Ｉｎｔ，Ｅｄ．Ｅｎ
ｇｌ．），旦，２７０（１９７６））。この合成法の一
つとして、最近、１−ヘキセンをアセトニトリルと反応
させて２−メチル−４−ブチルー２−オキサゾリンとす
る方法が開示されている〔ナンエックスユー（Ｎａｎ
Ｘ，Ｙｕ）他，テトラヘドロン レターズ（Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ）並，ｐ１０４９〜１
０５２ （１９８８））。しかしながら、下記一般式
（１） （式中Ｒ゛は水素または炭素数１乃至１０個のアルキル
基、Ｒ′はＲ″がアルキル基のとき炭素数１乃至１６個
のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、ベンジル基または置換ベンジル基、Ｒ゛はＲ’
が水素のとき炭素数５乃至１６個のアルキル基、置換ア
ルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基ま
たは置換ベンジル基、Ｒ゜は炭素数１乃至１０個のアル
キル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基
、ベンジル基または置換ベンジル基を表わす）で示され
る２−オキサゾリン誘導体は、もちろん、下記一般式（
Ｉ′） （式中Ｒ″は水素または炭素数１乃至１０個のアルキル
基、Ｒ１は炭素数１乃至１６個のアルキル基、置換アル
キル基、フェニル基、置換フェニル基，ベンジル基また
は置換ベンジル基、Ｒ゜は炭素数１乃至１０個のアルキ
ル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
ベンジル基または置換ベンジル基を、またＣｘは光学活
性が付与された不斉炭素を表わし、Ｒ゜とＲ８とは同一
でない）で示される光学活性な２−オキサゾリン誘導体
については、未だ合成もされておらず、全く知られてい
ない。
ヒド、ケトン、ラクトン、アミノ酸、チイラン等の合成
中間体として極めて有用な化合物であり、種々の合成法
、利用法が検討されてきた〔ジェイエー トランプ（Ｊ
， Ａ， Ｔｒｕｍｐ），ケミカルレビュー （Ｃｈｅ
ｍ，Ｒｅｖ，），７１，ｐ４８３（１９７１）又はエー
アイ メイヤース（Ａ． Ｉ．Ｍｅｙｅｒｓ）他，アン
ゲバンテヘミインターナショナルエディションイングリ
ッシュ（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ， Ｉｎｔ，Ｅｄ．Ｅｎ
ｇｌ．），旦，２７０（１９７６））。この合成法の一
つとして、最近、１−ヘキセンをアセトニトリルと反応
させて２−メチル−４−ブチルー２−オキサゾリンとす
る方法が開示されている〔ナンエックスユー（Ｎａｎ
Ｘ，Ｙｕ）他，テトラヘドロン レターズ（Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ）並，ｐ１０４９〜１
０５２ （１９８８））。しかしながら、下記一般式
（１） （式中Ｒ゛は水素または炭素数１乃至１０個のアルキル
基、Ｒ′はＲ″がアルキル基のとき炭素数１乃至１６個
のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、ベンジル基または置換ベンジル基、Ｒ゛はＲ’
が水素のとき炭素数５乃至１６個のアルキル基、置換ア
ルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基ま
たは置換ベンジル基、Ｒ゜は炭素数１乃至１０個のアル
キル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基
、ベンジル基または置換ベンジル基を表わす）で示され
る２−オキサゾリン誘導体は、もちろん、下記一般式（
Ｉ′） （式中Ｒ″は水素または炭素数１乃至１０個のアルキル
基、Ｒ１は炭素数１乃至１６個のアルキル基、置換アル
キル基、フェニル基、置換フェニル基，ベンジル基また
は置換ベンジル基、Ｒ゜は炭素数１乃至１０個のアルキ
ル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
ベンジル基または置換ベンジル基を、またＣｘは光学活
性が付与された不斉炭素を表わし、Ｒ゜とＲ８とは同一
でない）で示される光学活性な２−オキサゾリン誘導体
については、未だ合成もされておらず、全く知られてい
ない。
［発明が解決しようとする課題］
本発明者は上記現状に鑑み、鋭意研究を進めた結果、特
定のセレン化合物に過酸化物を作用させると、相当する
２−オキサゾリン誘導体が得られ、さらにこの特定のセ
レン化合物として光学活性体を用いると相当する２−オ
キサゾリン誘導体の光学活性体が得られることを見出し
た．本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、本
発明の目的は、医薬、農薬あるいは機能性有機材料等の
原料として有用な新規な２−オキサゾリン誘導体、さら
には、その光学活性体及びこれらの化合物の新しい製造
方法を提供することにある。
定のセレン化合物に過酸化物を作用させると、相当する
２−オキサゾリン誘導体が得られ、さらにこの特定のセ
レン化合物として光学活性体を用いると相当する２−オ
キサゾリン誘導体の光学活性体が得られることを見出し
た．本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、本
発明の目的は、医薬、農薬あるいは機能性有機材料等の
原料として有用な新規な２−オキサゾリン誘導体、さら
には、その光学活性体及びこれらの化合物の新しい製造
方法を提供することにある。
［課題を解決するための手段コ
本発明は、上記一般式（Ｉ）で示される新規な２−オキ
サゾリン誘導体、さらには上記一般式（Ｉ′）で示され
る光学活性体、及び下記一般式（ＩＩ） ＮＨＣＯＲ” Ｒ’−Ｃ−ＣＨ，−Ｓ ｅＡ ｒ （ＩＩ
）Ｒ１ （式中Ｒ゜は水素または炭素数１乃至１０個のアルキル
基、Ｒ′は炭素数１乃至１６個のアルキル基、置換アル
キル基、フエニル基、置換フェニル基、ベンジル基また
は置換ベンジル基、Ｒ゜は炭素数１乃至１０個のアルキ
ル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
