JPH02237979A - （ベンジリデン）―アゾリルメチルシクロアルカン及びその殺菌剤としての用途 - Google Patents

（ベンジリデン）―アゾリルメチルシクロアルカン及びその殺菌剤としての用途

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JPH02237979A
JPH02237979A JP1345121A JP34512189A JPH02237979A JP H02237979 A JPH02237979 A JP H02237979A JP 1345121 A JP1345121 A JP 1345121A JP 34512189 A JP34512189 A JP 34512189A JP H02237979 A JPH02237979 A JP H02237979A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、（ペンジリデン）一アゾリルメチルシクロア
ルカンあるいは−シクロアルケン基を含む新規化合物及
びその植物保護剤としての用途に関する。また、該化合
物の製法及び製法上の中間体として適当に使用しうる化
合物に関する。次に、これらの化合物を殺菌剤として使
用すること、これらの化合物から構成される殺菌性組成
物及びこれらの化合物を使用して作物の真菌性疾患を防
除する方法に関する。また、本発明化合物で保護的処置
を施した栽培植物の増殖製品に関する。
特に殺菌剤としてトリアゾール基を含む多くの薬剤がす
でに知られている。特に、テトラヒド口フラン環を含む
トリアゾール殺菌剤は、ヨーロッパ特許出願公開第１５
１０８４号、第２４８９８２号、第１２１９７９号及び
第８’ｌｌＯＱ号明細書において公知である。シクロペ
ンタン環を含むトリアゾール殺菌剤は、ヨーロッパ特許
出願公開第２７２８９５号と第２１ｉ７７７８号、ドイ
ツ特許出願公開第３８３０８４０号及びベンギー特許第
［７２４５号明細書で公知である。シクロアルカン基を
含むトリアゾール殺菌剤は、ヨーロッパ特許出願公開第
３２４８４６号及び米国特許第４６８４３９８号明細書
から公知である。ジオキソラン環を含むトリアゾール殺
菌剤は、米国特許第４１６０８３８号により公知である
。
かくのごとく、出願人が知るかぎりでは、規則２７−Ｌ
セクションＣに従って説明すべき技術として陳述可能な
先行技術にかんがみて、本発明の目的は、特に、眼状斑
点（ｅｙｅｓｐｏｔ）のような根茎の病気、あるいは粉
状のうどん粉病、セブトリオーシス、イネいもち病、立
枯れ病あるいはリンコスボリオーシスのような葉の病気
、また例えば種々の穀類、ぶどう、米、トウモロコシ、
大豆等の作物においてボトリチス属、ホーマ属、アスコ
キタ属のごとき病原菌で発生する病気の処置に有用な他
の広スペクトル殺菌性化合物を提供することである。
これら化合物は、下記の構造式ＩＡあるいはＨ４ 弘）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＢ）｛式中Ａは
、−ＣＲ６Ｒ７あるいは −ＣＲ６Ｒ７ −ＣＲＢＲ７ 一である。
ＣＲ８Ｒ９あるいは ＣＲ８Ｒ９ＣＲ１ｏＲ１ｌ Ａ　は、ＣＲ７−、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＲ９−あるいはー
ＣＲ６Ｒ７ −ＣＲ８Ｒ９−ＣＲｌ，一である。
すなわち、シクロアルカンは、シクロペンタンあるいは
シクロヘキサンあるいはシクロへブタンあるいはシクロ
ペンテンあるいはシクロヘキセンあるいはシクロへブタ
ンである。
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくはフッ素、臭素あるいは
塩素原子、あるいは、シアノあるニトロ基、あるいは、
ＣＩ−０４アルキルあるいはＣＩ一０４アルコキシ基で
あり、これらの基は任意にハロゲン化されていてもよい
。
ｎは６より小さい正の整数あるいはゼロ、ｎが１より大
きいとき、Ｘ基は同一かあるいは相異なってもよい。
Ｗは一〇Ｈ一基あるいは窒素原子一Ｎ−のどちらかから
構成される三価の基を表わす。
Ｒ１とＲ２は同一かあるいは相異し、水素原子あるいは
任意的に置換されたＣ，−Ｃ４アルキルラジカル（基）
［例えば、ハロゲン原子及びＣｌ−０４アルコキシ、モ
ノーあるいはボリハロＣ１一〇　アルコキシ）、Ｃ２−
Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、モノーあるい
はボリハロ（Ｃ２−Ｃ４アルケニル）及びモノーあるい
はホＩＪハロ（Ｃ２−Ｃ４アルキニル）ラジカルのよう
な１つあるいはそれ以上の原子あるいはラジカルで置換
されうる］　任意的に置換されたＣ１Ｃ４アルコキシラ
ジカル［例えば、ハロゲン原子及びＣＩ−Ｃ４アルコキ
シ、モノーあるいはポリハロ（Ｃ　　−Ｃ　　アルコキ
シ）、Ｃ２−Ｃ４アル川　　４ ケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、モノーあるいはポリ八
口（Ｃ２−Ｃ４アルケニル）及びモノーあるいはボリハ
ロ（Ｃ２−Ｃ４アルキニル）ラジカルのような１つある
いはそれ以上の原子あるいはラジカルで置換されうる］
、あるいは、Ｃ３Ｃ７シクロアルキル、ＣＢ−０１０了
りール（特に、フェニル）あるいはＣ７−Ｃｌｌアラル
キル（特に、ベンジル）ラジカルであり、これら各種ラ
ジカルは任意的に置換されていることもありうる。［例
えば、ハロゲン原子、Ｃ１−０４アルキルラジカル、モ
ノーあるいはボリ八ロ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）ラジカル
、Ｃｌ−Ｃ４アルコキシラジカル及びモノーあるいはボ
リ八ロ（Ｃｌ−Ｃ４アルコキシ）ラジカルのような１つ
あるいはそれ以上の原子あるいはラジカルで置換されう
るコ。Ｒ１Ｒ２は一体となって、ＲｌとＲ２が結合して
いる炭素と共に環を作っているＣ２−０５炭化水素鎖を
形成しうる。この鎖は上述のＣａ−Ｃｉｏアリールラジ
カルと同じく任意に置換されていてもよく、あるいはＲ
　とＲ　は一体となって、Ｒ　とＲ２が結合している炭
素と共にＣ　　−Ｃ５ジオキソラン炭化水素鎖を形成し
うる。この鎖は上述の０６Ｃ１ｏアリールラジカルと同
様に任意に置換されていてもよい。
Ｒ　及びＲ５〜Ｒ１１は、同一かあるいはｔ口異し、水
素原子あるいは任意的に置換されたＣ１−Ｃ４アルキル
ラジカル［例えば、ハロゲン原子及びＣＩ−Ｃ４アルコ
キシ及びモノーあるいはボリハロ（Ｃ，−Ｃ４アルコキ
シ）ラジカルのような１つあるいはそれ以上の原子ある
いはラジカルで置換されうる］あるいは、Ｃ３−０７シ
クロアルキル、Ｃ６ＣＩＯアリール（特に、フエニル）
あるいはＣ７Ｃ１１アラルキル（特に、ベンジル）ラジ
カルを表わし、これら各種ラジカルは任意的に置換され
ていることもありうる［例えば、ハロゲン原子、Ｃ　　
−Ｃ４アルキルラジカル、七ノーあるいｉ はボリ八口（Ｃ　　−Ｃ４アルキル）ラジカル、Ｃ　　
−Ｃ４アルコキシラジカル及びモノーあるいはボリハロ
（Ｃ　　−Ｃ４アルコキシ）ラジカルのような１つある
いはそれ以上の原子あるいはラジカルで置換されうる］
。あるいは、ラジカルに結合しているＡの原子とともに
隣接した２つのＡ鎖のラジカルは、シクロアルカンと縮
合（フエーズ）したベンゼン環を形成する。
Ｒ　は水素原子、任意的に置換されたＣ，−Ｃ４アルキ
ルラジカル［例えば、ハロゲン原子及びＣ　　−Ｃ４ア
ルコキシ、モノーあるいはボリハｌ 口（Ｃ　　−Ｃ　　アルコキシ）、Ｃ　　−Ｃ４アルケ
二ル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、モノーあるいはボリハロ
（Ｃ２−Ｃ４アルケニル）及びモノーあるいはボリハロ
（Ｃ２−Ｃ４アルキニル）ラジカルのような１つあるい
はそれ以上の原子あるいはラジカル置換されつる］、あ
るいは、Ｃ−Ｃ７シクロアルキル、ＣＢ”−０１０アリ
ール（特に、フ工二ル）あるいはＣ７一Ｃｌｌアラルキ
ル（特に、ベンジル）ラジカルを表わし、これら各種ラ
ジカルは任意的に置換されることがありうる［例えばハ
ロゲン原子、Ｃ−Ｃ４アルキルラジカル、モノ■ 一あるいはボリハロ（Ｃ　　−Ｃ４アルキル）ラジｌ カル、Ｃ　−０４アルコキシラジカル及び七ノー■ あるいはボリ八ロ（Ｃ，−Ｃ４アルコキシ）ラジカルの
ような１つあるいはそれ以上の原子あるいはラジカルで
置換されつる］。あるいは、Ｒ５はＣ　（−０）−Ｒ１
３基を表わし、Ｒ１３は任意的に置換されたＣ　　−Ｃ
４アルキルラジカルを表わしている［例えば、ハロゲン
原子及びＣ，−Ｃ４アルコキシ、七ノーあるいはボリハ
ロ（Ｃ，−Ｃ４アルコキシ）、Ｃ−Ｃ　　アルケニル、
Ｃ２−Ｃ４アルキニル、モノーあるいはボリハロ（Ｃ２
Ｃ４アルケニル）及び七ノーあるいはボリハロ（Ｃ　　
−Ｃ４アルキニル）ラジカルのような１つあるいはそれ
以上の原子あるいはラジカルで置換されうる］、あるい
は、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ８”−Ｃｔｏアリー
ル（特に、フェニル）あるいはアラルキル（特に、ベン
ジル）ラジカルも表わし、これら各種ラジカルは任意的
に置換されることもありうる（例えば、ハロゲン原子、
Ｃ１Ｃ４アルキルラジカル、モノーあるいはポリ八口（
Ｃ　　−Ｃ　　アルキル）ラジカル、ｃ，−ｃ４アｌ４ ルコキシラジカル及び七ノーあるいはポリハロＣＣ　　
−Ｃ，アルコキシ）ラジカルのような１つｌ あるいはそれ以上の原子あるいはラジカルで置換されう
る］。また、Ｃ２−０４エチニル、Ｃ２Ｃ４アセチニル
、モノーあるいはボリハロ（Ｃ２一Ｃ４エチニル）、あ
るいは、モノーあるいはボリハロ（Ｃ２−Ｃ４アセチニ
ル）ラジカルも表わしている。
Ｒ　はＣ　（−０）−Ｒｌ３を除いたＲ５の意味のｌ２ うちの１つである。そして、 Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、特に、塩素あるいは臭
素原子、任意的に置換されたＣ１−Ｃ４アルキルラジカ
ル［例えば、ハロゲン原子及びＣ，−Ｃ４アルコキシ、
モノーあるいはポリハロ（Ｃ　　−Ｃ　　アルコキシ）
、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、モノ
ーあるいはポリハロ（Ｃ２−Ｃ４アルケニル）及びモノ
ーあるいはボリハロ（Ｃ　　−Ｃ４アルキニル）ラジカ
ルのような１つあるいはそれ以上の原子あるいはラジカ
ルで置換されうる］、あるいは、Ｃ３−Ｃ７シクロアル
キル”　８−ＣＩ（ｌアリール（特に、フェニル）ある
いはＣ７””ＣＩＩアラルキル（特に、ベンジル）ラジ
カルを表わし、これら各種ラジカルは任意的に置換され
ることがありうる［例えば、ハロゲン原子、Ｃ−Ｃ４ア
ルキルラジカル、モ■ ノーあるいはボリハロ（ＣＩ−Ｃ４アルキル）ラジカル
、Ｃ−Ｃ４アルコ牛シラジカル及びモノｌ ーあるいはポリ八口（ＣＩ−Ｃ４アルコキシ）ラジカル
のような１つあるいはそれ以上の原子あるいはラジカル
で置換されうる。］｝ 本願発明は本発明によれば化合物の塩の形にも関する。
塩の形は以下に記述するごとく農業上許容しうる形であ
る。すなわち塩酸塩、硫酸塩、蓚酸塩、硝酸塩あるいは
アリルスルホン酸塩、同様に、これら化合物と金属塩、
特に、鉄、クロム、銅、マグネシウム、亜鉛、コバルト
、スズ、マンガン及びアルミニウム塩との付加ｍ合体。
例として、亜鉛との複合体は、構造式Ｉの化合物を塩化
亜鉛と反応させることによって得られる。
本文の意味する範囲内では、特定化された構造が付与さ
れていない場合、該当ラジカルは分技状あるいは直鎖状
である。［任意的にハロゲン化された（されていてもよ
い）」の言葉は「任意的にモノーあるいはポリハロゲン
化された（されていてもよい）」ということを意味して
いる。
？重結合の立体化学が、何ら区別せず、ＥあるいはＺあ
るいは両者の混合物でありうることを意味している。立
体的制約の結果として、支配的な形は、Ｒ３とＲ４に関
してＲ１■はＥ位置に存在する形となるであろう。
構造式Ｉの化合物および製造工程中の中間体として適切
に使用可能で、これら製造工程の記載がなされるときに
定義されるであろう化合物は、分子中の不斉中心の数に
依存して１つあるいはそれ以上の異性体の形で依存しう
る。本発明は、それゆえ、すべての光学異性体並びにラ
セミ体ととその混合物及びその対応するジアステレオア
イソマ一の両方に関する。ジアステレオアイソマー及び
／または光学異性体の分離は、それ自体公知の方法によ
って行う。
殺菌剤としての適用を目的とする場合、本発明は、優先
的に、ｎ−１、２あるいは３で、Ｘが好ましくは、塩素
、臭素あるいはフッ素から選択されたハロゲンである構
造式ＩＡあるいはＩＢの化合物に関するものであること
が判明した。
ｎ−１あるいは２の場合、ｎ−１のときＸがバラ位に、
ｎ−２のときＸがメター及びバラ位あるいはオルトー及
びバラ位に位置するハロゲン原子である構造式ＩＡある
いはＩＢの化合物を使用することが好ましいことも判明
した。特に、ｎ−１でＸがパラ位のものが好ましい。
大変有用なものは、Ｘが塩素原子である。
上記で定義された限定を耕酌して、Ｗが、一Ｎ一である
構造式Ｉの化合物を単独で、あるいは併用で使用するこ
とが、その殺菌特性の点で、好ましいことが判明した。
上記で定義された限定をルー酌して、Ｒ　　ＳＲ　　，
Ｒ　　、そしてＲ１０が水素原３　　　　　８　　　　
　Ｂ 子で、Ｒ　　，Ｒ　　，Ｒ９そしてＲ１１が好ましくは
水素原子あるいはＣ　　−Ｃ４アルキルラジカルである
構造式ＩＡあるいはｒＢの化合物を単独で、あるいは併
用で使用することは、その殺菌特性の点で、好ましいこ
とが判明した。
上記で定義された限定を任意的に４酌して、Ｒ１とＲ２
がメチル及びエチルラジカル、あるいは、ハロゲン原子
