JPH02239244A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を
用いたハロゲン化銀カラー感光材料に関する．とくに紙
またはポリエチレンラミネート紙などを支持体に用いる
通常のカラー感光材料と共通現像処理ができ、膜はがれ
などのトラブルがない全反射率が０．５以上の拡散反射
性アルミニウムまたはその合金表面をもつ支持体を用い
たプリント用カラー感光材料に関する． （従来技術） 従来、黒白印画紙やカラー印画紙は、高い屈折率をもつ
透明無機材料を微粉末にした白色顔料を、白色原紙にサ
イズ剤とともに混錬したりプラスチック皮膜に分散した
りして作成した反射支持体（例えばバライタ紙やレジン
コート紙）の上にハロゲン化銀感光層や保！ｌ！層を設
けている．特開昭４９−３３７８３号明細書に、光波長
域の異なるハロゲン化銀乳剤を含有するマイクロカプセ
ルの単一混合層を、金属光沢面つまり鏡面をもつアルミ
ニウム支持体の上に塗布した写真惑光材料が開示されて
いる．特開昭６２−２１１４７号明細書に、無指向性の
つや消し面の金属箔をもち、その上に樹脂層を設けた支
持体を用いたカラー印画紙の例が記載されている． 特開昭６１−２１０３４６号、同６３−１１８１５４号
、同６３２４２４７号、同６３−２４２５１号、同６３
−２４２５２号、同６３２４２５３号、同６３−２４２
５５号、同６３−７０８４４号などの明細書に、例えば
色彩科学ハンドブック（日本色彩学会、昭和６０年の第
５版、東京大学出版会発刊）の第１８章第１節に定義さ
れたような、鏡面反射性または第２Ｉｌ拡散反射性の表
面をもつ支持体が開示されている． （発明が解決しようとする課Ｍ） 鏡面反射性または第２１１拡散反射性の金属表面をもつ
支持体を用いたカラー感光材料はとくに支持体の表面を
構成する部材がアルミニウムやその合金などの金属であ
るときは、現像処理工程の間に、裁断面またはその縁か
ら処理液が浸蝕し膜はがれを起しやすい．この膜はがれ
は、金属支持体と乳剤層との間に熱可塑性樹脂層を設け
ても防ぐことはできなかった．また浸蝕した処理液は処
理完了までの間に充分に洗い出しに＜＜、経時とともに
ステインを発生する．またつよく着色したり、タール化
しやすい。

鏡面反射性または第２種拡散性反射性支持体を用い、と
くにカラーカプラーをオイルまたはボリマ一などを助剤
として、微粒子分散してなる怒光層をもつカラー感光材
料から得たプリント写真は、画像のシャープネス、色の
彩度など格別に優れているので、却って、これらの欠陥
がめだちやすい．また、かかる支持体を用いるカラー感
光材料は、連続現像処理を続けるとカブリの発生、階調
の軟調化など処理の変動が増大する．従ってこのカラー
感光材料は、通常の（第１種拡散）反射支持体を用いた
カラー印画紙と共通に、カラー現像処理することはでき
ない． このような特殊な支持体の使用において生じるカラー現
像処理上の諸問題を解決する手段は、全く知られていな
い． 本発明の目的は、これらの諸問題を解決する方法を提供
するにある．即ち、第１は、縁汚れ、膜はがれやステイ
ンの増加などなく、格別に、画像のシャープネス、高い
彩度の色再現性を与え、さらに通常の視角でとくに高輝
度を与える第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を
用いたハロゲン化銀カラー惑光材料を提供することであ
る．第２は、通常の反射支持体を用いたカラー感光材料
と共通にカラー現像処理できる、処理変動の小さい第２
種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いたハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することである． （！ｌ！題を解決するための手段） 本発明者らは、鏡面反射性または第２種拡散反射性の金
属表面をもつ支持体を用いたカラー怒光材料の現像処理
工程で発生する膜はがれなどの解析を行い、次のように
、カラー感光材料を構成することによって本発明の目的
を達成できることを見出した． （１）　　４２０ないし６８０ｎ−の可視波長域におけ