ベンジル基または置換ベンジル基、Ａｒはフェニル基ま
たはビリジル基を表わす）で示されるセレン化合物、特
には、この化合物のＲ゛が結合した炭素原子の絶対配置
がＲまたはＳのいずれかの化合物を過酸化物と反応させ
ることから構成される２−オキサゾリン化合物の製造方
法からなるものである。
サゾリン誘導体、さらには上記一般式（Ｉ′）で示され
る光学活性体、及び下記一般式（ＩＩ） ＮＨＣＯＲ” Ｒ’−Ｃ−ＣＨ，−Ｓ ｅＡ ｒ （ＩＩ
）Ｒ１ （式中Ｒ゜は水素または炭素数１乃至１０個のアルキル
基、Ｒ′は炭素数１乃至１６個のアルキル基、置換アル
キル基、フエニル基、置換フェニル基、ベンジル基また
は置換ベンジル基、Ｒ゜は炭素数１乃至１０個のアルキ
ル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
ベンジル基または置換ベンジル基、Ａｒはフェニル基ま
たはビリジル基を表わす）で示されるセレン化合物、特
には、この化合物のＲ゛が結合した炭素原子の絶対配置
がＲまたはＳのいずれかの化合物を過酸化物と反応させ
ることから構成される２−オキサゾリン化合物の製造方
法からなるものである。
本発明の上記一般式（Ｉ）、（ビ）及び（ｎ）における
置換アルキル基、置換フェニル基に含まれる置換基には
、特に制限はないが、ヒドロキシ、メトキシ、メルカブ
ト、メチルメルカブト、アミノ、ハロゲノ、カルボキシ
ル、カルボクサミド、フェニル、ヒドロキシフェニル、
グアニル、シアノ等を例示できる。
置換アルキル基、置換フェニル基に含まれる置換基には
、特に制限はないが、ヒドロキシ、メトキシ、メルカブ
ト、メチルメルカブト、アミノ、ハロゲノ、カルボキシ
ル、カルボクサミド、フェニル、ヒドロキシフェニル、
グアニル、シアノ等を例示できる。
本発明の上記一般式（１）で示される化合物は、２−メ
チル−４−ペンチルー２−オキサゾリン、２−メチル−
４−ヘキシル−２−オキサゾリン、２一メチル−４−ヘ
ブチル−２−オキサゾリン、２−メチルー４−オクチル
−２−オキサゾリン、２−メチル−４一ノニルー２−オ
キサゾリン、２−メチル−４一デシルー２−オキサゾリ
ン、２−メチル−４−ウンデシルー２−オキサゾリン、
２−メチル−４−ドデシルー２−オキサゾリン、２−メ
チル−４−トリデシルー２−オキサゾリン、２−メチル
−４−テトラデシル−２−オキサゾリン、２−メチル−
４−ペンタデシルー２−オキサゾリン、２−メチル−４
−ヘキサデシル−２−オキサゾリン、２−エチル−４−
ベンチルー２−オキサゾリン、２−エチル−４−ヘキシ
ル−２−オキサゾリン、２−エチル−４−へプチル−２
−オキサゾリン、２−エチル−４−オクチル−２−オキ
サゾリン、２−エチル−４一ノニルー２−オキサゾリン
、２−エチル−４−デシルー２−オキサゾリン、２−エ
チル−４−ウンデシルー２−オキサゾリン、２−エチル
−４−ドデシル−２−オキサゾリン、２−エチル−４−
トリデシルー２−オキサゾリン、２−エチル−４−テト
ラデシル−２−オキサゾリン、２−エチル−４−ペンタ
デシルー２−オキサゾリン、２−エチル−４−ヘキサデ
シル−２−オキサゾリン、２−プロビル−４−ペンチル
ー２−オキサゾリン、２−プロビル−４−へキシル−２
−オキサゾリン、２−プロビル−４−へプチル−２−オ
キサゾリン、２−プロビル−４−オクチル−２−オキサ
ゾリン、２−プロビル−４一ノニルー２−オキサゾリン
、２−プロビル−４−デシルー２−オキサゾリン、２−
プロビル−４−ウンデシルー２−オキサゾリン、２−プ
ロビル−４−ドデシル−２−オキサゾリン、２−プロビ
ル−４−トリデシルー２−オキサゾリン、２−プロビル
−４−テトラデシル−２−オキサゾリン、２−プロビル
−４−ペンタデシルー２−オキサゾリン、２−プロビル
−４−ヘキサデシル−２−オキサゾリン、２−イソブロ
ビル−４−へキシルー２−オキサゾリン、２−イソプロ
ビル−４−オクチル−２−オキサゾリン、２−メチル−
４−メチル−４−プロビル−２−オキサゾリン、２−メ
チル−４−メチル−４−ブチルー２−オキサゾリン、２
−メチル−４−メチル−４−ペンチルー２−オキサゾリ
ン、２−フェニルー４−へキシル−２−オキサゾリン、
２−メチル−４−フェニル−２−オキサゾリン、２−イ
ソブロビル−４−フェニルー２−オキサゾリン、２−ペ
ンジル−４−ヘキシル−２−オキサゾリン、２−メチル
−４−・ベンジルー２−オキサゾリン等を例示できる。
チル−４−ペンチルー２−オキサゾリン、２−メチル−
４−ヘキシル−２−オキサゾリン、２一メチル−４−ヘ
ブチル−２−オキサゾリン、２−メチルー４−オクチル
−２−オキサゾリン、２−メチル−４一ノニルー２−オ
キサゾリン、２−メチル−４一デシルー２−オキサゾリ
ン、２−メチル−４−ウンデシルー２−オキサゾリン、
２−メチル−４−ドデシルー２−オキサゾリン、２−メ
チル−４−トリデシルー２−オキサゾリン、２−メチル
−４−テトラデシル−２−オキサゾリン、２−メチル−
４−ペンタデシルー２−オキサゾリン、２−メチル−４
−ヘキサデシル−２−オキサゾリン、２−エチル−４−
ベンチルー２−オキサゾリン、２−エチル−４−ヘキシ
ル−２−オキサゾリン、２−エチル−４−へプチル−２
−オキサゾリン、２−エチル−４−オクチル−２−オキ
サゾリン、２−エチル−４一ノニルー２−オキサゾリン
、２−エチル−４−デシルー２−オキサゾリン、２−エ
チル−４−ウンデシルー２−オキサゾリン、２−エチル
−４−ドデシル−２−オキサゾリン、２−エチル−４−
トリデシルー２−オキサゾリン、２−エチル−４−テト
ラデシル−２−オキサゾリン、２−エチル−４−ペンタ
デシルー２−オキサゾリン、２−エチル−４−ヘキサデ
シル−２−オキサゾリン、２−プロビル−４−ペンチル
ー２−オキサゾリン、２−プロビル−４−へキシル−２
−オキサゾリン、２−プロビル−４−へプチル−２−オ
キサゾリン、２−プロビル−４−オクチル−２−オキサ
ゾリン、２−プロビル−４一ノニルー２−オキサゾリン
、２−プロビル−４−デシルー２−オキサゾリン、２−
プロビル−４−ウンデシルー２−オキサゾリン、２−プ
ロビル−４−ドデシル−２−オキサゾリン、２−プロビ
ル−４−トリデシルー２−オキサゾリン、２−プロビル
−４−テトラデシル−２−オキサゾリン、２−プロビル
−４−ペンタデシルー２−オキサゾリン、２−プロビル