から選択されたものである構造式ＩＡあるいはＩＢの化
合物を単独で、あるいは併用で使用することは、その殺
菌特性の点で好ましいことが判明した。
上記で定義された限定を任意的に斜酌して、Ｒ５が水素
原子あるいはＣ，−Ｃ４アルキル、特にＨ用的には、Ｒ
５が水素原子である化合物を単独で、あるいは併用で使
用することは、その殺菌特性の点で、好ましいことが判
明した。
上記で定義された限定を任意的に語酌して、？１■が水
素原子である化合物を単独に、あるいは、併用で使用す
ることは、その殺菌特性の点で、好ましいことが判明し
た。
上記で定義された限定を任意的に馴酌して、Ａが好まし
くはＣＲ６Ｒ７あるいは ＣＲ　　Ｒ　　ＣＲ８Ｒ９である措造式ＩＡの化合物を
、単独であるいは併用で使用することは、その殺菌特性
の点で好ましいことが判明した。
好ましくは、葉に対する活性（特に、抗ボトリチス活性
）及び／あるいは、植物毒性がない点で、ＡがＣＲＢＲ
７で、ＲｌとＲ２がメチルあるいはエチルラジカルから
選択され、Ｒ　　ＳＲ−Ｒ及びＲ　が水素原子で、Ｒ４
がメチル、エチル、ｌ２ ｎ−プロピル、イソブロビルあるいは水素原子であるか
あるいは、ＡがＣＲ，Ｒ７ＣＲ８Ｒ９で、Ｒ，とＲ２が
メチルおよびエチルラジカルあるいは水素原子から選択
され、Ｒ　　，Ｒ　　−Ｒ９及びＲ１２が水素原子であ
り、Ｒ４がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソブロビ
ルあるいは水素原子である構造式ＩＡのトリアゾールが
揮子処理のための適用に使用しうる。
次の化合物が好ましい。
２−（４−クロロベンジリデン）−５−メチル−５−エ
チル−１−　（１Ｈ−１．２．４−１−リアゾール−１
−イルメチル）−１−クロペンタノール２−（４−クロ
ロベンジリデン）−５．５−ジメチル−１　−　（１Ｈ
−２．４　−　｝リアゾールー１−イルメチル）−１−
シクロペンタノール２−（４−クロロベンジリデン）−
６−メチル−１　−　（　Ｉ　Ｈ　−　１．２．４−ト
リアゾール−１−イルメチル）−１−シクロヘキサノー
ル ２−（４−クロロベンジリデン）−６．８−ジメチル−
１　−　（１−１．２．４−トリアゾール−１−イルメ
チル）−１−シクロヘキサノール ２−（４−クロロベンジリデン）−１−（Ｉ　Ｈ−１．
２．４　−　トリアゾールー１−イルメチル）−１−シ
クロヘキサノール。
木願亜明は、本発明によれば化合物の製法にも関する。
次の記述では、下記の置換基は、他に記載がない限りは
、上記の置換基と同じ意味を有する。
Ａ一構造式ＩＡの化合物の場合 木製，造工程は、次の構造式■のオメガーアルヶン酸の
塩化物を、ジクロ口メタンあるいは二硫化炭素あるいは
ニトロタメンのごとき不活性溶媒中、塩化アルミニウム
存在下で反応させ、構造式■のシクロアルカノン及び■
のシクロアルケノンの混合物を得ることからなる。構造
式■中のＲ　とＲ　は、１つあるいはそれ以上のＣ２ｌ
２ Ｃ　アルケニル、Ｃ　２　”−　Ｃ　４アルキニル、モ
ノ＝あるいはボリハロ（Ｃ２−Ｃ４アルケニル）あるい
はモノーあるいはボリハロ（Ｃ２−Ｃ４アルキニル）ラ
ジカルあるいはＣ　　−Ｃ４アルコキシラｌ ジカルで置換されたＣ　　−Ｃ４アルキルラジカルｌ ではない。この際、Ｋ．Ｒ．コベッキーら、カナデイア
ン・−ジャーナル・オブ・ケミストリー、第５９巻３２
７３頁（１９８１年）及びＶ．Ｃ．７ゴスタら、ジャー
ナル・オブ・アメリカン・ソサイエティ第９３巻５５１
３頁（１９７１年）の文献の記載を参照しうる。
ｍ　　　　　　　　　　　　　１ｙ 構造式■の化合物において、Ａ１Ｈは −ＣＲ　　ＨあるいはーＣＲ　　Ｒ　　−ＣＲ９Ｈある
いはーＣＲ　　Ｒ　　−ＣＲ８Ｒ９−ＣＲ，，Ｈに対応
し、それゆえ、ＡがＡ１Ｈのときにのみ得られる。
Ｒ４が水素原子である構造弐Ｖの化合物を製造すること
が望まれる場合には、この化合物を得るために構造弐■
の化合物を接触水素化する。
Ｏ ｈ４ ■ Ｒ４・がハロゲンあるいは水素原子以外である上記の構
造式Ｖの化合物を製造することが望まれる場合には、構
造式Ｒ４ＭＣＭ−／１ロゲン化マグネシウム（ＭｇＨａ
ｕ）］のマグネシウム誘尋体は、例えば、エーテルの存
在下でマグネシウムと構造式Ｒ５の化合物とを公知の反
応方法で反応させて得られる。得られたマグネシウム誘
導体を、公知のやり方で、極性溶媒中、触媒量のヨー化
銅の存在下、低温で構造弐■のシクロアルケノンと反応
させる。それから、構造式Ｖの化合物を単離するために
、水を混合物に添加する。
かくして、構造式（Ｖ）のシクロアルカノンが得られる
。ここで、Ｒ　とＲ２は、１つあるいはｌ それ以上のＣ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ．２−Ｃ４アルキ
ニル、モノーあるいはポリ八口（Ｃ　　−Ｃ４）アルケ
ニル、あるいは、モノーあるいはボリノ１口（Ｃ　　−
Ｃ　　アルキニル）ラジカルあるいはＣｌ一〇　アルコ
キシラジカルで置換されたＣＩＣ　アルキルラジカルで
はない以外は、一般構造式と同じ意味を有している。Ｒ
４は、Ｉ＼ロゲン原子ではない以外は、一般構造式にお
けると同じ意味を有し、そして、Ｒ　　，Ｒ　　及びＲ
７は、一般３Ｂ 構造式におけると同じ意味を有する。この得られたシク
ロアルカノンは、次の構造式■のベンズアルデヒドとの
縮合によるよく．知られたアルドール化／クロトン化反
応に処する。そして、Ｒ１０が水素原子である構造式■
の化合物を得る。
Ｈ Ｈ３ ■ Ｒ１２が水素原子以外である構造式■の化合物を得るた
めに、構造式ＸＩのシリルエーテルをＲ１ＢがＣ１〜Ｃ
４アルキルであるる横造式Ｘ■のアセタール．と反応さ
せる。
×１ ＸＩＵ この反応は、約０℃で、ジクロ口メタンσ）ごときハロ
ゲン化溶媒中で、構造式Ｘ■のアセタールを事前に四塩
化チタンと混合し、引き続いて、構造式ＸＩのシリルエ
ーテルを約Ｏ℃で添加し、塩酸で加水分解することによ
り行なう。
Ｔ．ヌカイヤマらのジャーナル・オブ・アメリカン・ケ
ミカルφソサイエティ，第９６巻７　５　０　ａ　頁、
１９７４年に記述されている方法と同様に行なう。
Ｒ１が一般構造式で定義されているごとく任意的に置換
されたアルキルあるいはアラルキル基であり、Ｒ２が水
素以外あるいは１つあるいはそれ以上のＣ２−Ｃ４アル
ケニル、ｃ２−ｃ４アルキニルあるいは七ノーあるいは
ポリ八口（Ｃ２Ｃ４アルキニル）ラジカルで置換したＣ
ｌ−Ｃ４アルキルラジカル以外である構造式■の化合物
を得るために、他の製造工程においては、Ｒｌがハロゲ
ン原子で、Ｒ２が水素原子以外あるいは１つあるいはそ
れ以上のＣ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル
あるいはモノーあるいはボリハロ（Ｃ２−Ｃ４アルキニ
ル）ラジカル以外のものである上記と同様に調製された
製造式■、■及び■のケトンの１つを、Ｒ１が一般の構
造式で定義したごとく任意的に置換されたアルキルある
いはアラルキル基で、Ｙが、例えば、ハロゲン、スルホ
ネートあるいはサルフエートのような脱＃基であるアル
キル化剤Ｒ１−Ｙと、有機あるいは無機塩、好ましくは
アルカリ金属あるいは、アルカリ上類金属水酸化物、ア
ルコレート及び水素化物の存在下、ｒＥ意的にハロゲン
化された飽和、不飽和もしくは、芳香族炭化水素、アル
コール、アミド、ニトリルあるいはＤＭＳＯあるいはス
ルホランのごときスルフィド由来の酸素化溶媒のような
プロトン性もしくは非プロトン性溶媒あるいは溶媒の混
合物中で反応させる。構造弐■、■及び■の他のケトン
が得られる。上に示された方法の１つの場合に白゛りう
ることなのだが、構造式■あるいはＶのケトンが得られ
た際には、上述された変換処理を構造式■のケトンにた
どりつくために続いて行う。
Ｒ　とＲ２が同一の一般の構造式で定義されたようにア
ルキルあるいはアラルキル基である構造式■の化合物を
得るためには、他の構造工程はＲ　とＲ２が水素原子で
ある構造式■、■あるい■ は■のケトンを、Ｒ１が一般の構造式で定義したごとく
アルキルあるいはアラルキル基で、Ｙが、例えば、ハロ
ゲン、スルホネートあるいはサルフェートのごとき脱離
基であるアルキル化剤Ｒ１Ｙと、有機あるいは無機塩、
好ましくはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属水酸
化物、アルコレート及び水素化物の存在下、プロトン性
あるいは非プロトン性溶媒あるいは溶媒混合物、例えば
飽和、不飽和あるいは芳香族炭化水素（任意的にハロゲ
ン化される）、アルコール、アミド、ニトリルあるいは
ＤＭＳＯあるいはスルホランのごときスルフィド由来の
酸化溶媒中で反応させる。Ｒ１とＲ２のうちの１つのみ
が上で定義したようにアルキルあるいはアラルキル基で
ある中間体を単離することは時として可能である。これ
ら化合物■は、記述した製造工程によれば、化合物Ｉを
得るためにも有用である。構造式■あるいはＶのケトン
が得られた場合は、上に示した方法の１つのとさありう
ることなのだが、上述した変換処理を、構造式■のケト
ンにたどりつくために、続いて行う。
Ｒ１とＲ２がＣ２−Ｃ５炭化水素鎖を形成する場合には
、Ｒ９が任意的に置換されたＣ２−ｃ５炭化水素ラジカ
ル［例えば、ハロゲン原子、ｃ１Ｃ　アルキルラジカル
、モノーあるいはボリ八ロ（Ｃ　　−Ｃ４７ルキル）ラ
ジカル、Ｃ，＝Ｃ４７ルコキシラジカル及びモリーある
いはポリ八口（Ｃ　−０４アルコキシ）ラジカルのよう
な１つ■ あるいはそれ以上の原子あるいはラジカルで置換されう
る］の構造弐Ｙ−Ｒ９−Ｙの化合物を、上述の製造工程
によれば、Ｒ　とＲ２が水素原子である構造弐■、■あ
るいは■のケトンと上記と同様の方法で反応させる。
Ｒ　及び／あるいはＲ２がアリル基である場合には、他
の製造工程は、Ｒ１とＲ２が水素原子である構造式Ｖの
ケトンを、アリルアルコール２モルと２，２−ジメトキ
シーブロバンと、触媒量のバラトルエンスルホン酸存在
下及びトルエンのような不活性溶媒中で反応させ、それ
に対応するモノアリルケトンを得る。このことは、Ｗ．
Ｌ．ハワード及びＮ．ｎ．ロレット共著のオルガニツク
・シンセシス、第４２巻３４頁（１９６４年）によく記
載されている。このケトンは上述のごとく、構造式■の
化合物と反応させて、他のアリルラジカルの添加をアル
キル化による上述の方法によって行う。
Ｒ　及び／あるいはＲ　がＣ　　−Ｃ４アルコキシラジ
カルである場合には、同業者に公知の方法によってアル
コキシラジカルがすでに導入されている構造式Ｖのシク
ロアルカノンからはじめることが有利である。（例えば
、α−プロモケトンとアルカリ金属アルコレートとの反
応）。
少なくともＲ　．ｌ！ｌ．Ｒ２のうちの１つが水素原子
であるケトン■を得るための別の一般的ｆＭ造工程は、
ＲｌとＲ２の少なくとも１つが水素であるシクロアル力
ノンＶからエナミンを製造することからなっている。こ
れは、Ｂ．Ｃ．マツクシック及びＦ，Ｅ．ナーフォード
の共著のオーガニツク・シンセシス・合巻、第Ｖ巻８０
８頁に記載されており、Ｌ．バーコッファ一、Ｓ．Ｍ．
キム、ｌＩ．Ｄ．エンジェルスの共著のケミカル・ベリ
ヒテ第９５巻ｌ４９５頁（　１９６２年）に従って本エ
ナミンをベンズアルデヒド■と縮合させる。それから、
この文献に従って酸化水分解することにより、Ｒ　及び
Ｒ２が少なくとも１つ■ が水素原子であるケトン■が得られる。
上記の構造式（■）の化合物をスルホニウイリドと反応
させる。これは、Ｅ．Ｊ．コーリイとＭ９チャイコフス
キー共著のジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサイエティ、第８７巻ｌ３１３、（１９０５年）に記
載されている方法であり次の構造Ｋ３ ■ それから、構造式■のオキシランを有機または無機塩、
例えば、ピリジン、トリエチルアミン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アルカリ金属あるいはアルカリ土
類金属炭酸塩及び工炭酸塩、及びアルカリ金属水素化物
の存在下で、例えば、アルコール、ケトン、アミド、ニ
トリル及び任意的にハロゲン化された芳香族炭化水素の
ような適切な溶媒中で、置換されていないイミダゾール
あるいはトリアゾールと、８０℃〜溶媒還流温度の温度
で、構造式■の化合物／イミダゾールあるいはトリアゾ
ールのモル比率が好ましくは１．１　−０．２である条
件下で反応させる。この反応操作により、Ｒ５が水素原
子で、Ｒ４が水素原子以外の原子で、その他の置換基は
一般構造式で述べられた意味と同様の意味を有するとこ
ろの構造式ｌの化合物へと導かれる。
Ｒ　がハロゲン原子で、Ｒ５が水素原子を表わしている
構造式Ｉの化合物は、Ｒ　とＲ５が水素原子である構造
式Ｉの化合物をＮＢＳ（Ｎ−ブロモーコハク酸イミド）
、ＮＣＳ（Ｎ−クロロコハク酸イミド）あるいは次亜塩
素酸ｔ−ブチルを用いて過酸化物存在下あるいはＵＶ照
射下門塩化塩素中でアリル位ハロゲン化することによっ
て得られる。
これは、Ｌ．ホーナー及びＥ．Ｉ＋。ウインケルマン共
著のアンゲバンテ．・ヘミー．、第７１巻３４９頁（　
１８５９年）に従って行なう。
Ｒ５が水素原子以外で、Ｒ４がハロゲン原子以外の構造
式■の化合物は、Ｒ５が水素原子で、Ｒ４がハロゲン原
子以外である構造式Ｉの化合物のエーテル化あるいはエ
ステル化を当業者によく知られた慣用の方法で行なって
得られる。これらエーテルは、構造式（１）のアルコー
ルのアルカリ金属塩（例えば、リチウムあるいはナトリ
ウム塩）を構造式Ｒ５Ｈａｄ　　（Ｈａ，ｌ！はハロゲ
ンである）の適切なハロゲン化物で処理することによっ
て得られつる。エステルは、構造式（１）のアル？リ金
属塩を、構造式Ｒ６Ｃ−ＯＣｊ？の適切な酸塩化物ある
いは対応する構造式（Ｒｅ　）　２　０■Ｃ−０の無水
物で慣用の方法により処理することによって得られる。