る全反射率が０．５以上の第２種拡散反射性金属表面を
有する支持体の上に、イエローカプラー含有感光層、マ
ゼンタカプラー含有感光層及びシアンカプラー含有惑光
層と少なくとも１層の非感光性親水コロイド層とを設け
たハロゲン化銀カラー感光材料において、各感光層の規
定された親水性成分の、非親水性成分に対する体積比（
Ｒ値という）が、１．３０以下であり、支持体に最も近
く設けられたカプラー含有感光層のＲ値が１．２０以下
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー怒光材料．
（２）支持体に最も近くに設けられたハロゲン化銀感光
層のＲ値が、１．００以下である（１）に記載のハロゲ
ン化銀カラー感光材料。

（３）支持体の金属表面の中心平均粗さが０．１ないし
２．０−であって、各感光層のＲ｛戸が１，２５以下で
あり、さらに支持体に最も近く設けられたハロゲン化ｉ
ｌ怒光層のＲ値が０．９０以下である（１）又は（２）
に記載のハロゲン化銀カラー感光材料．本発明について
説明する． 本発明の特徴の第１は、支持体とくにその表面にある． 鏡面反射性とは、表面が平滑で、光の正反射の法則に従
う反射性をいい、好まし《はその全反射率が０．５以上
のものを言う。用いる部材の表面が平滑面であると鏡面
であるのに対し、第２種拡散反射性とは、その表面に凹
凸を与えるか、その表面を微細に分割して、向く表面の
角度の分散化によって得た拡散反射性を言う．これが第
２種拡散反射性を「小さい鏡面反射性」の集合という理
由である．とくに、視角がＯ〜４５℃、とくに１０′″
〜３０゜において強い拡散反射光を与える表面がよい．
本発明では、この第２種拡散反射性の金属表面を有する
支持体において、その膜はがれの問題が少なく有利であ
る．第２種拡散性の表面の凹凸は、粗さ０．１一以上の
周波数として、０．１ないし２０００箇／ｒｍがよく、
また中心面に対する三次元平均粗さ（ＳＲａ）が０．１
　〜２．Ｏｘ、好まし《は０．１　〜１．２一がよい． 第２種拡散性の表面の凹凸の周波数が、０．１箇／ｌｌ
ＩＩＩより少ないと鏡面反射性に近似し、また２０００
ｍ／Ｉｌｌｉ以上になると好ましい視角、例えば１０′
〜３０゜における拡散反射光の強度が低下する．周波数
が、０．１　〜２０００箇／鴎とくに５０〜６００　ｔ
Ｍ／Ｉａｌｌのとき、とくに好ましい視角の中で、高い
輝度をもち高級感がある面質を示した。中心面に対する
周波数や平均粗さは、支持体の断面を、切片としてきり
とり、電子顕微鏡を用いて観察、測定するか、または表
面の形状を三次元粗さ測定器、例えば小坂研究所（株式
会社）製ＭＯＤＥＬ　ＳＥ３ＡＫなどを用いて測定する
ことができる． 本発明の第２種拡散反射性の表面はその全反射率が４２
０ないし６８０ｎ一の波長域で０．５以上、好ましくは
０．６ないし１．００である．全反射率は、例えば日立
製作所製カラー・アナライザー３０７型分光光度針を用
いて測定できる。支持体の表面部に用いる部材は、例え
ばＦ．Ｂｅｎｆｏｒｄ　ら著Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓｏｃ．Ａｍ
ｅｒ．誌，、３２巻１７４ないし１８４頁（１９４２年
）に示されるような、銀、アルミニウム、マグネシウム
やその合金が挙げられる．平滑な表面状態での反射率が
０．５以上の金属やその合金が本発明の支持体として用
いられる．とくにアルミニウムやその合金が、好ましい
．これらの金属の表面は、金属プレートや金属薄膜を他
の基質の上に設けて得ることができる。

金属プレートは、当該金属を熔融圧延処理により得るこ
とができる．さらに薄く、例えば１ないし１００μ程度
に圧延して当該金属箔を得ることが出来る．本発明によ
る支持体は、基質の上に当該金属ｙ４膜をラミネートし
て得られる．基質と金属薄膜の間にアンカー層を設けて
も良い．また整面された基質、または整面されたアンカ
ー層の上に当該金属部材を真空蒸着法、スパッタリング
法、イオンプレーティング法、ｔ着法あるいは無電解メ
ッキなどで知られている方法により１層または２層以上
薄膜を設けてもよい．好ましくは真空蒸着法であるオ’
ｉｌ！Ｈの厚みは５００人ないし１４，好ましくは１０