−４−ヘキサデシル−２−オキサゾリン、２−イソブロ
ビル−４−へキシルー２−オキサゾリン、２−イソプロ
ビル−４−オクチル−２−オキサゾリン、２−メチル−
４−メチル−４−プロビル−２−オキサゾリン、２−メ
チル−４−メチル−４−ブチルー２−オキサゾリン、２
−メチル−４−メチル−４−ペンチルー２−オキサゾリ
ン、２−フェニルー４−へキシル−２−オキサゾリン、
２−メチル−４−フェニル−２−オキサゾリン、２−イ
ソブロビル−４−フェニルー２−オキサゾリン、２−ペ
ンジル−４−ヘキシル−２−オキサゾリン、２−メチル
−４−・ベンジルー２−オキサゾリン等を例示できる。
また、一般式（Ｉ′）で示される化合物としては、上記
の（＋）或いは（−）の化合物のほかに、（＋）または
（−）の２−メチル−４−メチル−２−オキサゾリン、
２−メチル−４−エチル−２−オキサゾリン、２−メチ
ル−４−プロビル−２−オキサゾリン、２一メチル−４
−ブチルー２−オキサゾリン、２−エチル−４−メチル
−２−オキサゾリン、２−エチル−４−エチル−２−オ
キサゾリン、２−エチル−４−プロビル−２−オキサゾ
リン、２−エチル−４−ブチルー２−オキサゾリン、２
−プロビル−４−プロビル−２−オキサゾリン、２−プ
ロビル−４−ブチルー２−オキサゾリン等を例示できる
。
の（＋）或いは（−）の化合物のほかに、（＋）または
（−）の２−メチル−４−メチル−２−オキサゾリン、
２−メチル−４−エチル−２−オキサゾリン、２−メチ
ル−４−プロビル−２−オキサゾリン、２一メチル−４
−ブチルー２−オキサゾリン、２−エチル−４−メチル
−２−オキサゾリン、２−エチル−４−エチル−２−オ
キサゾリン、２−エチル−４−プロビル−２−オキサゾ
リン、２−エチル−４−ブチルー２−オキサゾリン、２
−プロビル−４−プロビル−２−オキサゾリン、２−プ
ロビル−４−ブチルー２−オキサゾリン等を例示できる
。
次に、これらのうちの代表的な化合物について、理化学
的性質を示す。
的性質を示す。
２−フェニル−４−ヘ シルー２−オ サゾリン■ＩＲ
（薄膜，ｃｍ″’ ） ：２９３０， １６５０，６９
６■’Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，δ）：０，８７（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）， １．２−１ − ９ （
Ｉ Ｏ Ｈ ｔ ｒａ ） ｙ ４ − ０ １ （
ｆ Ｈ − ｔ ，Ｊ ＝７ − ８Ｈ ｚ ） ｔ
４ − １ ５ − ４ ．３ ５（夏Ｈ，ｍ），４．
４６（！Ｈ，ｄｅｌ，Ｊ＝９．２ ａｎｄ ７．８
Ｈｚ），７．３−７．５（３｝１，ｍ），７．９−８．
０（２Ｈ，ｍ）■元素分析値：Ｃ，７Ｂ． １１．Ｈ，
９，４３．Ｎ，５．７１計算値（Ｃ，， ．Ｈ，，Ｎｏ
）：Ｃ，７７，８８；Ｈ，９， １５；Ｎ，６，０５２
− チルー４−フェニル−２一オ サゾｌ゛■ＩＲ（薄
膜， ｃｍ−’ ） ：１６７３， １２５０， ９８
４， ７６０， ７００■’ＨＮ阿Ｒ（２００ＭＨｚ，
δ）：２．０８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），４．０
７（ＩＨ，Ｌ，Ｊ−８．４Ｈｚ），４．５８（ＩＨ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．４ ａｎｄ １０．２Ｈｚ），５．１５（
ＩＨ，ｄｄｑ，．Ｊ’ＩＯ，２，８．４ ａｎｄ １．
４），７．２−７．４（５Ｈ，ｍ） ■ＭＳ ： Ｍ” ， １６１．０８３３（（１：，
，Ｈ、，Ｎｏとしての計算値、１６１．０８４０） ２−メチル−４−ヘ シルー２−オキサゾリン■ＩＲ（
薄膜，ｃｍ−’ ）：２９３０， １６８０， １２３
０，９８８■’Ｈ ＮＭＲ（２００Ｍ１｛ｚ，δ）：０
，８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ４．５Ｈｚ），１． １−１．７
（１０Ｈ，＋＋＋）， １．９１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
２Ｈｚ），３．７６（ＬＨ，ｔ，Ｊ−７．８Ｈｚ），３
．８５−４． １０（ＩＨ，ｍ），４．２４（ＩＦ｛，
ｄｄ，Ｊ＝９．２ ａｎｄ ７．８Ｈｚ） ２− ソブロビル−４−フェニル−２−オ サゾリン ■ＩＲ（薄膜，ｃ＋＋＋−’ ）：２９７０， １６６
０，７００■’Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，δ）：１，
２６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０），１，２７２（３Ｈｙ
ｄ ｔ Ｊ４ ， Ｏ Ｈｚ ） ＋ ２ − ６９
（Ｉ Ｈｙ ｄ ｏｆ ｓｅｐ ｔｅ ｔ ＊ Ｊ
＝１ ，Ｏ ａｎｄ ７．０）４．０５（１１｛，ｔ，
Ｊ＝１０，ｌＨｚ），４．５７（ＩＨ，ｄｄ，Ｊ＝１０
．２ ａｎｄ ８．４Ｈｚ），５．１４（ＩＨ，ｄｄｄ
，Ｊ＝ＩＯ．０，８．４ ａｎｄ １，ＯＨｚ），７．
１５−７．４０（５Ｈ，ａ）十 −２− ルー４−−
シルー２− サゾリ？ ■ｒＲ（薄膜，ａｍ−’ ） ：２９３０， １６８０
， １２２８■’Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，δ）：０
．８２（３１｛，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．１−１．
６（１８１｛，ｉｔ）， １．９０（３１｛，ｄ，Ｊ＝
１．４Ｈｚ），３．７４（ＩＨ， ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ
），３．８５−４．０５（ＬＨ，ｍ），４．２３（ＩＨ
，ｄｄ，Ｊ＝９．２，７．８Ｈｚ） ■ＭＳ：（Ｍ＋１）” ，２２６．２１７６（Ｃ，４８
■ＮＯ＋｝｛とじての計算値、２２６．２１７０） 上記一般式（Ｉ）または（ビ）で示される化合物は、上
記一般式（ｆｆ）で示される、対応するセレン化合物類
を出発．物質として合成することができる。この場合の
セレン化合物類は、例えば、１．２−エポキシアルカン
を出発物質とし、２，２′−ジビリジルジセレニドと水