Ｒ　がハロゲン原子で、Ｒ５が水素原子以外である構造
式（Ｉ）の化合物は、最初に、Ｒ５とＲ４が水素原子で
ある構造式（１）の化合物を上述したエステル化あるい
はエーテル化に処し、続いて、構造式（１）の化合物を
、例えば、Ｎ［３Ｓを用いてハロゲン化することが得ら
れる。
構造弐ＸＩとＸＨの化合物は、当業者に知られた方法で
得られる。例としては、対応するペンゾフエノンを、構
造式ＸＨの化合物の場合には、アルコールＲｌｏＯＨで
酸性媒体中でアセタール化する。塩化トリメチルシリル
を、構造式Ｘ■の化合物の場合には、ジメチルホルムア
ミドとトリエチルアミンの存在下で対応するシクロペン
タノンに添加する。
Ｂ一構造式ＩＢの化合物の場合 構造式（ＩＶ）の環状ケトンを、次の構造式の化合物を
得るために、構造式■のベンズアルデヒドとの縮合によ
るよく知られたアルドール化／クロトン化反応にかける
。
Ｈ ■ 上記の構造式（■）をスルホニウムイリドとをｌＥ．Ｊ
．コーリイ及びミシエル・チャイコフスキー共著のジャ
ーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ、
第８７巻１３１３頁（１９６５年）中の記載のよう４こ
次の１，−１造式のオキシランへ導く。
Ｈ いイミダゾールあるいはトリアゾールと、例えば、ピリ
ジン、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム及びアルカリ金属炭酸塩及び重炭酸塩のような有
機あるいは無機塩基の存在下、例えば、アルコール、ケ
トン、アミド、ニトリル及び任意的にハロゲン化された
芳香族炭化水素のような適切な溶媒中で、・８０℃〜溶
媒の還流温度の間の温度で、好ましくは、１．１〜０．
２の構造式■のま化合物／イミダゾールあるいはトリア
ゾールのモル比で反応させ、Ｒ５−Ｈの構造式ＩＢの化
合Ｘ 構造式（Ｘ）のオキシランは、置換されていなα町 上述の方法と同様の水酸基（Ｒ，Ｒ２）に対ｌ するα位をアルキル化あるいはアリル化する方法？適用
する。（Ｒ５は水素原子）そして、また、この方法は、
Ｒ５が水素以外である化合物を得るための方法と同様の
ものである。
当然に、その他の製造工程も適用しうる。本発明の対象
は、上述の製造工程における中間体として有用な、置換
基Ａ，Ａ　　，ＸＳｎ，Ｒ１〜Ｒ５及びＲ１■が請求項
１と同じ意味を有する構造弐■、■、Ｖ１■、■、■及
びＸの化合物でもある。
本発明は、構造式Ｉの化合物の殺菌剤としての用途にも
関する。
本発明に係る化合物は、真菌類の予防及び治療的防除の
双方に用いうる。特に、バシディオミセテス（担子菌類
）、アスコミセテス（子のう菌類）、アデロミセテスあ
るいは、真菌不完全型で、特に、赤さび病、粉状うどん
粉病、眼状斑点、立枯れ病、フザリウム・ロジウム、フ
ザリウム・ニバル、ヘルミンソスポリオーシス、リンコ
スボリオーシス、セブトリオーシス及びリゾクトニア病
、そして、一般に野菜及び植物のこのような病気特に、
小麦、大麦、ライムギ、カラスムギ及びそのハイブリッ
ド、また、米と１・ウモロコシ等の穀類の病気に対して
用いる。本発明に係る化合物は、特に、真菌類に対して
活性がある。特に、ボトリチス・シネラ、エリシフエ●
グラミニスプシニア・レコンディタ、ピリキュラリア・
オリゼ、セルコスボラ・ベティコラ、ブシニア・ストリ
イアルミス、エリシフエ・シコラセアルム、フザリウム
・オキスボラム（メロニス）、ピレノホラ●アベニ、セ
ブトリア・トリチシ、ペンチュリア・インエクリアリス
、ウエツアリニア・スクレロティオルム、モニリア・ラ
キサ、マイコスフェレラ●フィジエンシス、マルソニナ
φバネトニアナ、アルテルナリア拳ソラニ、アスベルギ
ルス争ニガーセルコスボラ争アラキディコラ、クラドス
ボリウム●ヘルバルム、ヘルミンソスボリウムφオリゼ
、ベニシリウム会エキスバンサム、ペスタロチアＳＰ１
フィアロホラ會シネレセンス、ホーマーベテ、ホーマゆ
ホベアタ、ホーマーリンガム、ウスチラゴ・メイディス
、ベルティシリウムΦダリア、アスコキタ・ピシ、ギグ
ナルディア・ビドウエリーコルティシウム●口ルフシイ
、ホーモブシス舎ビティコラ、スクレロティニア・スク
レロチオラ台、スクレロティニア●ミノア、コリニウム
拳カルディナーレ及びリゾクトニア壺ソラニのようなバ
シディオミセテス属、アスコミセテス属、アデロミセテ
ス属あるいは不完全型真菌類に対して活性を有する。
これら化合物は、次の真菌類に対してもよく活性を示す
。アク口スタラグムス拳コニンジ、アルテルナリアｓｐ
．　、コレトトリキュムＳＰ．　　　コレチシウムΦ口
ルフシー、ディブロディア・ナタレニス、ゴイマンノミ
セス・グラミニス、ジベレラ●フジクロイ、ホルモデン
ドロン・クラドスボリオイデス、レンティナス・ジゲナ
ーあるいはチグリナス、レンチテス・ケルシナ、メンノ
ニエラ・エチナタ、ミロテシウム・ベル力リア、ペキロ
ミセス・バリオティ、ペリキュラリア・ササキ、フエリ
ナス・メガロボラス、ポリスティクタス・サンギノイス
、ボリア・バボラリア、スクレロチウム・ロルフシ、ス
タキボトリス・アトラＳＰ．　　　スティルブルｓｐ．
　　　トラメテス・トラベア、トリコデルマ拳シュード
コニンギ及びトリコテシウムφロジウム。
本発明の化合物は、特に、穀物の病気（粉状うどん粉病
、さび、眼状斑点、ヘルミンソスポリオーシス、セブト
リオーシス及び立枯れ病）゛に関して広スペクトルのた
めに有用である。これら化合物は、灰色カビ（ボトリチ
ス）及びセルコスボリオーシスに対する活性を有するこ
とからも非常に重要なものである。その結果、これら化
合物は、種々のぶどう、市場向け作物及び栽培樹木、及
び、落花生、バナナ、コーヒー、ベカンナッツ等のよう
な熱帯作物に適用されうる。
これら化合物は、植物毒性が無いことから真閑類によっ
て発生する病気に対して植物の増殖製品を保護するため
に使用しうる。
さらに、本発明は、本発明化合物で保護的処理を施した
栽培植物の増殖製品に関する。
「増殖製品（Ｐｒｏｄｕｃｔ　ｏｒ　ａ＋ｕｌｔｌｐｌ
ｌｃａｔｌｏｎ）　Ｊという言葉は、後者の増殖のため
に使用されうる植物のすべての生産物（製品）を表わし
ている。例えば、穀粒（狭義には種子）、根、果実、魂
茎、球根、根茎、幹部、苗木（若技）及び植物のその他
の部分のことを意味する。土壌から発芽あるいは生長し
た後、移植されねばならない発芽植物及び若い苗木をも
意味している。これらの若い苗木は、全体あるいは部分
的に浸することによって移植前に保護しうる。
概して、これら化合物は、穀粒ノキンタル当りｏ．ｉ　
ｇ〜５００ｇの割合で適用する。これらの化合物は種子
（例えば、穀物、綿、甜菜、なたね、飼い葉及び野菜の
種子）の処理において、コーティングあるいはフィルム
の形態で使用しうる。適用の形態は米国特許第３９８９
５０１号のｃｏｌ　７．１１７−２３に見い出しうる。
仏国特許出願公開２５８ｇ４４２にも記載されている。
流動体（ｒｌｏｗａｂｌｃ）としても使用しつる。
概して、これら組成物は、すでに公知であり、例えば、
「農薬組成物タイプ分類及び国際コーディングシステム
Ｊ　ＧＩｌ’ＡＰ社発行、テクニカルモノグラフ第２号
、１２〜ｌ４頁（１９８４年１月に改訂）に記載されて
いる。
すでに上述した特許出願は別にして、本発明に係る生産
物は、付け加えるに、その他の多くの種類の微生物に関
して、優れた殺生物活性を示す。
これらの微生物としては、何ら制限なしに、以下の属の
ごとき真菌類を意味している。
ブルラリア・プルランスのごときブルラリア属、ケトミ
ウム・グロボスムのごときケトミウム属、アスペルギル
ス・ニガーのごときアスベルギルス属及び、コニオフォ
ーラ・ブテアナのごときコニオフォーラ属。
本発明の物質は、その殺生物活性のために、農業及び産
業分野で、その増殖が多くの問題を生む微生物の効果的
な防除を可能にしている。これら化合物は、木、皮革、
ペイント、紙、ローブ、プラスチック及び産業用水循環
路のごとき植物あるいは産業生物（製品）の保護に特に
よく適している。
これら化合物は、リグノセルロース製品、特に、木材、
家具と建築材に使用される木材、そして、へいのポスト
、ぶどうの立て棒及び鉄道の枕木のような悪い天候条件
にさらされる木材の保謹に、特に好適である。
本発明に係る化合物は、木材の処置において、上記で定
義されてようにそれ単独で、あるいは組成物の形態で使
用され、一般には有機溶媒と一緒に用い、そして、ペン
タク口口フェノール、金属塩、特に、無機あるいはカル
ボン酸（ヘプタン酸、オクタン酸、ナフテン酸）由来の
銅、マンガン、コバルト、クロムあるいは亜鉛の金属塩
、そして、有機錫複合体、メルカブトベンゾチアゾール
、そして、ビレスロイドあるいは有機塩素化合物のよう
な殺虫剤等の１つあるいはそれ以上の公知の殺生物製剤
と、任意的に併用しうる。
本発明は真菌性疾患（ｒｕｎｇａｌ　ｄｌｓｅａｓｅｓ
）にががったあるいはかかりやすい作物を、有効量の発
明化合物を葉にかけることで治療あるいは処理する方法
に関する。
本化合物は、０．００２　〜５　ｋｇ　／　ｋａ，更に
、特に、０．００５〜ｌｋｇ／ｋａの投与量で適用する
と有利である。
実際上の使用では、本発明に係る化合物はまれに、単独
で使用される。より頻繁には、これらの化合物は、組成
物の一部を形成する。真菌性疾患に対する植物の保護の
ために、あるいは、植物生育を制御するために組成物と
して使用されるこれら組成物は、上述したごとく本発明
化合物を活性物質として、農業的上許容しうる固型物、
あるいは、農業上許容しうる液状賦形剤及び／あるいは
界面滑性剤とともに含有している。特に、通常の不活性
賦形剤と通常の界面滑性剤が使用できる。
これら組成物は、慣例的には、本発明に係る化合物を０
．５〜９５％含有する。
本記述における「賦形剤」なる用語は、活性物質の植物
、種子あるいは土壌への適用を促進するために混合され
る天然あるいは合成のａ機あるいは無機物質を表わして
いる。それゆえ、この賦形剤は一般的に不活性であり、
特に、植物処置に関しては農業的に受け入れられうるも
のでなければならない。この賦形剤は固体（粘土、天然
あるいは合成のケイ酸塩、シリカ、樹脂、ロウ、固型肥
料等）あるいは液体（水、アルコール、ケトン、石油カ
ット、芳香族あるいはバラフィン系炭化水素、塩素化炭
化水素、液化ガス等）でありうる。
界面活性剤は、イオン型あるいは非イオン型の乳化剤、
分散剤、湿澗剤でありうる。例えば、ポリアクリル酸塩
、リグノスルホン酸塩、フェノールスルホン酸塩あるい
はナフタレンスルホン酸塩、脂肪アルコールあるいは脂
肪酸あるいは脂肪アミンとエチレンオキサイドとのポリ
縮合体、置換フェノール類（特に、アルキルフェノール
類あるいはアリルフェノール類）、スルホコハク酸エス
テルの塩、タウリン誘導体（特に、アルキルタウリド類
）及び、アルコールあるいはフェノールのリン酸エステ
ルとエチレンオキシドとの多縮合体を意味する。活性物
質及び／あるいは不活性賦形剤が水溶性でなく、適用の
ためのキャリャー剤が水であるときには、少なくとも１
つの界面活性剤を存在させることは一般的に本質的なこ
とである。
これら化合物は、例えば、保護コロイＶ、粘若剤、増粘
剤、チキソトロピー剤、浸透剤、安定化剤、金属イオン
封鎖剤等のようなその他の成分を、農薬性（そして、特
に、殺虫性あるいは殺菌性）の性質あるいは植物成長促
進性（特に、肥料）あるいは植物成長：Ａ！能を有する
その他公知活性物質を同じく含有しうる。更に、一般的
には、本発明に係る化合物は、組成物調製のための慣用
技術に従って、全ての固体あるいは液体の添加物と混合
しうる。
構造式（１）の化合物は、その適用に対しては、一般的
には組成物の形態とする。本発明に係るこれら組成物は
、それ自体、極めて広い範囲の固体あるいは液状形体で
ある。
組成物の固体形体として、散分用粉体あるいは分散体（
１００％までの範囲にある１１■造式（１）の化合物の
含量をＨする）そして、粒剤、特に噴出、圧縮、顆粒化
賦形剤の含浸あるいは、粉末から顆粒化によって得られ
た粒剤（これら粒剤中の構造式（１）の化合物含量は、
後者の場合の１〜８０％の間にある）が挙げられる。
粒剤組成物の例として、次の構成成分が用いられる。
例Ｆ９ 活性物質　　　　　　　　　　　　　　５０ｇエビクロ
ルヒドリン　　　　　　　　　２．５ｇセチルポリグリ
コールエーテル　　　　２．５ｇポリエチレングリコー
ル　　　　　　　３５．カオリン（粒子径＝０．３〜０
．８關）　　　９１０ｇこの特定例においては、活性物
質をエビクロルヒドリンと混合し、そして、その混合物
をアセトン（１３０ｇ）に溶解する。それから、ポリエ
チレングリコール及びセチルボリグリコールエーテルを
添加する。カオリンを得られた溶液で湿らせる。
次いで、アセトンを真空にてエバボレート除去する。こ
の種のミクロ顆粒は、土譲の真菌類を防除するのに有用
である。
構造式（１）の化合物も、撒布用粉体の形で使用しうる
。活性物質（５０ｇ）とタルク（９５０ｇ）を含有する
組成物も使用しうる。活性物質（２０ｇ）、微粉砕シリ
カ（１０ｇ）及びタルク（　９７０ｇ）も使用しつる。
これら構成成分を混合し、粉砕して、その混合物を散布
に用いる。
液状の組成物あるいは適用時に液状組成物にすることが
指定された形状としては、溶液、特に、水溶性濃縮物、
乳化濃縮物、乳剤、流動物（『１０νａｂｌｃｓ）、エ
アゾール、永和剤（あるいはスプレー用粉末）及び粉末
）及びペーストが挙げられる。
乳濁性または溶解性濃縮物は、最も多くの場合、作用物
質（活性物質）！θ〜８０％を含み、すぐに適用できる
乳濁液または溶液の方は、作用物質０．Ｏｌ〜２０％を
含む。
例えば、乳濁性濃縮物は、溶媒に加えて、必要であれば
適切な添加剤、例えば前記の安定剤、界面活性剤、浸透
剤、腐蝕防止剤、着色剤または粘菅剤２〜２０％を含ん
でいてもよい。