００人ないし０．５−が好ましい．第２１１拡散反射性
表面は、予め凹凸を与えた金属箔を基質、アンカー層な
どの上に設けてもよク、，予め凹凸を与えた基質、アン
カー層などの面に当該金属１膜を付与して得ることもで
きる．詳しくは特開昭６１−２１０３４６号、同６３−
１１８１５４号、同６３２４２４７号、同６３−２４２
５１号ないし同６３−２４２５５号などの明細書、特願
昭６３−１２６号、同６３−７５４５号などの明細書に
記載されている． 好ましい第２種拡散反射性の表面は４２０〜６８０ｎｍ
の波長域での拡散分光反射率が０．５以上、より好まし
くは０．６〜１，０、さらに好ましくは０．７〜１．０
である．この拡散分光反射率は、正反射光をトラップし
て他の反射光を積分球を用いて集光測定して得られる． 好ましい第２Ｉｌ拡散反射性の表面の凹凸は、強い拡散
反射光を与える視角を拡大するばかりでなく、接着層と
の密着性を改良し処理中に起る膜はがれの改良にも有用
である． 拡散分光反射率が０．５以下になると、好ましい視角に
おいても一般に使用されているカラー印画砥用支持体例
えばレジンコート紙よりも低い拡散反射光を示すことに
なり、その特徴は失われる．本発明による支持体の好ま
しい構成は基質、アンカー層、当該金属薄膜、下塗層な
どからなる．アンカー層は、基質と金Ｉ１ｉ１１膜との
密着性、拡散反射性などを与える． 下塗り層は、接着層の上に設けられても良くハレーシッ
ン防止効果を与える。

次に本発明による支持体の構成順序を例示する．しかし
これに限るものではない． （１）金［ｆｉｌｌ！／　７　７　カー層／基質（２）
金属薄膜／基譬（１）／アンカー層（接着剤含有）／基
質（２） （３）金属薄Ｍ４／アンカー層／１＆質／帯電防止層（
４）金属薄ＩＩＩＩ／基質（１）（表面をマット化）／
アンカー層／基質（２）／帯電防止層 （５）金属薄Ｍ／基質（表面のマット化、マット化荊ま
たは基質の表面構造に接着剤を入れてアンカー層の作用
をもたせる）／帯電防止層（６）下塗り層／金ＩＩｉ￥
Ｓ膜／アンカー層／基質／ＩＦ電防止層など 次に、本発明の支持体におけるその他の層について説明
する． 本発明において用いられる基体は、公知の支持体用基体
材料から選ぶことができる．その例としては、ポリエチ
レンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の
ポリエステルのフィルム、三酢酸セルロースフィルム、
ボリスチレンフィルム、ボリブロビレンフィルム、ポリ
エチレン等のポリオレフィンのフィルム、ナイロンフィ
ルムなどのプラスチックフィルムであり、これらの表面
をマット化するには、頭料を充填するか、頗料を塗布す
るか、機械的に処理する方法がある．充填する顔料とし
ては、シリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、リトボンアル
ミナ白、酸化亜鉛、二酸化アンヂモン、燐酸チタン等が
あげられる．これらは単独で、或は混合して用いること
ができる．これらの顔料の粒径は０．５〜８μが望まし
い．又、充填量は１〜ｌＯ％が望ましい．これら顔料を
樹脂中に分散させるのはステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸アルミ等の金属石けん、その他の界面活性剤を分散荊
として用いることが可能である．顔料塗布によりマット
化する場合の顔料としては、上記のものが使用できる．
バインダーとしては、水溶性、水分散系、非水系いずれ
も使用可能である．総合技術センター編「最新バインダ
ー技術便覧」から適宜選択して使用することが出来る．
水溶性バインダーとしては、ゼラチン、ＰＶＡ　，カゼ
イン、等が使用できる．これらの場合は硬化剤を使用す
ることが望ましい．水分散系としてはブタジエン共重合
体ラテックス、酢酸ビニル樹脂エマルジッン、アクリル
エマルジリン、ポリオレフィン系エマルジロン、等があ
る．非水系バインダーとしては、ポリエステル系、酢ビ
系、熱可塑性エラストマー系、ポリウレタン系、メラミ
ン系、尿素系、アルキド系、アクリル系、フェノール系
、等が使用できる． 機械的処理によりマット化する方法としては、研磨荊の