素化ホウ素ナトリウムで開環して得られるβ−ヒドロキ
シセレニドをトリフルオロスタンスルホン酸と水の存在
下二トリル化合物と反応させて得ることができる（年光
昭夫、伊藤雅章、日本化学会第５７秋季年会講演予稿集
２Ｃ１０１）。この場合、出発物質の１，２−エボキシ
アルカンとして，αーオレフィンを微生物により酸化し
て得られる光学活性体（特公昭５ ６−４ ０号公報参
照）を用いると、上記一般式（ｒ１）で示されるセレン
化合物のＲ“が結合した炭素原子の絶対配置が、Ｒまた
はＳのいずれかのものが得られる．このセレン化合物を
用いることにより、光学活性体の２−オキサゾリン誘導
体を得ることができる。
（薄膜，ｃｍ″’ ） ：２９３０， １６５０，６９
６■’Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，δ）：０，８７（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）， １．２−１ − ９ （
Ｉ Ｏ Ｈ ｔ ｒａ ） ｙ ４ − ０ １ （
ｆ Ｈ − ｔ ，Ｊ ＝７ − ８Ｈ ｚ ） ｔ
４ − １ ５ − ４ ．３ ５（夏Ｈ，ｍ），４．
４６（！Ｈ，ｄｅｌ，Ｊ＝９．２ ａｎｄ ７．８
Ｈｚ），７．３−７．５（３｝１，ｍ），７．９−８．
０（２Ｈ，ｍ）■元素分析値：Ｃ，７Ｂ． １１．Ｈ，
９，４３．Ｎ，５．７１計算値（Ｃ，， ．Ｈ，，Ｎｏ
）：Ｃ，７７，８８；Ｈ，９， １５；Ｎ，６，０５２
− チルー４−フェニル−２一オ サゾｌ゛■ＩＲ（薄
膜， ｃｍ−’ ） ：１６７３， １２５０， ９８
４， ７６０， ７００■’ＨＮ阿Ｒ（２００ＭＨｚ，
δ）：２．０８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），４．０
７（ＩＨ，Ｌ，Ｊ−８．４Ｈｚ），４．５８（ＩＨ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．４ ａｎｄ １０．２Ｈｚ），５．１５（
ＩＨ，ｄｄｑ，．Ｊ’ＩＯ，２，８．４ ａｎｄ １．
４），７．２−７．４（５Ｈ，ｍ） ■ＭＳ ： Ｍ” ， １６１．０８３３（（１：，
，Ｈ、，Ｎｏとしての計算値、１６１．０８４０） ２−メチル−４−ヘ シルー２−オキサゾリン■ＩＲ（
薄膜，ｃｍ−’ ）：２９３０， １６８０， １２３
０，９８８■’Ｈ ＮＭＲ（２００Ｍ１｛ｚ，δ）：０
，８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ４．５Ｈｚ），１． １−１．７
（１０Ｈ，＋＋＋）， １．９１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
２Ｈｚ），３．７６（ＬＨ，ｔ，Ｊ−７．８Ｈｚ），３
．８５−４． １０（ＩＨ，ｍ），４．２４（ＩＦ｛，
ｄｄ，Ｊ＝９．２ ａｎｄ ７．８Ｈｚ） ２− ソブロビル−４−フェニル−２−オ サゾリン ■ＩＲ（薄膜，ｃ＋＋＋−’ ）：２９７０， １６６
０，７００■’Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，δ）：１，
２６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０），１，２７２（３Ｈｙ
ｄ ｔ Ｊ４ ， Ｏ Ｈｚ ） ＋ ２ − ６９
（Ｉ Ｈｙ ｄ ｏｆ ｓｅｐ ｔｅ ｔ ＊ Ｊ
＝１ ，Ｏ ａｎｄ ７．０）４．０５（１１｛，ｔ，
Ｊ＝１０，ｌＨｚ），４．５７（ＩＨ，ｄｄ，Ｊ＝１０
．２ ａｎｄ ８．４Ｈｚ），５．１４（ＩＨ，ｄｄｄ
，Ｊ＝ＩＯ．０，８．４ ａｎｄ １，ＯＨｚ），７．
１５−７．４０（５Ｈ，ａ）十 −２− ルー４−−
シルー２− サゾリ？ ■ｒＲ（薄膜，ａｍ−’ ） ：２９３０， １６８０
， １２２８■’Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，δ）：０
．８２（３１｛，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．１−１．
６（１８１｛，ｉｔ）， １．９０（３１｛，ｄ，Ｊ＝
１．４Ｈｚ），３．７４（ＩＨ， ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ
），３．８５−４．０５（ＬＨ，ｍ），４．２３（ＩＨ
，ｄｄ，Ｊ＝９．２，７．８Ｈｚ） ■ＭＳ：（Ｍ＋１）” ，２２６．２１７６（Ｃ，４８
■ＮＯ＋｝｛とじての計算値、２２６．２１７０） 上記一般式（Ｉ）または（ビ）で示される化合物は、上
記一般式（ｆｆ）で示される、対応するセレン化合物類
を出発．物質として合成することができる。この場合の
セレン化合物類は、例えば、１．２−エポキシアルカン
を出発物質とし、２，２′−ジビリジルジセレニドと水
素化ホウ素ナトリウムで開環して得られるβ−ヒドロキ
シセレニドをトリフルオロスタンスルホン酸と水の存在
下二トリル化合物と反応させて得ることができる（年光
昭夫、伊藤雅章、日本化学会第５７秋季年会講演予稿集
２Ｃ１０１）。この場合、出発物質の１，２−エボキシ
アルカンとして，αーオレフィンを微生物により酸化し
て得られる光学活性体（特公昭５ ６−４ ０号公報参
照）を用いると、上記一般式（ｒ１）で示されるセレン
化合物のＲ“が結合した炭素原子の絶対配置が、Ｒまた
はＳのいずれかのものが得られる．このセレン化合物を
用いることにより、光学活性体の２−オキサゾリン誘導
体を得ることができる。
即ち、上記一般式（Ｉ）または（ビ）で示される２−オ
キサゾリン誘導体は、上記一般式（Ｉ［）で示される出
発原料を過酸化物と反応せしめることにより得られるが
、この場合の過酸化物としては、メタクロ口過安息香酸
、過酢酸、し−プチルヒドロベルオキシド、過酸化水素
、過よう素酸ソーダあるいはオゾン等を用いることがで
きる。この反応は、無溶媒でも行うことができるが、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、テトラヒド口フラン、酢酸エチル、ジ
クロ口メタン、クロロホルム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ， Ｎ−ジメチルアセトアミド等の有機溶媒