例として、以下に２〜３の濃縮物の組成を挙げる： 実施例Ｆ（調合）１： 作用物質　　　　　　　　　　　　４００ｇ／Ｒアルカ
リ金属ドデシルベンゼン スルフォネート　　　　　　　　　　２４ｇ／ｆｌ酸化
エチレンＩＯ分子と ノニルフェノールの縮合物　　　　１８ｔｒ／１シクロ
へキサノン　　　　　　　　２０Ｏｒ／Ｒ芳谷族溶媒ｑ
．ｓ．　　　　　　　　　　１リットル乳濁性濃縮物に
関する別の調合によれば、下記のものが使用される： 実施例Ｆ２： 作用物質　　　　　　　　　　　　　２５０ｇエボキシ
化植物油　　　　　　　　　　２５　．アルキルアリー
ルスルフォネートおよびポリグリコールエーテルおよび
脂肪族 アルコールの混合物　　　　　　　　１００　ｇジメチ
ルホルムアミド　　　　　　　　５０ｇキシレン　　　
　　　　　　　　　　５７５ｇこれらの濃縮物から、水
による希釈によって、特に葉への適用に適した所望の濃
度の乳濁液を得ることかできる。
スプレーによっても適用しうる流動物が、固まらない安
定な流体物質を得るような方法で１週製され、これらは
通常、作用物質１０〜７５％、界面活性剤０．５〜１５
％、チキソトローブ剤０．１〜ｌ０２６、適切な添加剤
、例えば消泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤および粘
若剤０〜１０％、および賦形剤として、作用物質がわず
かに溶解するか、あるいは不溶である水または有機液体
を含む。いくつかの有機固体物質または無機塩は、沈降
防止を助けるために、あるいは水の凍結防止剤として、
賦形剤に溶解されうる。
水和剤（ｖｅＬｔａｂｌｅ　ｐｏｗｄｅｒ）（あるいは
スプレー用粉末）は、通常、作用物質２０〜９５％を含
むように調製され、これらは通常、固体賦形剤に加えて
、湿潤剤０〜５％、分散剤３〜ｌＯ％、および必要であ
れば１つまたはそれ以上の安定剤および／またはその他
の添加剤、例えば浸透剤、粘着剤または凝結防ｄ−剤、
若色剤等０〜ｌＯ％を含む。
例えば下記の様々な組成の水和剤がある：実施例Ｆ３： 作用物質 カルシウムリグノスルフォネート　　　５０％（解膠剤
）　　　　　　　　　　　　　５％イソブロビルナフタ
レンスルフォネート（アニオン性湿潤剤） １　％ 凝結防止シリカ　　　　　　　　　　　５％カオリン（
充填剤）３９％ スプレー用の７０％濃度粉末の別の組成には、下記成分
を用いる： 作用物質　　　　　　　　　　　　　７００ｇナトリウ
ムジブチルナフタレン スルフォネート５０ｇ ナフタレンスルフォン酸、フェノール スルフォン酸およびホルムアルデヒド ３：２：１の割合の濃縮物　　　　　　３０　ｇカオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　１００　ｇホワイティ
ング（白化剤）　　　　　　　１２０　ｇスプレー用の
４０％濃度粉末の別の組成には、下記成分を用いる。
実施例Ｆ５： 作用物質　　　　　　　　　　　　　４００ｇナトリウ
ムリグノスルフォネート　　　５０　ｇナトリウムジブ
チルナフタレン スルフォネート　　　　　　　　　　　１０　ｇシリカ
　　　　　　　　　　　　　５４０ｇスプレー用の２５
％濃度粉末の別の組成には、下記成分を用いる： 実施例Ｆ６： 作用物質　　　　　　　　　　　　　２５０　ｇ？ルシ
ウムリグノスルフォート　　　　４５　．ホワイティン
グとヒドロキシエチル セルロースとの等ｉＪＱ部混合物　　　１９　Ｋナトリ
ウムジブチルナフタレン スルフォネート　　　　　　　　　　　１５■シリカ　
　　　　　　　　　　　　　１９５　．ホワトティング
　　　　　　　　　　１９５　ｇカオリン　　　　　　
　　　　　　　　Ｈｌ　ｇスプレー用の２５％濃度粉末
の別の組成には、下記成分を用いる： 実施例Ｆ７： 作用物質　　　　　　　　　　　　　　２５０　．イソ
オクチルフェノキシ争 ボリオキシエチレン・エタノール　　２５ｇホワイティ
ングとヒドロキシエチル セルロースとの等ｆｆ１部混合物　　　１７　ｇナトリ
ウムアルミノシリケート　　　５４３ｇ珪藻上　　　　
　　　　　　　　　　１６５ｇスプレー用のｌＯ％濃度
粉末の別の組成には、下記成分を用いる： 実施例Ｆ８： 作用物質　　　　　　　　　　　　　１００　ｇ飽和脂
肪酸の硫酸塩の ナトリウム塩の混合物　　　　　　　　３０　ｇナフタ
レン●スルフォン酸と ホルムアルデヒドとの縮合物　　　　５０　ｉカオリン
　　　　　　　　　　　　　　８２０　ｇスプレー用の
これらの粉末または水和剤を得るために、適切なブレン
ダーで添加物質と均質混合し、混合物をミルまたはその
他の適切なグラインダーで粉砕する。これによって、湿
潤性（水和性）および懸濁性の優れた、スプレー用の粉
末が得られる。これらは、所望の濃度で水に懸濁でき、
これらの懸濁液は、特に植物の葉への適用には、非常に
有利に使用しつる。
永和剤の代わりに、ペーストを作ってもよい。
これらのペーストを作りかつ使用する条件および手順は
、永和剤またはスプレー用粉末用のもと同様である。
既に記載されたように、水性乳濁液および分散液、例え
ば本発明による水和剤または乳濁性濃縮物を水で希釈す
ることによって得られた組成物は、本発明の一般的に範
囲に含まれる。乳濁液は油中水型または水中油型のもの
であってもよく、これらは「マヨネーズ」のような濃い
コンシステンシーを有していてもよい。
本発明による化合物の殺菌剤としての使用の場合、これ
らの化合物が使用される用量は、菌の毒性（Ｖ　Ｉ　ｒ
ｕ　Ｉ　ｅｎｃｅ）および気候条件により、広い範囲内
の様々なものであってもよい。
一般的には、作用物質０．５〜５．０００ｐｐａ＋を含
む組成物が非常に適切である。これらの値は、すぐ使用
できる組成物について示されている。ｐｐｍは、！）ａ
ｒｔＳＩ）Ｏｒ　ｍｉｌｌｉｏｎ　　を意味する。０．
５〜５．０００１）ｌ）ｌ（７）範囲ハ、５　Ｘ　１０
−５〜０．５　％　＜重二ハーセント）の範囲に相当す
る。
貯蔵および輸送に適した組成物に関して、これらは、よ
り有利には、作用物質０．５〜９５（重量）％を含む。
従って、本発明による農業用の使用のための組成物は、
５　Ｘ　１０−５〜９５（重量）％の非常に広い範囲の
、本発明による作用物質を含んでいてもよい。
下記実施例は、本発明による化合物の特別な調製方法お
よび化合物それ自体を示す。
実施例Ｉ：２−（４−クロロベンジリデン）−５．５−
ジメチル−１−　（１Ｈ−１．２．４−１リアゾールー
１−イルメチル）−１−ジクロペンタノールの調製 ｌＯ％濃度の水性水酸化ナトリウム溶液（　１００ｃｃ
）を、０℃でエタノール（　ｌｏｏｃｅ）中の２．２−
ジメチルシクロペンタノン（ｌｏｇ）との４−クロロベ
ンズアルデヒド（１３．８　ｇ）との混合物に添加する
。
３０分後、濃いスラリをａｉｊＡシ、固体を洗浄し、つ
いで乾燥する。融点１２０℃の２．２−ジメチル−５（
４−クロロベンジリデン）−１−シクロベンタノン（　
１２．５ｇ　）が得られる。ＴＩＩＰ（５０ｃｃ）中に
溶解されたこの化合物を、下記のように形成された溶液
に添加する。無水ＤＭＳＯ（５０ｃｃ）中の水素化ナト
リウム（１．９ｇ　：鉱油中８０％濃度の分散液）を、
８０℃まで、固体が完全に度解してしまうまで加熱する
。ついで容液をＴｉｌｌ’（１００ｃｃ）で希釈し、そ
の後一ｌＯ℃まで冷却する。ヨウ化トリメチルスルフオ
ニウム（１１．５　ｇ）のジメチルスルフォキシド（８
０ｃｃ）中溶液を、ＩＯ分間で混合物に添加し、混合物
を１５分間−ｌＯ℃で撹拌する。ついで２．２−ジメチ
ル−４−クロロ−５−（４−クロロベンジリデン）１−
シクロペンタノン（１１．８　ｇ＞溶液をＴＩＩＰ（１
００ｃｃ）に添加する。
これにより生じた混合物を室温に放置し、ついで水中に
注ぎ入れ、エーテル抽出し、水で洗浄し、乾燥および蒸
溜する。次の工程で直接使用される７−（４−クロロベ
ンジリデン）−４．４−ジメチル−１−オキサスピ口［
２．４　１へブタンが得られる。
この生成物（５ｇ）と１．２．４　−　トリアゾール（
２．８ｇ）および炭酸カリウム（ｌｌｇ）との混合物を
、Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミド（　４０ｃｃ）中で４
時間加熱する。混合物を水中に注ぎ入れ、酢酸エチルで
抽出する。有機｝ロを洗浄し、乾燥し、再結晶化すると
、融点１５４℃の標記の生成物（化合物Ｎ１１）が得ら
れる。
同様に下記化合物が得られた： ２−（４−フルオロペンジリデン）−５．５−ジメチル
−１　−　（１Ｈ−１．２．４　−　トリアゾールー１
−イルメチル）−１−シクロペンタノール（融点１４７
℃）：化合物Ｎａ　２ ２−（２．４−ジクロ口ペンジリデン）−５．５ジメチ
ル−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリアゾール
ー１−イルメチル）−１−シクロペンタノール（融点１
３０℃）：化合物Ｎα３ ２−（４−１リフルオ口メチルベンジリデン）−５．５
−ジメチル−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリ
アゾールー１−イルメチル）−１−シクロペンタノール
（出点１３２℃）：化合物Ｎα４ ２−（４−クロロベンジリデン）　−１−　（１Ｈ−　
１．２．４　−　トリアゾール１−イルメチル）−１一
シク口ペンタノール（油状体）：化合物Ｎｏ．　５２−
ペンジリデン−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　ト
リアゾールー１−イルメチル）−１−シクロペンタノー
ル（油状体）：化合物Ｎｏ．　６ ２−（４−プロモベンジリデン）−５．５−ジメチル−
１−　（１Ｈ−１．２．４−｝リアゾールー１−イルメ
チル）−１−シクロペンタノール（融点１５２℃）：化
合物ＮｌｌＬ７ ２−ペンジリデン−５，５−ジメチル−１−（Ｉ　Ｈ−
１．２．４　−　トリアゾールー１−イルメチル）−１
−シクロペンタノール（融点１３７℃）：化合物Ｎｌｌ
Ｌ８ ２−（３．４−ジクロ口ペンジリデン）−５．５ジメチ
ル−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４−トリアゾール−１
−イルメチル）−１−シクロペンタノール（融点１５７
℃）：化合物ｋ９ ２−（４−クロロベンジリデン）−５−メチル−　１　
−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリアゾールー１−イ
ルメチル）−１−シクロペンタノール（油状体）：化合
物Ｎαｌ０ ２−（２−クロロベンジリデン）−５．５−ジメチル−
１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　｝リアゾールー１
一イルメチル）−１−シクロペンタノール（油状体）：
化合物Ｎα１１ ２−（４−フェニルベンジリデン）−５．５−ジメチル
−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４−トリアゾール−１−
イルメチル）−１−シクロペンタノール（融点１６７℃
）：化合物磁１２ ２−（２−クロロベンジリデン）−５−メチル−５−エ
チル−１−　（１Ｈ−１．２．４−｝リアゾールー１−
イルメチル）−１−シクロペンタノール（融点１４４℃
）：化合物Ｎα１３ ２−（４−クロロベンジリデン）−５．５−ジメチルー
１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　｝リアゾール−１
一イルメチル）−１−メトキシーシク口ペンタン（融点
８４℃）：化合物Ｎｏ．ｌ４ ２−（４−クロロベンジリデン）　−４．５．５　−　
｝リメチル−１−（１Ｈ−１．２．４−１リアゾールー
１−イルメチル）−１−シクロペンタノール（融点１４
８℃）：化合物Ｎａｌ５ ２−（４−クロロベンジリデン）−５−メチル−５−メ
トキシメチル−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４−トリア
ゾール−１−イルメチル）−１−シクロペンタノール（
融点１０９℃）：化合物Ｎα１６２−（４−クロロベン
ジリデン）−５．５−ジーｎ−プロピル−１　−　（Ｉ
　Ｈ−１．２．４　−　｝リアゾールー１−イルメチル
）−１−シクロペンタノール（融点１２３℃）：化合物
Ｎａｌ７ ２−（４−クロロベンジリデン）−５．５−ジエチル−
１−　（１Ｈ−１．２．４−｝リアゾールー１一イルメ
チル）−１−シクロペンタノール（融点１７１℃）：化
合物Ｎ（Ｌｌ８ ２−（４−フルオロペンジリデン）−５．５−ジエチル
−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　｝リアゾールー
１一イルメチル）−１−シクロペンタノール（融点１６
６℃）：化合物Ｎｌ１９ ２−（４−フルオロペンジリデン）　−５．５−ジーｎ
−プロピル−１−　（１Ｈ−１．２．４−トリアゾール
−１−イルメチル）−１−シクロペンタノール（融点１
２７℃）：化合物Ｎｏ．２０２−（４−シアノベンジリ
デン）−５．５−ジメチル−１−（１Ｈ−１．２．４−
トリアゾール−１−イルメチル）−１−シクロペンタノ
ール（融点１３７℃）：化合物ｋ２１ ２−（４−クロロベンジリデン）−５．５−ジメチル−
３−エチル−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリ
アゾールー１−イルメチル）−１−シクロペンタノール
（融点５８℃）：化合物ＮｌｌＬ２２２−（４−パラク
ロロフエノキシベンジリデン）−５．５−ジメチル−１
−（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリアゾールー１−イル
メチル）−１−シクロペンタノール（融点１１２℃）：
化合物Ｎ（Ｌ２３２−（４−クロロベンジリデン）−３