微粒子をジェット流で噴射して砂目だてする方法がある
． 上記マット化フィルムに金属薄膜層を設ける。

金属薄膜を設ける方法としては、例えば真空蒸看法、ス
バックリング法、イオンブレーティング法、電着法等の
薄膜を作る公知の方法を用いることができる。また、金
属薄膜は一層でも、あるいは二層以上の多層であっても
よい． 金属１膜屡の厚さは３００人以上が好ましい。

金属ｙｌｗＸを設けたプラスチンクフィルムは、そのま
まか、又は他のプラスチンクフィルム、紙、ＩｌＣ−ペ
ーパー、合成紙、金属プレートなど、また寸度安定性が
優れたポリカーボネート、ボリスチレン、ポリアクリレ
ート、ポリメタアクリレート、ＰＥＴなどのポリマーや
コポリマーのプレートと貼合わせて支持体とすることが
できる． 本発明において貼合わせる方法は、例えば、加工技術研
究会編「新ラミネート加工便覧」に記載されたような公
知のラミネーシ町ン方法の中から適宜選択して採用する
ことができるが、ドライラミネーシッンを採用すること
が好ましい．また、本発明では基質と金属薄膜の間にア
ンカーコート層を設けることができる． アンカーコート層に用いることのできるアンカーコート
剤としては、塩化ビニリデン、塩化ビニル及び無水マレ
イン酸の三種を共重合したものが好ましく、これら以外
の共重合成分を含んでいてもよい．例えば、塩化ビニリ
デン、塩化ビニル、無水マレイン酸及び酢酸ビニルを共
重合させた４元共重合体等も使用可能である． この場合、酢酸ビニルの使用量は２０％（七ノマーの重
量％）以下であることが好ましい．上記の塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル、無水マレイン酸の共重合物は、（ａ）
５〜７０重量％の塩化ビニリデン、（ｂ）２０〜８０重
量％の塩化ビニル、（Ｃ）０．１〜５重量％の無水マレ
イン酸の共重合物であることが好ましい。

塩化ビニリデンが５重量％以下であると疎水性が低下し
、湿潤時のアンカーコート層の膜強度が弱くなり好まし
くない．また塩化ビニルが２０重量％以下であると有機
溶剤に対する溶解性が低下し好ましくない． また、接着層に用いたポリウレタンウレア樹脂を混合し
てもよい．塩化ビニリデン、塩化ビニル及び無水マレイ
ン酸共重合物とポリウレタンウレア樹脂との比率は、重
量比で１００／　Ｏ〜４０／６０が好ましい．ポリウレ
タンウレア樹脂の比率が６０重量％より多いと、アンカ
ーコート層と、プラスチックフィルムとの密着が不十分
である．アンカーコート層はプラスチックフイルムの表
面に０．０１μ〜５−という極めて薄く均一に塗布する
必要がある．０。０１４以下であると、金属反射層の接
着不良を生じ５一以上ではコスト的に不利である． 又アンカーコート層中に平均粒径０．２〜５μの無機あ
るいは有ｌｌＲ料を充填することも可能である． アンカーコート層の塗布方法としては、特開昭５１−１
１４１２０号、同５４−９４０２５号、同４９−１１１
１８号に示される方法を用いて塗布することが出来る．
具体的には、例えばディップコート法、エアーナイフコ
ート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ドクタ
ーコート法、ワイヤーバーコート法、スライドコート法
、グラビアコート法、リバースコート法などにより塗膜
することができる．本説明による支持体は、当該金属表
面と反対の面に帯電防止層を設ける，この面の電気抵抗
値はｌ０１＠Ω以下であることが好ましい．１０′＠Ω
以上では、感光材料の製造、加工工程で、帯電気量が多
く、放電によるスタッチマークが発生するばかりか、取
扱いに感電の危険もある．とくに基質に絶縁性皮膜をも
つ紙やプラスチックフイルムを用いるときに危険である
． 帯電防止層には、ＺｎＯ　ｓ　Ｔ＋０１，　Ｓｎｏｗ、
Ｍ，０，、ＩｎｇＯｓ　、Ｓｉｎｇ、ＭｇＯ　、ＢａＯ
　、Ｍｏｂ．の中から選ばれた少なくとも１種の結晶性
の導電性金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物微粒子
をバインダー中に分散して用いるのがよい． 導電性粒子として好ましいのは結晶性の金属酸化物粒子