中で行うことが好ましく、この場合の有機溶媒としては
、１種であっても、また２種以上混合して用いてもよい
。
キサゾリン誘導体は、上記一般式（Ｉ［）で示される出
発原料を過酸化物と反応せしめることにより得られるが
、この場合の過酸化物としては、メタクロ口過安息香酸
、過酢酸、し−プチルヒドロベルオキシド、過酸化水素
、過よう素酸ソーダあるいはオゾン等を用いることがで
きる。この反応は、無溶媒でも行うことができるが、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、テトラヒド口フラン、酢酸エチル、ジ
クロ口メタン、クロロホルム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ， Ｎ−ジメチルアセトアミド等の有機溶媒
中で行うことが好ましく、この場合の有機溶媒としては
、１種であっても、また２種以上混合して用いてもよい
。
反応温度は、−２０℃から１５０℃の広範囲が用いられ
るが、１０℃から４０℃の範囲が好ましく、使用する溶
媒やセレン化合物の種類に応じて決めるとよい。また、
反応時間は，反応温度に応じて１分〜１０時間の範囲で
適宜決められる。
るが、１０℃から４０℃の範囲が好ましく、使用する溶
媒やセレン化合物の種類に応じて決めるとよい。また、
反応時間は，反応温度に応じて１分〜１０時間の範囲で
適宜決められる。
セレン化合物に対する過酸化物の使用量は、０．５〜ｌ
ｏ当量を用いつるが、好ましくは、１〜３当量がよい。
ｏ当量を用いつるが、好ましくは、１〜３当量がよい。
また、反応時に水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基あるいは、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソブ口ビルア
ミン、ビリジン等の有機塩基を添加することにより、反
応を加速し、収率を向上させることができる． 上記により反応を行った後、当該反応生成物について、
相分離、抽出、ろ過、蒸留、カラムクロマトグラフイー
等の既知の手法を用いることにより、２−オキサゾリン
誘導体を分離、回収する。
酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基あるいは、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソブ口ビルア
ミン、ビリジン等の有機塩基を添加することにより、反
応を加速し、収率を向上させることができる． 上記により反応を行った後、当該反応生成物について、
相分離、抽出、ろ過、蒸留、カラムクロマトグラフイー
等の既知の手法を用いることにより、２−オキサゾリン
誘導体を分離、回収する。
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。
［実施例］
ｌ亙五工
（Ｒ）−（＋）−１，２−エボキシドデカン（〔α〕８
＝＋ １ ０． ２” （ｎｅａｔ））より誘導したＮ
−（１−（２−ビリジルセレノ）メチル］ウンデシルア
セトアミド０．７ ６ ７ｇ（２， Ｏｍｍｏｌ）およ
び８５％濃度の水酸化カリウム０．４ ７ ５ｇ（７．
２＋ｕｍｏｌ）のメタノール溶液３０ｎ＋１に８０％純
度のメタクロ口過安息香酸０． ８ ６ ３ｇ（４ｍｍ
ｏｌ）およびメタノール１０ｍｌを加え、無色均一溶液
を１時間室温で撹拌した。
＝＋ １ ０． ２” （ｎｅａｔ））より誘導したＮ
−（１−（２−ビリジルセレノ）メチル］ウンデシルア
セトアミド０．７ ６ ７ｇ（２， Ｏｍｍｏｌ）およ
び８５％濃度の水酸化カリウム０．４ ７ ５ｇ（７．
２＋ｕｍｏｌ）のメタノール溶液３０ｎ＋１に８０％純
度のメタクロ口過安息香酸０． ８ ６ ３ｇ（４ｍｍ
ｏｌ）およびメタノール１０ｍｌを加え、無色均一溶液
を１時間室温で撹拌した。
反応溶液を１００ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
に加え、塩化メチレンにより抽出し、飽和食塩水で洗浄
後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を減圧下留去
した後、カラムクロマトグラフイ−（活性アルミナ（活
性度■）；展開液、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１］
により、前述の理化学的性質を有する（＋）−２−メチ
ル−４一デシルー２−オキサゾリン０． ３ ９ ７ｇ
［ １ ． ７ ６ｍｍｏｌ，収率８８．１％、〔α］
，＝＋５５．９±０．１″（ｃ Ｏ．８７＋，ｅｔｈａ
ｎｏｌ））を得た。
に加え、塩化メチレンにより抽出し、飽和食塩水で洗浄
後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を減圧下留去
した後、カラムクロマトグラフイ−（活性アルミナ（活
性度■）；展開液、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１］
により、前述の理化学的性質を有する（＋）−２−メチ
ル−４一デシルー２−オキサゾリン０． ３ ９ ７ｇ
［ １ ． ７ ６ｍｍｏｌ，収率８８．１％、〔α］
，＝＋５５．９±０．１″（ｃ Ｏ．８７＋，ｅｔｈａ
ｎｏｌ））を得た。
（＋）−２−メチル−４一デシルー２−オキサゾリン０
．１ ７ ３ｇ（０． ７ ６ ８ｍｍｏｌ）のメタノ
ール溶液２．５ｍｌに４規定の塩酸水溶液１．２５ｍｌ
を加え、還流温度で２時間撹拌した。冷却後、減圧下に
溶媒を留去し、２−アミノー１−ドデカノールの塩酸塩
０，１ ８３ｇを得た。
．１ ７ ３ｇ（０． ７ ６ ８ｍｍｏｌ）のメタノ
ール溶液２．５ｍｌに４規定の塩酸水溶液１．２５ｍｌ
を加え、還流温度で２時間撹拌した。冷却後、減圧下に
溶媒を留去し、２−アミノー１−ドデカノールの塩酸塩
０，１ ８３ｇを得た。
上記塩酸塩０．１ ８３ｇめエーテル溶液１２．５１１
に窒素雰囲気下、水冷下でトリエチルアミン０．７ ５
ｍｌ（５． ３ ７＋ｕｏｌ）およびアセチルクロリド
０．２ ７ｍｌ（３． ８ ４ｍ＋ａｏｌ）を順次加え
、生成した黄白色懸濁液を室温で３時間撹拌した。反応