−イソブロビル−５６５−ジメチル−１　−　（Ｉ　Ｈ
−１．２．４　−トリアゾール−１−イルメチル）−１
−シクロペンタノール（油状体）：化合物Ｎｏ．２４実
施例ＩＩ：２−（４−クロロベンジリデン）−５．５−
ジメチル・−１−（１Ｈ−イミダゾリルメチル）−１−
シクロペンタノールの調製 先行実施例に従って製造された、７−（４−クロロベン
ジリデン）−４．４−ジメチル−１−オキサスピ口［２
．４　１へブタン（５ｇ）と、イミダゾール（２．８ｇ
）および炭酸カリウム（ｌｌｇ）との混合物を、Ｎ．Ｎ
−ジメチルホルムアミド（　４０ｃｃ）中で４時間加熱
する。混合物を水中に注ぎ入れ、酢酸エチルで抽出する
。有機柑を洗浄し、乾燥し、再結晶すると、融点１７４
℃の標記の生成物である化合物Ｎα２５が得られる。
同様に下記の化合物も得られた。
２−（４−フルオロペンジリデン）−５．５−ジメチル
−１−（１Ｈ−イミダゾリルメチル）−１−シクロペン
タノール（融点１６０℃）：化合物ＮＩＩＬ２Ｂ ２−（２．４−ジクロ口ペンジリデン）−５．５ジメチ
ル−１−（１Ｈ−イミダゾリルメチル）１−シク口ペン
タノール（融点１３４℃）：化合物Ｎへ２７ ２−（４−トリフルオ口メチルベンジリデン）−５．５
−ジメチル−１−（１Ｈ−イミダゾリルメチル）−１−
シクロペンタノール（融点１７１℃）：化合物嵐２８ 実施例ｍ：２−（４−トリフルオ口ペンジリデン）−５
，５−ジメチル−１−　（１Ｈ−１．２．４−トリアゾ
ール−１−イルメチル）−１−ヒドロキシ−３一シクロ
ペンテンの調製 １０％濃度の水性水酸化ナトリウム溶液（　５０ｃｃ）
を、０℃で、エタノール（　ｌｏＯｃｃ）中２．２−ジ
メチル−４−クロロ−１−シクロペンタノン（ｌｏｋｇ
）と４−フルオロベンズアルデヒド（８．４ｇ）との混
合物へ添加する。３０分後、濃いスラリを濾過し、固体
を洗浄し、ついで乾燥する。融点６９℃の２，２一ジメ
チル−４−クロロ−５−（４−フルオロベンジリデン）
−１−シクロペンタノン（１１．８ｋｇ）が得られる無
水ＤＭＳＯ　（　５０ｃｃ）中の水素化ナトリウム（３
．１　ｇ）鉱油中８０％濃度の分散液）を、８０℃まで
、固体が完全に溶解するまで加熱する。ついで溶液をＴ
ＩＩＰ（１００ｃｃ）で希釈し、その後−ｌθ℃まで冷
却する。ヨウ化トリメチルスルフオニウム（１１．５　
ｇ）のジメチルスルフォキシド（８０ｃｃ）中溶液を、
１０分間で混合物に添加し、この混合物を１５分間−１
０℃で撹拌する。ついで２．２−ジメチル−４−クロロ
−５−（４−フルオロベンジリデン）−１−シクロペン
タノン（１１．８　ｇ）溶液をＴｉｌｌ’（１００ｃｃ
）に添加する。これより生じた混合物を室温に放置し、
ついで水中に注ぎ入れ、エーテル抽出し、水で洗浄し、
乾燥し、蒸溜する。次の工程で直接使用される７（４−
フルオロペンジリデン）一４，４−ジメチル−１−オキ
サスビ口［２．４　１ヘブトー５−エンが得られる。
得られた生成物（５．５ｇ）と、１．２．４　−　トリ
アゾール（２ｇ）および炭酸カリウム（８．６ｇ）との
混合物を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（　５０ｃｃ
）中で４時間加熱する。混合物を水中に注ぎ入れ、酢酸
エチルで抽出する。有機相を洗浄し、乾燥し、再結晶す
ると、融点１８８℃の、標記の生成物である化合物ｋ２
９が得られる。
同様に下記化合物が得られた： ２−（４−クロロベンジリデン）−５．５−ジメチル−
１−　（１Ｈ−１．２．４−トリアゾール−１−イルメ
チル）−１−ヒドロキシ−３−シクロペンテン（融点２
０３℃）：化合物Ｎへ３０２−（２．４−ジクロ口ペン
ジリデン）　−５．５ジメチル−１　−　（　Ｉ　Ｈ　
−　１．２．４−シリアゾールー１−イルメチル）−１
−ヒドロキシ−３−シクロペンテン（融点１８２℃）：
化合物Ｎへ３１実施例ＩＶ：２−（４−フルオロペンジ
リデン）５，５−ジメチル−１−　（１Ｈ−イミダゾリ
ルメチル）−１−ヒドロキシー３−シクロベンテンの調
製 先行実施例に従って製造された、７−（４−フルオロペ
ンジリデン）−４．４−ジメチル−１−オキサスビロＣ
２．４　］ヘブトー５−エン（５．５ｇ）と、イミダゾ
ール（２ｇ）および炭酸カリウム（６，６ｇ）との混合
物を、Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミド（　５０ｃｃ）中
で４時間加熱する。混合物を水中に注ぎ入れ、酢酸エチ
ルで抽出する。有機相を洗浄し、乾燥し、再結晶すると
、融点１７２℃の、標記の生成物である化合物磁３２が
得られる。
実施例Ｖ：２−（４−クロロベンジリデン）−３．５．
５　−　トリメチル−１−　（１Ｈ−１．２．４−｝リ
アゾール−１−イルメチル）−１−シクロペンタノール
の調製 水素化ナトリウム（２．３ｓｒ）とＤＭＳＯ（１２０ｃ
ｃ）との混合物を、７５℃まで、固体が溶解してしまう
まで加熱する。ＴＩＩＰ　（１２０ｃｃ）を添加し、溶
液を−５℃まで冷却する。温度を０℃以下に維持しつつ
、ＤＭＳＯ（５０ｃｃ）中のヨウ化トリメチルスルフオ
ニウム（ｌａｇ）を添加する。ＴＩＩＦ（２０ｃｃ）中
に溶解された２−（４−クロロベンジリデン）　−３．
５．５　−　｝リメチルシク口ペンタノン（１５．８　
ｇ　）を添加し、溶液を室温に放置する。
トリアゾリルナトリウム溶液を、ＤＭＳＯ（ｌｏＯｅｃ
）中Ｉ　Ｈ　−　１．２．４−トリアゾール（５．３　
ｇ）および水素化ナトリウム（２．３ｇ）から調製し、
添加し、ついで混合物を１３０℃まで２時間加熱する。
溶液を水で洗浄し、酢酸エチルで抽出し、乾燥し、シリ
カで精製する。融点１４８℃の黄色の固体（２，４ｇ）
が得られる。
２−（４−クロロベンジリデン）　−３．５．５　−　
｝リメチルシク口ペンタノンが下記のようにして得られ
る： ヨウ化メチル（　７　ｃｃ）を、エーテル（５０ｃｃ）
中のマグネシウム（２．７ｇ）へ添加する。オルガノマ
グネシウム誘導体が形成されたら、溶液を−５℃まで冷
却し、ヨウ化第一銅（１ｇ）を添加する。温度を０℃以
下に維持しつつ、エーテル（３０ｃｃ）中の５．５−ジ
メチル−２−シクロペンテノン（Ｌｏｇ）を添加する。
ついでエーテル中のクロロベンズアルデヒド（１４ｇ）
を添加する。次に濃塩酸（５０ｃｃ）ついで、水（５０
ｃｃ）を添加する。ついで水相をエーテルで抽出する。
有機相を洗浄し、乾燥し、シリカカムで精製する。油状
物質（１５．８　ｇ　）が得られる。５．５−ジメチル
−２−シクロペンテノンは既知の方法で得られる。
実施例ＶＩ：２−（４−クロロベジリデン）−５．５−
シリアル−１−　（１Ｈ−１．２．４−トリアゾール−
１−イルメチル）−１−シクロペンタノールの調製 水素化ナトリウム（２．７ｓｒ）とＤＭＳＯ（１２０ｃ
ｃ）との混合物を、７５℃まで、溶解が生じるまで加熱
する。
ＴＩＩＰ（１２０ｃｃ）を添加し、溶液を−５℃まで冷
却する。
温度を０℃以下に維持しつつ、ＤＭＳＯ（５０ｃｃ）中
のヨウ化トリメチルスルフォニウム（１２．８　ｇ）　
’ｉｔ添加する。ＴＩＰ（２０ｃｃ）中の２−（４−ク
ロロベンジリデン）−５．５−ジアリルシク口ペンタノ
ン（１８．５ｇ）を添加し、溶液を室温に放置する。
ＤＭＳＯ（１００ｃｃ）中でＩ　Ｈ−１．２．４　−　
｝リアゾール（８．３ｇ）および水素化ナトリウム（４
．８ｇ）から調製したトリアゾリルナトリウム溶液を添
加し、ついで混合物を８０℃まで２時間加熱する。溶液
を水で洗浄し、酢酸エチルで抽出し、乾燥し、シリカ力
ラムで精製する。融点１２８℃の黄色の固体（６．２ｇ
）が得られる。化合物Ｎα３３である。
２−（４−クロロベンジリデン）−５．５−ジアリルシ
ク口ペンタノンが下記のようにして得られる： 水素化ナトリウム（２．５ｓｒ）をヘブタン（５０ｃｃ
）で洗浄する。トルエン（ｌｏＯｃｃ）および第三アミ
ルアルコール（６．７ｃｃ）を添加し、混合物を５０℃
まで加熱する。水素の発生が終わった時、２−（４−ク
ロロベンジリデン）−５−アリルシクロペンタノン（１
５ｇ）および塩化アリル（８．１ｃｃ）を添加する。
溶液を加熱して還流させ、冷却し、水で洗浄する。
有機相を乾燥する。蒸発後、液状生成物（１８．５　ｇ
　）が得られる。Ｗ．Ｌ．ｌＩｏｗａｒｄ及びＮ．Ｂ．
Ｌｏｒｅｔｔｅ　Ｏｒｇ．ＳｙｎＬｈ．４２巻、３４頁
に従って、５−アリルシク口ベンタノンが得られる。
同様の方法で、融点１１２℃の２−（４−フルオロペン
ジリデン）−５．５−ジアリル−１−（１Ｈ−１．２．
４−トリアゾール−１−イルメチル）−１−シクロペン
タノールが得られた。化合物Ｎｏ．３４である。
実施例■：２−（４−クロロベンジリデン）−５．５−
ジメチル−１−　（１Ｈ−１．２．４−トリアゾール−
１−イルメチル）−１−メトキシシク口ペンタノールの
調製 ＤＭＳＯ（３２ｃｃ）中の粉末水酸化カリウム（４．２
ｇ）および２−（４−クロロベンジリデン）−５．５−
ジメチル−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４−トリアゾリ
ルメチル）−１−シクロペンタノール（５．２ｇ）を、
室温で撹拌する。ヨウ化メチル（　２　ｃｃ）を添加し
、混合物を撹拌する。溶液を水中に注ぎ入れ、酢酸エチ
ルで抽出する。再び有機ＦＩＴを水で洗浄し、乾燥する
。シリカ・カラムでの精製後、融点８４℃の純粋物質（
４．９ｇ）が得られる。
２−（４−クロロベンジリデン）−５．５−ジメチル−
１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　｝リアゾリルメチ
ル）−１−シクロペンタノールは、下記のようにして得
られる。
１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液（１００ｃｃ）を、
０℃で、エタノール（１００ｃｃ）中の２．２−ジメチ
ルシク口ペンタノン（Ｌｏｇ）と、４−クロロベンズア
ルデヒド（１３．８　ｇ＞との混合物に添加する。１０
分後、濃いスラリを濾過し、固体を洗浄し、ついで乾燥
する。融点１２０℃の２．２−ジメチル−５一（４−ク
ロロベンジリデン）−１−シクロペンタノン（１２．５
　ｇ　）が得られる。
ＴＩＩＰ（５０ｃｃ）中に溶解されたこの化合物を、下
記のように形成された溶液に添加する：無水ＤＭＳＯ（
５０ｃｃ）中の水素化ナトリウム（１．９．　：鉱油中
８０％濃度の分散液）を、８０℃まで、固体が完全に溶
解してしまうまで加熱する。ついで溶液をＴＩＩＰ（１
００ＣＣ）で希釈し、その後−ｌＯ℃まで冷却する。ヨ
ウ化トリメチルスルフォニウム（１１．５　ｇ）のジメ
チルスルフォキシド（８０ｃｃ）中溶液を、１０分間で
混合物に添加し、この混合物を１５分間−１０℃で撹拌
する。ついでこの２．２−ジメチル−４−クロロ−５（
４−クロロベンジリデン）−１−シクロベンタノン（Ｉ
ＩＪ　ｇ）溶液をＴＩｆＦ（１００ｃｃ）に添加する。
これにより生じた混合物を室温に放置し、ついで水中に
注ぎ入れ、エーテル抽出し、水で洗浄し、乾燥し、蒸溜
する。次の工程で直接使用される７（４−クロロベンジ
リデン）−４．４−ジメチルー１−オキサスビ口［：２
．４　］へブタンが得られる。
めこの生成物（５ｇ）と、ｌ．２．４−トリアゾール（
２．８ｓｒ）および炭酸カリウム（Ｌｌｇ：）との混合
物を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（　４０ｃｃ）中
で４時間加熱する。混合物を水中に注ぎ入れ、酢酸エチ
ルで抽出する。有機相を洗浄し、乾爆し、再結晶すると
、融点１５４℃の、標記の生成物である化合物魔１が得
られる。
ここに、下記化合物の融点を示す： ２，２−ジメチル−４−クロロ−５−（４−フルオロベ
ンジリデン）−１−シクロペンタノン：融点６９℃。
２，２−ジメチル−４−クロロ−５−（４−クロロベン
ジリデン）−１−シクロペンタノン：融点６８℃。
２．２−ジメチル−４−クロロ−５−　（２．４　−４
−ジクロ口ペンジリデン）−１−シクロベンタノン：融
点６８℃。
２．２−ジメチル−５−（４−フルオロベンジリデン）
−１−シクロペンタノン：融点６９℃。
２．２−ジメチル−４−クロロ−５−（４−クロロベン
ジリデン）−１−シクロペンタノン：融点１２０℃。
２，２−ジメチル−５−（４−トリフルオロメチルベン
ジリデン）−１−シクロペンタノン：融点１０７℃。
２．２−ジメチル−５−（２．４−ジクロ口ペンジリデ
ン）−１−シクロペンタノン：これは油状体である。
２，２−ジメチル−４−クロロ−５−（４−クロロベン
ジリデン）−１−シクロペンタノン：融点８０℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−１−シクロペンタノ
ン＝　（融点６３℃。
２−ペンジリデン−１−シクロペンタノン：これは油状
体である。
２−（４−プロモベンジリデン）−１−シクロペンタノ
ン：融点９７℃。
２，２−ジメチル−５−ペンジリデン−１−シクロペン
タノン：これは油状体である。
２，２−ジメチル−５−（３．４−ジクロ口ペンジリデ
ン）−１−シクロペンタノン：これは油状体である。
２−（３．４−ジクロ口ペンジリデン）−１−シクロベ
ンタノン：これは油状体である。
２−メチル−５−（４−クロロベンジリデン）−１−シ
クロベンタノン：融点１０７℃。
２−メチル−５−（２−クロロベンジリデン）−１−シ
クロベンタノン：これは油状体である。
２．２−ジメチル−５−（２−クロロベンジリデン）一
１−シクロベンタノン：これは油状体である。
２−フエニルベンジリデン−１−シクロペンタノン：融
点１４１３℃。
２，２−ジメチル−５−フェニルベンジリデンー１−シ
クロベンタノン：融点１２０℃。
２−エチル−２−メチル−５−（４−クロロベンジリデ
ン）−１−シクロペンタノン：融点８５℃。
２−アリルー５−（４−クロロベンジリデン）−１−シ
クロペンタノン：融点６０℃。
２，２−ジアリル−５−（４−クロロベンジリデン）−