であるが、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化
物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等
は一般的に言って導電性が高いので特に好ましく、特に
後者はハロゲン化娘乳剤にカブリを与えないので特に好
ましい．金属酸化物の例としては、ＺｎＯ　ｓ　ＴｉＯ
ｇ、ＳｎＯ＠、Ｍ，０，、ＩｎｓＯａ　、Ｓｉｆｔ、Ｍ
ｇＯ　、ＢａＯ　，　Ｍｏｏｔ等あるいは、これらの複
合酸化物がよく、特に、ＺｎＯ　，　ＴｉＯｚ及びＳｎ
Ｏ１が好ましい．異種原子を含む例としては、例えば、
ＺｎＯに対しては、ＩＶ，Ｉｎ等の添加、ＳｎＯｚに対
してはＳｂ，　Ｎｂ、ハロゲン元素等の添加、またＴ１
０，に対してはＮｂ，　Ｔａ等の添加が効果的である。

これら１１１原子の添加量は、０．０１ｍｏｌＸ〜３０
＊ｏｌ２の範囲が好ましいがＱ，ｌ＋ｗｏｌχ〜１０ｍ
ｏｌχであれば特に好ましい． 利用できる粒子サイズは１０４以下が好ましいが、２一
以下であると分散後の安定性が良く利用し易い．又光散
乱性を出来る丈小さくするために、０．５一以下の導電
性粒子を利用すると透明にすることが可能となり大変好
ましい． 上記の金属酸化物を分散させるバインダーとしては、水
溶性、水分散系、非水系いずれも使用可能である．水溶
性バインダーとしては．ゼラチン、ＰＶＡ　，カゼイン
等が使用できる．これらの場合は硬化剤を使用すること
が望ましい．水分散系としては、ブタジエン共重合体ラ
テックス、酢酸ビニル樹脂エマルジラン、アクリルエマ
ルジッン、ポリオレフィン系エマルジッン等がある．非
水系バインダーとしては、ポリエステル系、酢と系、熱
可塑性、エラストマー系、ポリウレタン系、メラミン系
、尿素系、アルキド系、アクリル系、フェノール系が使
用できる．又、従来知られている導電性高分子をそのバ
インダーの一部又は全部として使用できる，これらの化
合物は例えば、ポリビニルベンゼンスルホン酸塩類、ポ
リビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、
米国特許第４１０８８０２号、同４１１８２３１号、同
４１２６４６７号、同４１３７２１７号等に記載の四級
塩ボリマー類、米国特許第４０７０１８９号、ＯＬ５２
８３０７６７号（υＳ　Ｓｅｔ　Ｎｏ．８１６１２７）
等に記載された架橋型ボリマーラテックス類等である． 導電性粒子の使用量は、表面電気抵抗がＩＱＩＩＩΩ未
満となるような量を設ける．導電性粒子の種類によって
使用量は変るが、大体０．０５〜２０ｇ／ｒｒｆである
． 導電性粒子をより効果的に使用して表面電気抵抗値を下
げるために、層中における導電性粒子の体積含存率ば高
い方が好ましいが、層としての強度を十分持たせるため
に最低５％程度のバインダーを含ませることが良《、導
電性粒子の体積含有率は５〜９５％の範囲が望ましい。

しかし上記の範囲は使用する基体の種類、形態、塗布方
式によって異なることは勿論である．表面電気抵抗値を
下げるために、上記導電性粒子を使用する方法の他に、
コロイダルアルミナからなる層を設けることにより本発
明を達成することが出来る． 本発明に用いられるコロイダルアルミナは、粒子の大き
さが平均１０ｍμＸ　ＩＯＯｓ　ｇの繊維状アルミナ（
水和物）であり、無Ｉｌ酸又は有機酸でｐＨ　２．５〜
４．０（ＩｕｇＯｓ　１０％溶液で）に保たれたもので
ある。

塗布液としては、コロイダルアルミナを水又は水との相
溶性を有する有機溶剤で希釈して作る．塗布液中のコロ
イダルアルミナの濃度は要求される電気抵抗値あるいは
用いられる塗布方法に適した液粘度等を考慮して決めら
れるものである．電気抵抗値を下げる以外の特性即ち摩
擦係数、筆記性、色等の改良を併せ目的として、上記塗
布液中に種々の樹脂、染料、シリカ等のマット化剤その
他を添加することも本発明の主旨を損うものではない． これらの塗液を塗布する方法としては、アンカーコート
層で述べた塗布方法があげられる．塗布に先立って基体
に、例えば、コロナ放電処理、グロー放電処理、クロム
酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理