混合物を水４０ｍｌに加え、塩化メチレンで抽出した。
に窒素雰囲気下、水冷下でトリエチルアミン０．７ ５
ｍｌ（５． ３ ７＋ｕｏｌ）およびアセチルクロリド
０．２ ７ｍｌ（３． ８ ４ｍ＋ａｏｌ）を順次加え
、生成した黄白色懸濁液を室温で３時間撹拌した。反応
混合物を水４０ｍｌに加え、塩化メチレンで抽出した。
有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾
燥した。溶媒を減圧下に留去した後、カラムグロマトグ
ラフィ−（シリカゲル、３ ０ ０ｍｅｓｈ ；展開液
、ヘキサン：酢酸エチル＝１：２）により、２−（Ｎ，
Ｎ−ジアセチル）アミノドデシルアセテート０． ０
３ ０ｇ（０， ０ ９ ２ｍｍｏｌ，収率１２％）、
および２−（Ｎ−アセチル）アミノドデシルアセテート
０． １ ２ ６ｇ（０． ５ ９ ９ｍｍｏｌ、収率
７８％）を単離した。
燥した。溶媒を減圧下に留去した後、カラムグロマトグ
ラフィ−（シリカゲル、３ ０ ０ｍｅｓｈ ；展開液
、ヘキサン：酢酸エチル＝１：２）により、２−（Ｎ，
Ｎ−ジアセチル）アミノドデシルアセテート０． ０
３ ０ｇ（０， ０ ９ ２ｍｍｏｌ，収率１２％）、
および２−（Ｎ−アセチル）アミノドデシルアセテート
０． １ ２ ６ｇ（０． ５ ９ ９ｍｍｏｌ、収率
７８％）を単離した。
２−（Ｎ，Ｎ−ジアセチル）アミノドデシルアセテート
の理化学的性質は以下の通りであった。
の理化学的性質は以下の通りであった。
■ＩＲ（＃ｇ，ｃｍ−つ：１７４０， １６９６■’Ｈ
ＮＭＲ（２００Ｍ｝１ｚ，δ）：０，８３（３Ｈ，ｔ
，Ｊ＝６．５Ｈｚ）， １．１−１．３（１６Ｈ，ａ）
， １．５５−２．０（２Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，
ｓ），２，？２（６Ｈ，ｓ），３．９７（ＩＨ，ｔｔ，
Ｊ＝８．６ ａｎｄ ５．４Ｈｚ），４．２１（１１４
，ｄｄ，Ｊ！１０．４ ａｎｄ ５．２Ｈｚ），４．４
９（ｌ｝！，ｄｄ，Ｊ＝１０．４ ａｎｄ ８．６Ｈｚ
） ■元素分析値：Ｃ，６６．４６；Ｈ， １０．３８；Ｎ
，４．６３計算値（Ｃ，，Ｈ，，Ｎｏ．）：Ｃ，６６．
０２．Ｈ，１０，１６．Ｎ，４，２８■〔α櫻＝一’ｙ
．ｓ±０．４゜（ｃ Ｏ．２７１，ｅｔｈａｎｏｌ．）
２−（Ｎ−アセチル）アミノドデシルアセテートの理化
学的性質は以下の通りであった７■ＩＲ（ＫＢｒ錠剤，
ｃ＋ａ−’ ）：３２８０， １７３３， １６４８■
’Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，δ）：０，８４（３Ｈ，
ｔ，Ｊ’６．５Ｈｚ），１．１−１．６（１８Ｈ，ｍ）
， １．９５（３Ｈ，ｓ），２．０４（３１｛，ｓ），
３．９５−４．２（３Ｈ，ｍ），５．６１（ＩＨ，ｄ，
Ｊ＝８．４Ｈｚ）■元素分析値：Ｃ，６７，０７；Ｈ，
１１，００：Ｎ，４．８４計算値（Ｃ，，Ｈ■Ｎｏ，
）：Ｃ，６７．３３；Ｈ， ｌｏ．９５；Ｎ，４，９１
■ｔａｔ＝＋ １ ６．０±０．２″’ （ｃ Ｏ．５
２４，ｅｔｈａｎｏｌ）２−（Ｎ−アセチル）アミノド
デシルアセテート０．１ １ ９ｇ（０． ３ ９ｍｍ
ｏｌ）のメタノール溶液５ｍｌに炭酸カリウム０． ２
７ ６ｇ（２ｍｍｏ”ｔ）を加え、淡黄色懸濁液を室
温で１５時間撹拌した．反応混合物を炭酸水素ナトリウ
ムの水溶液５０ｍｌに加え、塩化メチレンにより抽出し
、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウム
上で乾燥した。溶媒を減圧下に留去し２−（Ｎ−アセチ
ル）アミノドデカノール０． ９ ５ｇ（０．３ ９ｍ
ｍｏｌ，収率１００％）を得た。
ＮＭＲ（２００Ｍ｝１ｚ，δ）：０，８３（３Ｈ，ｔ
，Ｊ＝６．５Ｈｚ）， １．１−１．３（１６Ｈ，ａ）
， １．５５−２．０（２Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，
ｓ），２，？２（６Ｈ，ｓ），３．９７（ＩＨ，ｔｔ，
Ｊ＝８．６ ａｎｄ ５．４Ｈｚ），４．２１（１１４
，ｄｄ，Ｊ！１０．４ ａｎｄ ５．２Ｈｚ），４．４
９（ｌ｝！，ｄｄ，Ｊ＝１０．４ ａｎｄ ８．６Ｈｚ
） ■元素分析値：Ｃ，６６．４６；Ｈ， １０．３８；Ｎ
，４．６３計算値（Ｃ，，Ｈ，，Ｎｏ．）：Ｃ，６６．
０２．Ｈ，１０，１６．Ｎ，４，２８■〔α櫻＝一’ｙ
．ｓ±０．４゜（ｃ Ｏ．２７１，ｅｔｈａｎｏｌ．）
２−（Ｎ−アセチル）アミノドデシルアセテートの理化
学的性質は以下の通りであった７■ＩＲ（ＫＢｒ錠剤，
ｃ＋ａ−’ ）：３２８０， １７３３， １６４８■
’Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，δ）：０，８４（３Ｈ，
ｔ，Ｊ’６．５Ｈｚ），１．１−１．６（１８Ｈ，ｍ）
， １．９５（３Ｈ，ｓ），２．０４（３１｛，ｓ），
３．９５−４．２（３Ｈ，ｍ），５．６１（ＩＨ，ｄ，
Ｊ＝８．４Ｈｚ）■元素分析値：Ｃ，６７，０７；Ｈ，
１１，００：Ｎ，４．８４計算値（Ｃ，，Ｈ■Ｎｏ，
）：Ｃ，６７．３３；Ｈ， ｌｏ．９５；Ｎ，４，９１
■ｔａｔ＝＋ １ ６．０±０．２″’ （ｃ Ｏ．５
２４，ｅｔｈａｎｏｌ）２−（Ｎ−アセチル）アミノド
デシルアセテート０．１ １ ９ｇ（０． ３ ９ｍｍ
ｏｌ）のメタノール溶液５ｍｌに炭酸カリウム０． ２
７ ６ｇ（２ｍｍｏ”ｔ）を加え、淡黄色懸濁液を室
温で１５時間撹拌した．反応混合物を炭酸水素ナトリウ
ムの水溶液５０ｍｌに加え、塩化メチレンにより抽出し
、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウム
上で乾燥した。溶媒を減圧下に留去し２−（Ｎ−アセチ
ル）アミノドデカノール０． ９ ５ｇ（０．３ ９ｍ
ｍｏｌ，収率１００％）を得た。
２−（Ｎ−アセチル）アミノドデカノールの理化学的性
質は以下の通りであった。
質は以下の通りであった。
■ＩＲ（ＫＢｒ錠剤，ｃｙｒ−’ ）：３２９５，３２
３０（ｓｈ），１６５２，１５６０■’Ｈ ＮＭＲ（２
００ＭＨｚ，δ） ： ０ ， ８７ （３ｆ｛，ｔ
ｔ Ｊ：６ − ５Ｈｚ ） ｔ ｌ − Ｅ１ ，
６ （ １ ８Ｈ ｔ ｍ ） − ２ ．０１ （３
Ｈ ｔ ｓ ） ，２ ．６ ８ （ ＩＨ ｔ ｔ