１−シクロペンタノン：これは油状体である。
２．２．４　−　｝リメチル−５−（４−クロロベンジ
リデン）−１−シクロペンタノン：これは油状体である
。
２−メチル−２−メトキシメチル−５−（４−クロロベ
ンジリデン）−１−シクロペンタノン：これは油状体で
ある。
２−アリルー５−（４−フルオロベンジリデン）−１−
シクロペンタノン：融点Ｉｌｌ℃。
２．２−ジアリル−５−（４−フルオロベンジリデン−
１−シクロペンタノン：これは油状体である。
２，２−ジエチル−５−（４−クロロベンジリデン）−
１−シクロペンタノン：これは油状体である。
２，２−ジエチル−５−（４−フルオロベンジリデン）
−１−シクロペンタノン：これは油状体である。
２−（４−シアノベンジリデン）−１−シクロペンタノ
ン：これは油状体である。
２．２−ジメチル−５−（４−シアノベンジリデン）−
１−シクロペンタノン：これは油状体である。
２．２−ジメチル−４−エチル−５−（４−クロロベン
ジリデン）−１−シクロペンタノン：これは油状体であ
る。
２−（４−ｐ−クロロフエノキシベンジリデン）−１−
シクロペンタノン：融点９２℃。
２．２−ジメチル−５−（４−ｐ−クロロフエノキシベ
ンジリデン）−１−シクロペンタノン：これは油状体で
ある。
２．２−ジメチル−４−イソブロビル−５−（４−クロ
ロベンジリデン）−１−シクロペンタノン：これは油状
体である。
２．２−ジメチル−５−（４−クロロベンジリデン）−
１−シクロベンタノン：融点８０℃。
２．２−ジメチル−５−（２．４−ジクロ口ペンジリデ
ン）−１−シクロペンタノン：融点６８℃。
２．２−ジメチル−５−（４−フルオロベンジリデン）
−１−シクロペンタノン：融点６９℃。
実施例■：２−Ｃ４−クロロベンジリデン）−６−メチ
ル−１−　（１Ｈ−１．２．４−｝リアゾールー１−イ
ルメチル）−１−シクロペンタノールの調製 ｌＯ％濃度の水性水酸化ナトリウム溶液（１００ｃｃ）
を、０℃で、エタノール（２５０ｃｃ）中の２−メチル
シクロヘキサノン（２２．４ｇ）とバラ●クロロベンズ
アルデヒド（２８．１　ｇ）との混合物に添加する。
１５時間の撹拌後、媒質を水で希釈し、酢酸エチルで抽
出する。
Ｎａ２Ｓ０４で乾燥した有機柑を濃縮し、残渣をヘブタ
ン／酢酸エチル（９０：１０）溶離剤を用いてシリカで
のクロマトグラフィを行なった。黄色油状体が得られ、
これをペンタンから結晶化すると、融点５９℃の２−（
４−クロロベンジリデン）−６−メチルシクロヘキサノ
ンの淡黄色粉末（１７．１　ｒ）が得られた。
無水ＴＩＩＦ（３３ｃｃ）中に溶解されたこの化合物（
３，８ｇ）を、下記のように調製された反応媒質に−５
℃で添加する。
水素化ナトリウム（０．８ｇ：　８０％濃度の分散液）
を、乾燥ＤＭＳＯ　（２８ｃｃ）中で７０℃まで加熱し
、ついで無水ＴＩＩＰ（３３ｃｃ）を添加する。−５℃
まで冷却された混合物を、乾燥ＤＭＳＯ（２０ｃｃ）中
に溶解されたヨウ化トリメチルスルフオニウム（３．９
ｇ）で処理する。
−５℃で１時間後、これによって形成された８（４−ク
ロロベンジリデン）−４−メチル−１−オキサスピロ［
２．５　］オクタンを、トリアゾール（２．２ｇ）およ
びトリアゾリルナトリウム（　０．２８ｇ）で処理する
。
ＴＩＩＰ（３０ｃｃ）の蒸溜およびＤＭＰ（５０ｃｃ）
の添加後、１時間３０分、媒質を９３″まで加熱する。
水（１ｇ）での希釈後、生成物をジクロ口メタンで抽出
し、溶媒留去により得られた残渣をクラマトグラフィで
精製する（溶離剤：ヘプタン／酢酸エチル（１　：　１
）。
融点１３９℃の、シス相対位置にメチル置換基とヒドロ
キシルを有する主ジアステレオマー（化合物Ｎα３５）
が先ず得られ、次にトランス相対位置にメチル置換基と
ヒドロキシルを有するマイナージアステレオマ−（化合
物Ｎａ３（ｉ）が、シロップ形態で得られる。
この立体化学は、当業者によく知られた技術に従って、
核磁気共鳴法によって確認される。
実施例ＩＸ：２−（４−クロロベンジリデン）６，６−
ジメチル−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリア
ゾールー１−イルメチル）−１−シクロヘキサノールの
調製 前記のように調製された、２−　（４−クロベンジリデ
ン）−６−メチルシクロヘキサノン（７，０ｇ：）、つ
いでヨウ化メチル（５．１　ｇ）を、トルエン（２５ｃ
ｃ）　、第三アミルアルコール（３．６ｃｃ）および水
素化ナトリウム（油中の６０％濃度の分散液１．３５＋
ｒ　）から調製された反応媒質へ順次添加し、４５℃ま
で加熱する。混合物を還流させ（１時間）、水中に注ぎ
入れ、酢酸エチルで抽出する。乾燥および濃縮後、残渣
をメタノールで再結晶すると、融点９２°の２−（４−
クロロベンジリデン）６．６−ジメチルシク口ヘキサノ
ン（４．７ｇ）が得られる。
実施例■の手順をこのケトン（４ｇ）にも適用すると、
クロマトグラフィ後、融点１７９℃の、予期された生成
物（化合物Ｎα３７）が得られる。
同様に、下記化合物も得られた： ２−（４−フルオロペンジリデン）−６．６−ジメチル
−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリアゾールー
１一イルメチル）−１−シクロヘキサノール：異性体Ａ
：化合物Ｎｏ．３８：融点１５４℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−１−（１Ｈ−　１．
２．４　−　トリアゾールー１−イルメチル）−１−シ
クロヘキサノール：異性体Ａ：化合物Ｎへ３９：融点１
１７℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−シクロへキシル
−１　−　（Ｌ　Ｈ−１．２．４　−　ｔ−リアゾール
ー１−イルメチル）−１−シクロヘキサノール：異性体
Ａ：化合物Ｎｏ．４０：融点２０Ｂ　”Ｃ。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−シクロへキシル
−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリアゾールー
１−イルメチル）−１−シクロへキサノール：異性体Ｂ
：化合物ＮＩＩＬ４１：融点１９７℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−ｔ−ブチルー１
　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４−トリアゾール−１一イル
メチル）−１−シクロヘキサノール：異性体Ａ；化合物
Ｎｏ．４２：融点１４４℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−ｓｃｃ−ブチル
ー１−　（１Ｈ−１．２．４−｝リアゾール−１−イル
メチル）−１−シクロヘキサノール：異性体Ａ＋Ｂ　：
化合物Ｎへ４３：融点１７１　”Ｃ。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−ｓｅｃ−ブチル
ー１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリアゾールー
１−イルメチル）−１−シクロヘキサノール：異性体Ｃ
＋Ｄ：化合物Ｎα４４二融点１４８℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−メチル−６−フ
エニル−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　｝リアゾ
ールー１−イルメチル）−１−シクロヘキサノール：異
性体Ａ：化合物Ｆｋ１．４５：融点１７７℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−メチル−６−フ
エニル−１−　（１Ｈ−１．２．４　１−リアゾールー
１−イルメチル）−１−シクロヘキサノール：異性体Ｂ
：化合物Ｎα４６：融点１３３℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−メチル−６−エ
チル−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリアゾー
ルー１−イルメチル）−１−シクロヘキサノール：異性
体Ａ＋Ｂ　：化合物Ｎａ４７：融点１７５℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−メチル−６−イ
ソブロビル−１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４−トリアゾ
ール−１−イルメチル）−１−シクロヘキサノール：異
性体Ａ：化合物Ｎα４８：融点１５４℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−メチル−６−イ
ソブチルー１　−　（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　トリア
ゾールー１−イルメチル）−１−シクロヘキサノール：
異性体Ａ：化合物Ｎｏ．４９：融点１６３℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−６−メチル−６−１
−　（１Ｈ−１．２．４−１リアゾール−１一イルメチ
ル）−１−シクロヘキサノール：異性体Ｂ：化合物Ｎａ
５０：融点１８４℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−１−　（１Ｈ−１．
２．４　−　｝リアゾール−１−イルメチル）一１一シ
クロヘブタノール：化合物Ｎα５４：融点１０４℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−７．７−ジメチル−
１−（Ｉ　Ｈ−１．２．４　−　｝リアゾールー１−イ
ルメチル）−１−シクロヘブタノール：化合物Ｎα５４
：融点１４３℃。
２−（４−フルオロペンジリデン）−１−（１Ｈ−１．
２．４−｝リアゾール−１−イルメチル）＝１−シクロ
ヘブタノール：化合物！ｌｍ５８：励点９１℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−７−メチル−１−　
（１Ｈ−１．２．４−｝リアゾール−１−イルメチル）
−１−シクロヘプタノール：化合物Ｎｏ．５８：融点１
６６℃。
ここで、いくつかの出発シクロアルカノンの特性を下記
に示す。これを読めば、これらの化合物の一般的調製方
法が文献に記載されていることがわかるであろう。下記
の文献を参照するのがよいであろう。
Ｇｅｒｗａｎ　Ｏｌ’ｆ’ｅｎｌｅｇｕｎｇｓｓｃｈｒ
ｌｆ’ｔ　（西独公開公報）２，２４５，５１８ Ｄ．Ａ．ＷＩＩＩＴＩＮＧ　Ｊ．，ＣｈｃＩｌｌ．Ｓｏ
ｃ（１９７１年）　　、３３９ＢＧ．Ｌｅ　ＧＵＩＬＬ
ＡＮＴＯＮ（１９０９年）　、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈ
Ｉｍ，２８７ｌ ＰＡＬ　ＰＥＲＪＥＳＩ　　ら、Ｃｈｅ＋ｇ．［３ｅｒ
．　（１９８７年）、ｌ２０巻、ｌ４４９ Ｊ．Ｍ．ＣＯＮＩＡ　ら、Ｂｕｔ　ｌ　．Ｓｏｃ．Ｃｈ
ｉａ＋．　（１９７０年）、２−（４−アルオロペンジ
リデン）−１−シクロヘキサノン：　０．０２ｍｍｌｇ
で沸点１４０℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−１−シクロへキサノ
ン：融点５４℃。
２−メチル−６−（４−クロロベンジリデン）−１−シ
クロへキサノン：融点５９℃。
２．２−ジメチル−６−（４−クロロベンジリデン）−
１−シクロへキサノン：融点９２℃。
２．２−ジメチル−６−（４−フルオロベンジリデン）
−１−シクロへキサノン：融点５１”Ｃ。
２−シクロへキシル−６−（４−クロロベンジリデン）
−１−シクロへキサノン：融点９７℃。
２−ｔ−ブチルー６−（４−クロロベンジリデン）−１
−シクロヘキサノン：　０．０６ｍｍｌｌｇで沸点１８
０℃。
２−ｓｅｅ−ブチルー６−（４−クロロベンジリデン）
−１−シクロへキサノン：融点４６℃。
２−フェニルー６−（４−クロロベンジリデン）−１−
シクロへキサノン：融点１２１　”Ｃ。
２−メチル−２−フエニル−６−（４−クロロベンジリ
デン）−１−シクロへキサノン：融点７７℃。
１．１−ジメチル−３−（４−クロロベンジリデン）−
２−テトラロン：これは油状体である。
２−メチル−２−エチル−６−（４−クロロベンジリデ
ン）−１−シクロヘキサノン：融点７０℃。
２−メチル−２−イソブチルー６−（４−クロロベンジ
リデン）−１−シクロへキサノン：これは浦状体である
。
２−メチル−２−イソブロビル−６−（４−クロロベン
ジリデン）−１−シクロへキサノン：これは油状体であ
る。
６−（４−クロロベンジリデン）スビロ［４．５　］デ
カンー５−オン：これは油状体である。
２−（４−フルオロペンジリデン）−１−シクロへブタ
ノン：融点６２℃。
２−（４−クロロベンジリデン）−１−シクロへブタノ
ン：融点７５℃。
２−メチル−７−（４−クロロベンジリデン）−１−シ
クロへキサノン：融点７４℃。
２．２−ジメチル−７−（４−クロロベンジリデン）−
１−シクロへブタノン：融点６３℃。
２，２−ジメチル−７−（４−クロロベンジリデン）−
１−シクロへキサノン：融点６３℃。
下記実施例は、本発明による化合物の殺菌剤としての適
用を示す。
これらの実施例において、作用物質の溶液または懸濁液
の散布は、Ｉｇ／Ωに等しい濃度の溶液または懸濁液の
散布が、平均して、植物の葉１　ｃｄあたり約２マイク
ログラムの作用物質の適用に相当するような条件で実施
される。
実施例Ｘ−ＸＶＩの条件下において、例証されている化
合物は、植物毒性を示さなかった。