等から適宜選択される方法により処理することが好まし
い．本発明による支持体は第２種拡散反射層の表面に接
着層を介してハロゲン化銀乳剤層を設ける．接着層には
、耐水性樹脂が用いられる．耐水性樹脂とは含水率が０
．５重量％以下の樹脂である．特開昭６３−１１８１５
４号に記載のアイオノマー樹脂、特願昭６２−８７６３
７号に記載のスチレン・ブタジエン系樹脂、同６２−８
７６３６号に記載のシラン・カップリング剤、同６２−
２９１４８６号に記載の塩化ビニリデン共重合物、同６
３−８４６６７号や同６３−１７６３２７号に記載の塩
化ビニリデン共重合物とポリウレタンウレア樹脂の混合
物や、と《にシランカップリング剤の中、エポキシ・グ
ループ含有シラン系、イソシアネート・グループ含有シ
ラン系、アミノ・シラン系などその上に設けられる下塗
り層や感光層との接着作用をもつ樹脂が好ましい． 特に好ましくは塩化ビニリデン共重合物とポリウレタン
ウレア樹脂の混合物である． 上記の塩化ビニリデン共重合物は塩化ビニリデン、塩化
ビニル、酢酸ビニル、無水マレイン酸の共重合物であり
、（ａ）５〜８０１１量％の塩化ビニリデン、０））２
０〜８０重量％の塩化ビニル、（Ｃ）５〜２０重量％酢
酸ビニル、（ｄ）０．１〜５重量％の無水マレイン酸の
共重合物であることが好まＣい． 塩化ビニリデンが５重量％以下であると疎水性が低下し
、湿潤時のトップコート層の膜強度か弱くなり好ましく
ない。また塩化ビニルが２０重景％以下あるいは８０重
量％以上であると有機溶剤に対する溶解性が低下し好ま
しくない． また酢酸ビニルが２０重量％以上であると、支持体裏面
とのブロッキングが起こり好ましくない．また、５重量
％以下であると現像液による接着層の着色があまり好ま
しくない． 無水マレイン酸は、０．１重量％より少ないとハロゲン
化恨乳剤層との接着、強度が弱くなり好ましくない． また本発明に用いるポリウレタンウレア樹脂は、Ｈ ウレタン結合（−Ｎ−Ｃ−０−）およびウレア結＾ ＾ 合体であり、多価イソシアナートもし《はこれらのプレ
ポリマーが多価ヒドロキシ化合物あるいは連続相を形成
する極性液体と反応し得られる樹脂をさす． 本発明に用いられる多価インシアナートもしくは多価イ
ソシアナートプレボリマーの例として、例えば、ｍ−フ
二二レンジイソシアナート、ｂーフェニレンジイソシア
ナート、２．６−　トリレンジイソシアナート、２．４
〜トリレンジイソシアナート、ナフタレン−１．４−ジ
イソシアナート、ジフェニルメタン−４．４′−ジイソ
シアナート、３，３′　−ジメトキシ−４，４′　−ビ
フエニルージイソシアナート、３．３′　−ジメチルジ
フェニルメタン−４，４′　−ジイソシアナート・、キ
シリレンー１．４−ジイソシアナート、キシリレンー１
．３−ジイソシアナート、４．４′−ジフェニルブロバ
ンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナート、ブロビレンー１．２
２ジイソシアナート、ブチレン−１．２〜ジイソシアナ
ート、エチリジンジイソシアナート、シクロヘキシレン
−１．２−ジイソシアナート、シクロヘキシレン−１，
４−ジイソシアナート等のジイソシアナ−１・、４．４
’　．４’　−　｝リフェニルメタントリイソシアナー
ト、トルエンー２，４．６−　｝リイソシアナート、ポ
リメチレンボリフェニルイソシアナートの如きトリイソ
シアナート、４．４′−ジメチルジフェニルメタン、２
．２’　．５．５’ーテトライソシアナートの如きテト
ライソジアナートモノマー又はこれら多価イソシアナー
ト類を多価アミン、多価カルボン酸、多価チオール、多
価ヒドロキシ化合物、エポキシ化合物等の化合物に付加
させたもので、イソシアナート基を！分子中に２コ以上
残存するものがあげられる．多価ヒドロキジ化合物の例
としては、脂肪族もしくは芳香族の多価アルコール、ヒ
ドロキシポリエステル、ヒドロキシボリアルキレンエー
テル、多価アミンのアルキレンオキシド付加物等の如き
ものがある．例えば、カテコール、レゾルシノール、ハ
イドロキノン、１．２−ジヒドロキシ−４−メチルベン
ゼン、１．３ｏジヒドロキシ−５−メチルベンゼン、３
．４−ジヒドロキシ−１−メチルベンゼン、３．５−ジ