− Ｊ ＝５ ．６ Ｈ ｚ ）３ ． ５５ （ｄ
ｔ ｔ ＩＨｙ Ｊ−１ １ ， ｌ ａｎｄ ５
． ６１−１ｚ）３ ． ６９ （ＩＨ，ｄｄｄ−，Ｉ
’ｌｌ，１，５．６ ａｎｄ ３．５Ｈｚ），３．８５
−４．００（１１−１，ｍ），５．６０（ＩＨ，ｂｒ．
ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）上記の２−（Ｎ−アセチル）アミ
ノドデカノールの光学純度は以下の方法で決定した６ ２−（Ｎ−アセチル）アミノドデカノール０．０４７
ｇ（ ０ ． ２ ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルアミ
ノビリジン０．１ ２ ２ｇ（ ｌｍｍｏｌ）の塩化メ
チレン溶液０．５ｍｌに、窒素雰囲気下（Ｒ）一α−メ
トキシーα一トリフルオロメチルーα−フエニル酢酸（
ＭＴＰＡ）クロリドの塩化メチレン１．０モル溶液０．
２ｍｌを加え、室温で４８時間撹拌した。０．２規定の
塩酸水溶液を加えて処理した後、カラムグロマトグラフ
ィ−（シリカゲル；展開液、ヘキサン：酢酸エチル＝２
：１）により２−（Ｎ−アセチル）アミノドデｆ３）−
Ａｔ（１）ＭＴＰｋ工７．テル０．０ ７ ８ｇ（０，
１ ７ ０ｍｍｏｌ，収率８５％）を得た．このもの
の２ ０ ０ＭＨｚ’｝ＩＮＭＨのアセチル基のシグナ
ル（１．９０Ｍａｊｏｒ， １．８７Ｍｉｎｏｒ）の積
分比よりＭＴＰＡエステルのｄ， ｅ，即ち２−（Ｎ−
アセチル）アミノドデカノールのｅ．ｅ．は８２％と決
定した。
３０（ｓｈ），１６５２，１５６０■’Ｈ ＮＭＲ（２
００ＭＨｚ，δ） ： ０ ， ８７ （３ｆ｛，ｔ
ｔ Ｊ：６ − ５Ｈｚ ） ｔ ｌ − Ｅ１ ，
６ （ １ ８Ｈ ｔ ｍ ） − ２ ．０１ （３
Ｈ ｔ ｓ ） ，２ ．６ ８ （ ＩＨ ｔ ｔ
− Ｊ ＝５ ．６ Ｈ ｚ ）３ ． ５５ （ｄ
ｔ ｔ ＩＨｙ Ｊ−１ １ ， ｌ ａｎｄ ５
． ６１−１ｚ）３ ． ６９ （ＩＨ，ｄｄｄ−，Ｉ
’ｌｌ，１，５．６ ａｎｄ ３．５Ｈｚ），３．８５
−４．００（１１−１，ｍ），５．６０（ＩＨ，ｂｒ．
ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）上記の２−（Ｎ−アセチル）アミ
ノドデカノールの光学純度は以下の方法で決定した６ ２−（Ｎ−アセチル）アミノドデカノール０．０４７
ｇ（ ０ ． ２ ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルアミ
ノビリジン０．１ ２ ２ｇ（ ｌｍｍｏｌ）の塩化メ
チレン溶液０．５ｍｌに、窒素雰囲気下（Ｒ）一α−メ
トキシーα一トリフルオロメチルーα−フエニル酢酸（
ＭＴＰＡ）クロリドの塩化メチレン１．０モル溶液０．
２ｍｌを加え、室温で４８時間撹拌した。０．２規定の
塩酸水溶液を加えて処理した後、カラムグロマトグラフ
ィ−（シリカゲル；展開液、ヘキサン：酢酸エチル＝２
：１）により２−（Ｎ−アセチル）アミノドデｆ３）−
Ａｔ（１）ＭＴＰｋ工７．テル０．０ ７ ８ｇ（０，
１ ７ ０ｍｍｏｌ，収率８５％）を得た．このもの
の２ ０ ０ＭＨｚ’｝ＩＮＭＨのアセチル基のシグナ
ル（１．９０Ｍａｊｏｒ， １．８７Ｍｉｎｏｒ）の積
分比よりＭＴＰＡエステルのｄ， ｅ，即ち２−（Ｎ−
アセチル）アミノドデカノールのｅ．ｅ．は８２％と決
定した。
１１■１
第１表に記載した種々のセレン化合物１ ｍｍｏｌをＮ
−［１−（２−ビリジルセレノ）メチル］ウンデシルア
セトアミドの代りに用い、各種塩基３．６ｍｍｏｌ．メ
タクロ口過安息香酸２ｍｍｏｌを用いて２０ｍｌのメタ
ノール中で反応を行う以外は、実施例ｌに記載した方法
で２−オキサゾリン誘導体を合成し、第１表の結果を得
た。
−［１−（２−ビリジルセレノ）メチル］ウンデシルア
セトアミドの代りに用い、各種塩基３．６ｍｍｏｌ．メ
タクロ口過安息香酸２ｍｍｏｌを用いて２０ｍｌのメタ
ノール中で反応を行う以外は、実施例ｌに記載した方法
で２−オキサゾリン誘導体を合成し、第１表の結果を得
た。
［発明の効果コ
本発明の２−オキサゾリン誘導体及びそれらの光学活性
体は、前述したような種々の有用物質の中間体として重
要な新規な化合物であり、本発明の製造方法によると特
定のセレン化合物あるいはその光学活性体を出発物質と
して用い、これを過酸化物と反応させることにより、安
価に、高純度の２−オキサゾリン誘導体またはそれらの
光学活性体を製造することができるという格別の効果を
奏する。
体は、前述したような種々の有用物質の中間体として重
要な新規な化合物であり、本発明の製造方法によると特
定のセレン化合物あるいはその光学活性体を出発物質と
して用い、これを過酸化物と反応させることにより、安
価に、高純度の２−オキサゾリン誘導体またはそれらの
光学活性体を製造することができるという格別の効果を
奏する。
Claims (4)
- （１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１は水素または炭素数１乃至１０個のアルキ
ル基、Ｒ＾２はＲ＾１がアルキル基のとき炭素数１乃至
１６個のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置
換フェニル基、ベンジル基または置換ベンジル基、Ｒ＾
２はＲ＾１が水素のとき炭素数５乃至１６個のアルキル
基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベ
ンジル基または置換ベンジル基、Ｒ＾３は炭素数１乃至
１０個のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置
換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す）で
示される２−オキサゾリン誘導体。 - （２）下記一般式（ I ′） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） （式中Ｒ＾１は水素または炭素数１乃至１０個のアルキ
ル基、Ｒ＾２は炭素数１乃至１６個のアルキル基、置換
アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基