これらの実施例において、物質は、保護が少なくとも９
５％である時、菌による病気（真菌性疾患）に関して完
全な保護を行なったとみなされる。保．護は、少なくと
も８０％（ただし、９５％以下）である時良好、少なと
くも７０％（ただし、８０％以下）である時かなり良好
、少なくとも５０％（ただし、７０％以下）である時中
程度であるとみなされる。
この明細書では、割合は、別の書き方がみなされていな
ければ、および収率に関するもの以外は、重量バーセン
トである。割合が化学量論量に関して表わされている場
合には、それらはバーセントである。濃度に関しては、
そのうちのいくつかはｐｐＩＩ（ｐａｒｔｓ　ｐｃｒ　
ｍｉｌｌｉｏｎ）で表示され、これは、ｍｇ／Ωに相尚
する。
実際は、１ｇ／ｆ）または０．３ｇ／０の用量（投与量
）で実施されたが、これは、生成物それ自体の値を前も
って判断させるものではない。
試験 下記組成を有する、テスト用の作用物質の水性乳濁液を
、細かい粉砕によって調製する：・テストする作用物質
：ＯＯ＋ｎｇ ・水中１０％まで希釈されたツイーン８０（ソルビタン
誘導体と酸化エチレンとの重縮合物物のオレエートから
なる界面活性剤）：０．３ｃｃ・混合物は、水で８０ｃ
ｃになるように調製される。
ついでこの水性乳濁液を水で希釈し、所望の濃度を得る
。
温度で栽培された、３０〜４０日のトマト（マーマンド
種）を、テストする化合物の様々な濃度の前記のような
水性乳濁液（スラリと呼ばれるもの）をスプレーするこ
とによって処理する。各濃度で、実験を２度繰返す。
２４時間または４８時間後、葉を切り離し、２つのペト
リ皿（直径１４ｃｍ）に入れる。この皿の底には、前も
って、円盤状の湿った濾紙が貼られている（１皿あたり
５枚の葉）。
次に注射器を用いて、数滴（１枚の葉につき３７ＸＭ）
の胞子懸濁液を入れることにより、接種物を導入する◎
この１３ｏｔｒｙＬＩｓ　ｃｌｎｅｒｅａ胞子の懸濁液
は、１５口間の培養、その後栄養液（１０００．０００
ユニット／ＣＣ）に懸濁させて得られたものである。
非処理対照との比較によって、汚染の３日および６日後
に効果をチェックする。
これらの条件下、６日後、化合物１および３を用いて、
Ｉｇ／Ｆの用量で、良好または完全な保護が見られる。
化合物２，　１５，Ｉ（ｉ，３５．３８および３９を用
いて、０．３ｇ／Ｉの用量で、良好または完全な保護が
見られる。
植木鉢の５０：５０ビート／ボゾラン土基質に大麦の種
子は播き、これを高さ１０ｃｍの段階で、前記のように
、下記の濃度で水性乳濁液（スラリと呼ばれるもの）を
スプレーして処理する。実験を２度繰返す。２４時間後
、大麦の植物に、Ｅｒｙｓ１ｐｈｅｇｒａｍｌｎｌｓ胞
子を散布する。この散布は病気の植物を用いて行なわれ
る。
汚染の８〜１４日後に読取りを行なう。
これらの条件下、下記の結果が見られる：化合物１，２
，３．１４および２Ｂを用いて、１ｇ／ｇの用量で、ま
た化合物４，　１１，３８．５８および５５を用いて、
０．３ｇ／Ωの用量で、良好または完全な保護が見られ
る。
化合物１０．２５および３３を用いて、Ｉｇ／Ｒの用量
で、また化合物８，　　１５．２２．２９および３９を
用いて、０．３ｚ／ＩＩの用量で、かなり良好または中
程度の保護が見られる。
内テスト 植木鉢の５０：５０ピート／ボゾラン土基質に大麦の種
子を播き、これを高さ１０ｃｍの段階で、テストする化
合物の、様々な濃度の、実施例ＸＩに記載されたのと同
じ組成の水性乳濁液（スラリと呼ばれるもの）をスプレ
ーして処理する。実験を各濃度で２度繰返す。
２４時間後、胞子の水性懸濁液（５０，Ｏ（ｌＯｓｐ／
ｃｃ）を小麦の上にスプレーする。この懸濁液は、汚染
された植物から得られた。次に小麦を約１８℃で、１０
０％の相対湿度で、４８時間、インキュベーション容器
に入れる。
この２日間が終わると、相対湿度は６０％に戻される。
植物の状態のチェックは、非処理対照との比較によって
、汚染の１１日目と１５日目の間に行なわれる。
化合物１，　　２，　　３，　ｌｏ．ｌ４．２５．２８
．２７および３３を用いて、Ｉｇ／Ｎの用量で、また化
合物４，７，９，　１３．１４，１５．１ｇ．１９．２
ｇ．３４．３５．３７．３８．４３．４７および５３を
用いて、０．３ｚ／ＩＩの用量で、良好または完全な保
護が見られる。
化合物５を用いて、２　ｇ　／　．１！の用量で、また
化合物８．　１Ｇ．ｌｌ．２０．２２．４２．４４およ
び４９を用いて、０．３ｇ／Ｎの用量で、かなり良好ま
たは中程度の保護が見られる。
植木鉢の富化ピート／ボゾランの５０　：　５０混合物
にイネの種子を播き、これを高さｌＯａｎの段階で、下
記濃度の前記水性乳濁液（スラリと呼ばれるもの）をス
プレーして処理する。実験を２度繰返す。
４８時間後、純粋培養で得られた胞子の懸濁液を葉に適
用して植物を処理する。
汚染の８日後に読取りを実施する。
これらの条件下、下記の結果が見られる：化合物１，２
，４．２５および２８を用いて、１ｇ／ｇの用量で、ま
た化合物７，　　９，　１１．ｌ２．１３．ｌ４．２２
，２９．３０．３３．３４．３８．３９，４３．４４お
よび４７を用いて、０．３ｇ／（ｌの用量で、良好また
は完全な保護が見られる。
化合物５．２６及び２７を用いて、１ｇ／Ｉの用量で、
また化合物１５，１６，１８．２３．３１．３２．４２
．４８および４９を用いて、０．３ｇ／Ｄの用量で、か
なり良好または中程度の保護が見られる。
小麦穀粒（タレント種）を、先行実施例のスラリで、７
５Ｋ／Ｃ４の用量で処理し、ピート／ボゾラン上の５０
：５０混合物からなる基質に播く。種蒔きの１５口後、
実施例Ｘ■に記載されたプロトコルに従って、苗木に、
Ｐｕｃｃ１ｎｌａ　ｒｅｃｏｎｄｌｔａを接種する。
結果の読取りは、種蒔きの３０日後および４５日後に実
施する。
化合物１，　　２，　　３，　４，　１３．２８．２９
．３０．３１．３２．３５および３７を用いた場合、前
記の用量で、種蒔きの３０口後に感染割合はゼロであり
、非処理穀粒からの苗は、ｌク染が１００％である。
内テスト 自然にＰｕｓａｒ１ｕｉ　ｒｏｓｅｕｍで汚染された、
小麦穀粒（タレントＦｉ）を、実施例Ｘにおいて前記さ
れたスラリで、穀粒１００ｋｇあたり、１０，２５．５
０および１００　ｇの用量で処理する。処理された穀粒
５０ｇから、２００個の種子を、寒天およびモルトを各
々２％および１％の濃度で含む媒質上に置く。種子をｌ
Ｏ日間、２０℃で貯蔵する。種子の状態のチェックは、
Ｐｕｓａｒｉｕｍ　ｒｏｓｃｕＩ１のコロニーが成長し
ている非処理対照との比較によって行なう。
化合物１，　　２，　　３．　４，　１３．１５．２ｇ
．２９．３ロ．３１．３２，３５．３７．５２および５
４を用いて、前記の用量で、良好または完全な保護が見
られる。
下記の実施例は、種子の成長に関する。本発明による化
合物の植物毒性の欠如を示す。
実施例Ｘ■： 小麦穀粒（タレント種）を、スラリを用いて、２。５．
１０，２５．５０，１００，２００．および４００ｇ／
Ｑの用量で処理する。
水に侵した濾紙上に種子を置く。２５℃における１５日
間のインキュベーション後、化合物１，１３，１５．３
５および３７について、子葉鞘および第一葉長さをΔ―
１定する。
結果を下記表に示す： 用ｆｆｉｇ　／　Ｑ　　　　　　　　　長さ（　ｃｍ　
）子葉鞘および第一葉 ｌ２ 前記の各値は、 手続補正書 特許庁長官　　吉　田　文　殼　殿 １．事件の表示　　平成１年特許願第３４５１２１号２
， 発明の名称 （ペンジリデン）一アゾリルメチルシクロアルカン及び
その殺菌剤としての用途 ３． 補正をする者 事件との関係 名称

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式（ I Ａ）および（ I Ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ）　▲数式
    、化学式、表等があります▼（ I Ｂ） ｛式中、Ａは−Ｃ＿Ｒ＿６Ｒ＿７−、−Ｃ＿Ｒ＿６Ｒ＿
    ７Ｃ＿Ｒ＿８Ｒ＿９もしくは−Ｃ＿Ｒ＿６Ｒ＿７Ｃ＿Ｒ
    ＿８Ｒ＿９Ｃ＿Ｒ＿１＿０Ｒ＿１＿１−； Ａ＿１はＣ＿Ｒ＿７＝、−Ｃ＿Ｒ＿６Ｒ＿７Ｃ＿Ｒ＿８
    −もしくは−Ｃ＿Ｒ＿６Ｒ＿７−Ｃ＿Ｒ＿８Ｒ＿９−Ｃ
    ＿Ｒ＿１＿１＝； Ｘはハロゲン原子、シアノもしくはニトロ基、または任
    意的にハロゲン化されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４アル
    キルもしくはＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基； ｎは０もしくは１〜５の整数であり、ｎが２以上の場合
    Ｘ基は同一もしくは異なっていてもよい； Ｗは＝ＣＨ−基もしくは窒素原子＝Ｎ−からなる三価の
    基を意味する； Ｒ＿１とＲ＿２は、同一もしくは異なっていてもよく、
    水素原子、例えばハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコ
    キシ、モノもしくはポリハロ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキ
    シ）、Ｃ＿２〜Ｃ＿４アルケニル、Ｃ＿２〜Ｃ＿４アル
    キニル、モノもしくはポリハロ（Ｃ＿２〜Ｃ＿４アルケ
    ニル）およびモノもしくはポリハロ（Ｃ＿２〜Ｃ＿４ア
    ルキニル）ラジカルのような１つ以上の原子もしくはラ
    ジカルで任意的に置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４
    アルキルラジカル、例えばハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ４アルコキシ、モノもしくはポリハロ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４
    アルコキシ）、Ｃ＿２〜Ｃ＿４アルケニル、Ｃ＿２〜Ｃ
    ＿４アルキニル、モノもしくはポリハロ（Ｃ＿２〜Ｃ＿
    ４アルケニル）およびモノもしくはポリハロ（Ｃ＿２〜
    Ｃ＿４アルキニル）ラジカルのような１つ以上の原子も
    しくはラジカルで任意的に置換されていてもよいＣ＿１
    〜Ｃ＿４アルコキシラジカル、または例えばハロゲン原
    子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルラジカル、モノもしくはポ
    リハロ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル）ラジカル、Ｃ＿１〜
    Ｃ＿４アルコキシラジカルおよびモノもしくはポリハロ
    （Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ）ラジカルのような１つ以
    上の原子もしくはラジカルで任意的に置換されていても
    よいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿
    ０アリール（特にフェニル）もしくはＣ＿７〜Ｃ＿１＿
    １アラルキル（特にベンジル）ラジカルであり； Ｒ＿１とＲ＿２は一体となって、Ｒ＿１とＲ＿２が結合
    している炭素原子と共に環をなすＣ＿２〜Ｃ＿５の炭化
    水素鎖を形成してもよく、この鎖は前記のＣ＿６〜Ｃ＿
    １＿０アリールラジカルと同じく任意的に置換されてい
    てもよく、またはＲ＿１とＲ＿２は一体となって、Ｒ＿
    １とＲ＿２が結合している炭素原子と共にＣ＿２〜Ｃ＿
    ５ジオキソラン炭化水素鎖を形成してもよく、この鎖は
    前記のＣ＿６〜Ｃ＿１＿０アリールラジカルと同じく任
    意的に置換されていてもよく； Ｒ＿３とＲ＿６〜Ｒ＿１＿１は、同一もしくは異なって
    もよく、水素原子、例えばハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ４アルコキシおよびモノもしくはポリハロ（Ｃ＿１〜Ｃ
    ＿４アルコキシ）ラジカルのような１つ以上の原子もし
    くはラジカルで任意的に置換されていてもよいＣ＿１〜
    Ｃ＿４アルキル基、または例えばハロゲン原子、Ｃ＿１
    〜Ｃ＿４アルキルラジカル、モノもしくはポリハロ（Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿４アルキル）ラジカル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アル
    コキシラジカルおよびモノもしくはポリハロ（Ｃ＿１〜
    Ｃ＿４アルコキシ）ラジカルのような１つ以上の原子も
    しくはラジカルで任意的に置換されていてもよいＣ＿３
    〜Ｃ＿７シクロアルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アリール
    （特にフェニル）もしくはＣ＿７〜Ｃ＿１＿１アラルキ
    ル（特にベンジル）ラジカルであり；あるいは、鎖Ａに
    隣接する２つのラジカルは、これらが結合するＡの原子
    とともに、シクロアルカンに縮合したベンゼン環を形成
    し； Ｒ＿５は、水素原子、例えばハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ
    ＿４アルコキシ、モノもしくはポリハロ（Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ４アルコキシ）、Ｃ＿２〜Ｃ＿４アルケニル、Ｃ＿２〜
    Ｃ＿４アルキニル、モノもしくはポリハロ（Ｃ＿２〜Ｃ
    ＿４アルケニル）およびモノもしくはポリハロ（Ｃ＿２