ヒドロキシ−１−メチルベンゼン、２．４−ジヒドロキ
シエチルベンゼン、１．３−ナフタレンジオール、１，
５−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール
、２，３−ナフタレンジオール、ｏ，ｏ　　−ビフェノ
ール、ｐ１ρ′−ビフェノール、１，１′　−ビス−２
−ナフトール、ビスフェノールＡ，　２．２’ービス（
４−ヒドロキシフエニル）ブタン、２．２’−ビス−（
４−ヒドロキシフ工ニル）一イソベンタン、１．１’−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）一シクロベンタン、
１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）一シクロヘ
キサン、２．２’　−ビスー（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）一ブロバン、ビス−（２−ヒドロキシフ
ェニル）一メタン、キシリレンジオール、エチレングリ
コール、１３−プロピレングリコール、１．４−ブチレ
ンゲリコール、１５−ペンタンジオール、１．６−ヘブ
タンジオール、１．７−ヘブタンジオール、１．８−オ
クタンジオール、１．１．１−トリメチロールプロパン
、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、グリセ
リン及びソルビトール、芳香族若しくは脂肪族の多価ア
ルコール等が使用される． 使用されるヒドロキシポリエステルは例えば、ポリカル
ボン酸と多価アルコールとから得られたものである．ヒ
ドロキシポリエステル生成のためのポリカルボン酸とし
ては、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジビ
ン酸、ビメリン酸、マレイン酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、グルコン酸等が挙げられる．多価アルコールと
しては前述の如きものが用いられる． ヒドロキシボリアルキレンエーテルは例えばアルキレン
オキサイドと多価アルコールとの縮合生成物の如きもの
である．ヒドロキシボリアルキレンエーテル生成のため
使用するアルキレンオキサイド、プチレンオキサイド又
はアミレンオキサイドの如きもの、又、多価アルコール
としては前述の如き化合物が用いられる． 多価アミンのアルキレンオキシド付加物は多価アミンの
アミノ基部分の水素のうち１個以上をアルキレンオキシ
ドで置換された化合物をさす．多価アミンのアルキレン
オキシド付加物生成のための多価アミンとしては、例え
ば、０−フェニレンジアミン、ｂ−フェニレンジアミン
、ジアミノナフタレンの如き芳香族多価アミン、エチレ
ンジアミン、１，３−ブロビレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、１．６−ヘキサメチレンジアミンの如き脂
肪族多価アミンがある．アルキレンオキシド付加物とし
てはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド等無数にあげることができる．連続相を形成す
る極性液体として最も代表的なものは水であるが、その
均等物、例えばエチレングリコール、グリセリン、ブチ
ルアルコール、オクチルアルコール等も使用される． 塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニル、無水マレイ
ン酸共重合物とポリウレタンウレア樹脂との比率は、重
量比で９５／５〜４０／６０、好ましくは９０／１０〜
５０／５０である。ポリウレタンウレア樹脂の比率が５
重量％未満では、金属反射面との接着が不十分であり、
６０重量％より多いと、接着層と、ハロゲン化銀乳剤層
との密着が不十分である．接着層を塗布し、乾燥した後
ハロゲン化銀乳剤との接着を強固にするため、コロナ放
電、グロー放電、火炎処理等の前処理を施すことは有効
で有る．又ハロゲン化銀乳荊の塗布前にゼラチンの下塗
り層を設けてもよい． 本発明の接着層は支持体基材の表面の金属反射層に接し