、置換ベンジル基、Ｒ＾３は炭素数１乃至１０個のアル
キル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基
、ベンジル基または置換ベンジル基を、またＣ＾＊は光
学活性が付与された不斉炭素を表わし、Ｒ＾１とＲ＾２
とは同一でない）で示される光学活性な２−オキサゾリ
ン誘導体。 - （３）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾１は水素または炭素数１乃至１０個のアルキ
ル基、Ｒ＾２は炭素数１乃至１６個のアルキル基、置換
アルキル基、フェニル基、置換フエニル基、ベンジル基
または置換ベンジル基、Ｒ＾３は炭素数１乃至１０個の
アルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基、ベンジル基または置換ベンジル基、Ａｒはフェニ
ル基またはピリジル基を表わす）で示されるセレン化合
物を、過酸化物と反応させることを特徴とする２−オキ
サゾリン誘導体の製造方法。 - （４）請求項（３）において、一般式（II）で表される
セレン化合物のＲ＾１が結合した炭素原子の絶対配置が
、ＲまたはＳのいずれかであることを特徴とする光学活
性な２−オキサゾリン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5605989A JPH02235872A (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | ２―オキサゾリン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5605989A JPH02235872A (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | ２―オキサゾリン誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235872A true JPH02235872A (ja) | 1990-09-18 |
Family
ID=13016511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5605989A Pending JPH02235872A (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | ２―オキサゾリン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02235872A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995019349A1 (de) * | 1994-01-17 | 1995-07-20 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte oxazoline |
-
1989
- 1989-03-10 JP JP5605989A patent/JPH02235872A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995019349A1 (de) * | 1994-01-17 | 1995-07-20 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte oxazoline |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH03109384A (ja) | （Ｓ）―４―ヒドロキシメチル―γ―ラクトンの製造方法 | |
| CN114163436A (zh) | 一种含吲哚嗪的二芳基甲烷衍生物及其制备方法和应用 | |
| JPH02235872A (ja) | ２―オキサゾリン誘導体及びその製造方法 | |
| JPH04149151A (ja) | ４―ブロモ―３―ヒドロキシ酪酸エステル誘導体の製造法 | |
| JP2896946B2 (ja) | ネオカルジリン類の製造法 | |
| CN110590717B (zh) | 多取代烯酮亚胺及其合成方法 | |
| JPS61145174A (ja) | 新規な光学活性エポキシプロピオン酸エステル誘導体の製造法 | |
| CN107629039B (zh) | 氘代丙烯酰胺的制备方法和中间体 | |
| CN119264095B (zh) | 一种n-三氟甲硫基异色烯-1-亚胺化合物的合成方法 | |
| CN115197115B (zh) | 一种手性5-氧代吡咯烷-3-甲酸的制备方法与应用 | |
| CN118439980B (zh) | 一种α-氰基磺酰胺衍生物的合成方法 | |
| JPH01100147A (ja) | 光学活性マロン酸エステル誘導体 | |
| JPH08176134A (ja) | フタリド誘導体の新規な合成方法 | |
| CN1288145C (zh) | 噻加宾及其消旋体和s－构型的合成方法 | |
| JPS62126164A (ja) | ４−アルコキシ−２−オキソ−ピロリジン−１−酢酸アルキルエステルおよびその製法 | |
| JP2006232909A (ja) | 環状オリゴ乳酸 | |
| JPH01233260A (ja) | ペンタジエナール誘導体及びその製造法 | |
| KR100524145B1 (ko) | 고순도의 키랄 3-하이드록시-γ-부티로락톤의 제조방법 | |
| JPH04108778A (ja) | 光学活性エステル誘導体 | |
| JPH01143869A (ja) | テトラヒドロフラニルピリミジン誘導体 | |
| JPH05186399A (ja) | 重合性不斉化合物 | |
| JPS5826748B2 (ja) | アミノフェニルケテンメルカプタ−ルｓ−オキシド誘導体 | |
| JPH01143873A (ja) | プテリジン誘導体 | |
| JPH03261758A (ja) | 光学活性化合物及びその製造方法 | |
| JPH02247161A (ja) | ペンタジエン酸誘導体及びその製造法 |