    〜Ｃ＿４アルキニル）ラジカルのような１つ以上の原子
    もしくはラジカルで任意的に置換されていてもよいＣ＿
    １〜Ｃ＿４アルキルラジカル、または例えばハロゲン原
    子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルラジカル、モノもしくはポ
    リハロ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル）ラジカル、Ｃ＿１〜
    Ｃ＿４アルコキシラジカルおよびモノもしくはポリハロ
    （Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ）ラジカルのような１つ以
    上の原子もしくはラジカルで任意的に置換されていても
    よいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿
    ０アリール（特にフェニル）、もしくはＣ＿７〜Ｃ＿１
    ＿１アラルキル（特にベンジル）ラジカルであり；また
    はＲ＿５は基Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ＿１＿３であり［但しＲ＿
    １＿３は、例えばハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコ
    キシ、モノもしくはポリハロ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキ
    シ）、Ｃ＿２〜Ｃ＿４アルケニル、Ｃ＿２〜Ｃ＿４アル
    キニル、モノもしくはポリハロ（Ｃ＿２〜Ｃ＿４アルケ
    ニル）およびモノもしくはポリハロ（Ｃ＿２〜Ｃ＿４ア
    ルキニル）ラジカルのような１つ以上の原子もしくはラ
    ジカルで任意的に置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４
    アルキルラジカル、または例えばハロゲン原子、Ｃ＿１
    〜Ｃ＿４アルキルラジカル、モノもしくはポリハロ（Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿４アルキル）ラジカル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アル
    コキシラジカルおよびモノもしくはポリハロ（Ｃ＿１〜
    Ｃ＿４アルコキシ）ラジカルのような１つ以上の原子も
    しくはラジカルで任意的に置換されていてもよいＣ＿３
    〜Ｃ＿７シクロアルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アリール
    （特にフェニル）もしくはＣ＿７〜Ｃ＿１＿１アラルキ
    ル（特にベンジル）ラジカル、またはＣ＿２〜Ｃ＿４エ
    チニル、Ｃ＿２〜Ｃ＿４アセチニル、モノもしくはポリ
    ハロ（Ｃ＿２〜Ｃ＿４エチニル）またはモノもしくはポ
    リハロ（Ｃ＿２〜Ｃ＿４アセチニル）ラジカルである］
    ； Ｒ＿１＿２は、Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ＿１＿３の基を除いて、
    Ｒ＿５の定義と同一であり；ならびに Ｒ＿４は、水素原子、ハロゲン原子特に塩素原子もしく
    は臭素原子、例えばハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アル
    コキシ、モノもしくはポリハロ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコ
    キシ）、Ｃ＿２〜Ｃ＿４アルケニル、Ｃ＿２〜Ｃ＿４ア
    ルキニル、モノもしくはポリハロ（Ｃ＿２〜Ｃ＿４アル
    ケニル）およびモノもしくはポリハロ（Ｃ＿２〜Ｃ＿４
    アルキニル）ラジカルのような１つ以上の原子もしくは
    ラジカルで任意的に置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿
    ４アルキルラジカル、または例えばハロゲン原子、Ｃ＿
    １〜Ｃ＿４アルキルラジカル、モノもしくはポリハロ（
    Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル）ラジカル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４ア
    ルコキシラジカルおよびモノもしくはポリハロ（Ｃ＿１
    〜Ｃ＿４アルコキシ）ラジカルのような１つ以上の原子
    もしくはラジカルで任意的に置換されていてもよいＣ＿
    ３〜Ｃ＿７シクロアルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アリー
    ル（特にフェニル）もしくはＣ＿７〜Ｃ＿１＿１アラル
    キル（特にベンジル）ラジカルである｝で表される（ベ
    ンジリデン）−アゾリルメチルシクロアルカンもしくは
    アルケンおよびこれらの化合物の農業上許容しうる塩。
  2. （２）ｎが１、２もしくは３である請求項１に記載の化
    合物。
  3. （３）Ｘが塩素、臭素もしくはフッ素から選択されるハ
    ロゲン原子である請求項２に記載の化合物。
  4. （４）ｎが１もしくは２であり、ｎが１のときにＸはパ
    ラ位に位置し、ｎが２のときにＸはメタ位とパラ位、ま
    たはオルト位とパラ位に位置する請求項３に記載の化合
    物。
  5. （５）ｎが１である請求項４に記載の化合物。
  6. （６）Ｘが塩素原子である請求項３、４または５に記載
    の化合物。
  7. （７）Ｗが窒素原子である請求項１に記載の化合物。
  8. （８）Ｒ＿３、Ｒ＿６、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０が水素
    原子である請求項１に記載の化合物。
  9. （９）Ｒ＿４、Ｒ＿７、Ｒ＿９およびＲ＿１＿１が水素
    原子もしくはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルラジカルである請
    求項８に記載の化合物。
  10. （１０）Ｒ＿１とＲ＿２がメチルもしくはエチルラジカ
    ル、または水素原子から選択される請求項１に記載の化
    合物。
  11. （１１）Ｒ＿５が水素原子である請求項１に記載の化合
    物。
  12. （１２）Ｒ＿１＿２が水素原子である請求項１に記載の
    化合物。
  13. （１３）式（ I Ａ）で表される化合物である請求項１
    に記載の化合物。
  14. （１４）ＡがＣＲ＿６Ｒ＿７のときに、Ｒ＿１とＲ＿２
    がメチルもしくはエチルラジカルから選択され、Ｒ＿３
    、Ｒ＿５〜Ｒ＿７およびＲ＿１＿２が水素原子であり、
    Ｒ＿４がメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル
    もしくは水素原子である請求項１３に記載の化合物。
  15. （１５）２−（４−クロロベンジリデン）−５，５−ジ
    メチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−
    イルメチル）−１−シクロペンタノールまたは２−（４
    −クロロベンジリデン）−５−メチル−５−エチル−１
    −（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル
    ）−１−シクロペンタノールである請求項１４に記載の
    化合物。
  16. （１６）ＡがＣＲ＿６Ｒ＿７ＣＲ＿８Ｒ＿９のときに、
    Ｒ＿１とＲ＿２がメチルとエチルラジカルから選択され
    るかもしくは水素原子、Ｒ＿３、Ｒ＿５〜Ｒ＿９および
    Ｒ＿１＿２が水素原子であり、Ｒ＿４がメチル、エチル
    、イソプロピルもしくはｎ−プロピルラジカルまたは水
    素原子である請求項１３に記載の化合物。
  17. （１７）２−（４−クロロベンジリデン）−６−メチル
    −１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメ
    チル）−１−シクロヘキサノール、２−（４−クロロベ
    ンジリデン）−６，６−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２
    ，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１−シクロヘ
    キサノールまたは２−（４−クロロベンジリデン）−１
    −（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル
    ）−１−シクロヘキサノールである請求項１３に記載の
    化合物。
  18. （１８）特に、０．５％〜９５％の化合物を、農業上許
    容しうる固体もしくは液体の賦形剤および／または農業
    上許容しうる界面活性剤と組合せて含有する殺菌性組成
    物の形態にある、請求項１〜１７のいずれか１つに記載
    の化合物の殺菌剤としての用途。
  19. （１９）請求項１〜１７のいずれか１つに記載の化合物
    の有効量または請求項１８に記載の組成物を葉に適用す
    ることからなる、真菌性疾患にかかったか、またはかか
    りそうな作物の処理方法。
  20. （２０）０．００２〜５Ｋｇ／ｈａの投与量を適用する
    請求項１９に記載の処理方法。
  21. （２１）請求項１〜１７のいずれか１つに記載の化合物
    または請求項１８に記載の組成物で保護処理された栽培
    植物の増殖製品。
  22. （２２）０．１〜５００ｇ／キンタルの割合で保護処理
    された請求項２１に記載の穀物。
  23. （２３）下記式（VII）、（VIII）、（IX）および（Ｘ
    ）： ▲数式、化学式、表等があります▼VII　▲数式、化学
    式、表等があります▼VIII ▲数式、化学式、表等があります▼IX　▲数式、化学式
    、表等があります▼Ｘ （式中、ｎ、置換基Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ａ＿１、Ａ、Ｒ＿
    ３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿１＿２は請求項１と同義
    である） で表される、請求項１〜１７のいずれか１つに記載の化
    合物を製造する際の中間体として特に有用な化合物。
  24. （２４）式（VII）の化合物をスルホニウムイリドと反
    応させて式（IX）のオキシランとし、次いで後者のオキ
    シランを塩基の存在下、非置換のイミダゾールもしくは
    トリアゾールと反応させることを特徴とする、式（ I
    Ａ）（式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿１＿２、Ｘ、
    ｎ、ＷおよびＡが請求項１と同義であり、Ｒ＿４がハロ
    ゲン原子以外の基、ならびにＲ＿５が水素原子である）
    で表される化合物の製造方法。
  25. （２５）式（ I ）（式中、Ｒ＿４とＲ＿５は水素原子
    である）で表される化合物をアリール位ハロゲン化する
    ことによる、式（ I Ａ）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
    ＿３、Ｒ＿１＿２、Ｘ、ｎ、ＷおよびＡは請求項１と同
    義であり、Ｒ＿４がハロゲン原子、ならびにＲ＿３が水
    素原子である）で表される化合物の製造方法。
  26. （２６）請求項２４で得られる式（ I Ａ）の化合物を
    エステル化もしくはエーテル化することによる、式（
    I Ａ）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿１＿２、
    Ｘ、ｎ、ＷおよびＡは請求項１と同義であり、Ｒ＿４が
    ハロゲン原子以外の基、ならびにＲ＿５が水素原子以外
    の基である）で表される化合物の製造方法。
  27. （２７）第１工程で、Ｒ＿４とＲ＿５が水素原子である
    式（ I ）の化合物を、請求項２６にしたがつてエステ
    ル化もしくはエーテル化し、次いでアリル位ハロゲン化
    することによって得られる、式（ I Ａ）（式中、Ｒ＿
    １、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿１＿２、Ｘ、ｎ、ＷおよびＡ
    が請求項１と同義であり、Ｒ＿４がハロゲン原子、なら
    びにＲ＿５が水素原子以外の基である）で表される化合
    物の製造方法。
  28. （２８）式（VIII）の化合物をスルホニウムイリドと反
    応させて式（Ｘ）のオキシランを得、次に塩基の存在下
    、イミダゾールもしくはトリアゾールと反応させ、任意
    的に次いでエステル化もしくはエーテル化してＲが水素
    原子の化合物を得ることを特徴とする、式（ I Ｂ）（
    式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ａ、ｎおよびＸが請求項１と同
    義であり、Ｒがハロゲン原子である）で表される化合物
    の製造方法。
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