て０．１ないし１０−という極めて薄く均一に塗布する
必要がある．０．１一以下では金属反射層とハロゲン化
銀感光層との接着不良を生じ、１０一以上ではコスト的
に不利である． また本発明の接着層に用いる素材の希釈溶剤としては、
ＭＢトアセトン等のケトン系、トリクレン等の塩化物、
酢酸エチル・酢酸ブチル等のエステル系、トリオール等
の芳香族有機溶剤、いずれも使用可能であるが特に好ま
し《は酢酸エチルである． また本発明の接着層は当該金属薄膜の上面に設ける点が
大きく異なる．塗布方法は、アンカーコート層で述べた
方法で行うことができる．本発明の接着層は多層構造を
とっても良い．多層構造としては、複数の耐水性樹脂層
があげられる．また、乳材層に密着しやすい層とその層
と金［１１１１を接着させる層を組み合わせも良い．そ
の例としては、下塗り層、Ｐｌ！？フィルム層及びＰＥ
Ｔフィルムと金属薄膜を接着させる層の構成があげられ
る． 本発明の特徴の第２は、ハロゲン化銀感光層にある．本
発明によるカラー感光材料は、前記の支持体の上に、下
塗り層または接着層を介してカラー・カプラーを含有す
るハロゲン化銀感光層、中間層、フィルター層、保護層
などを設ける。

ハロゲン化ｌｌ感光層には、感光性ハロゲン化銀乳剤、
カラーカプラー、色像の安定化剤、混色防止剤やそれら
の疎水性素材の分敞助剤例えば高沸点（１００℃以上）
有機溶剤や水不溶有機溶剤可溶のボリマーやポリマー・
ラテックスなど、さらに保護コロイドや水溶性の界面活
性剤や水溶性ボリマーなどが含有される．ハロゲン化銀
感光層は、ゼラチンなどの親水性物質が混和された親水
性保護コロイド中に、非親水性成分が分散されて構成さ
れている． 本発明の特徴は、カラー・カプラーを含有するハロゲン
化銀感光層が、夫々乾膜において親水性成分の、非親水
性成分に対する体積比（Ｒという）が１．３０以下、好
ましくは１．２５以下、とくに好まし《は１．２０以下
でありで、とくに支持体に最も近く設けたハロゲン化銀
感光層におけるＲ値が１．２０以下、好ましくは１．Ｏ
Ｏ以下とくに好ましくは０．９０以下であるのがよい．
このことによって、カラー現像処理の過程で発生する膜
はがれ故障が解消される．さらに縁汚れや、ステインの
発生が改良される．イエロー、マゼンタまたはシアン発
色のある種のカラーカプラーを含有する感光層が、２ま
たは３層など多層に分割されて設けるときにはその総和
としてＲ値を取扱うのがよい．支持体に最も近く設けら
れたカプラー含有感光層が同一のカプラーを含有して複
数層化されている場合には、該層全数の厚みが２〜３Ｉ
ｌｍ程度であれば、これらの総和としてＲ値を算出して
よい． 本願発明において、親水性成分とは、＾ＳＴＩＩ　［１
５７０試験法による水飽和汲水率が６０重量％以上であ
る物、或いは吸水によってその体積が１．５倍以上に膨
潤する物をいう．非親水性成分とは、＾ＳＴＭ　０５７
０試験法による６５％ＲＨ汲水率が１０重量％以下の物
、もしくは水飽和汲水率が５０重量％以下の物、或いは
１亥成分にとり込まれる水の溶解度が５０重量％以下の
ものをいう、非親水性成分における上記水の熔解度は好
ましくは１０重量％以下である．本発明によるＲ値に用
いる体積は、ハロゲン化銀感光層の調製に用いる各成分
の使用ｌｉ量とその密度から求めることができる．しか
し、ゼラチンまたはボリマーなと一義的に決定すること
が、困難な成分について、次の値を用いて本発明の効果
を評価することができる． 例えば、 密度（ｇ／ｃｄ） 塩化銀（塩化娘含有率１００Ｘ）　一・−・・−５．６
塩臭化銀（塩化銀含有率９０χトー・−・一・−５．７
臭化Ｉ！（塩化銀含有率　０χ）・一・−・−・・・６
．４ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・・
１．３５本発明による　オイルプロラクト型倉ブラー　
　　　　　　　１．１５ボリマー　　　　　　　　　　
　　１．１０などである． 本発明における非親水性成分は、ハロゲン化娘粒子や無
機マット剤、オイルプロテクト（油溶性カプラー、ポリ
マーカプラー、オリゴマーカプラ、高沸点有機溶剤、分
散用油溶性ボリマー、色カブリ防止剤、褪色防止剤（ま
たは色像安定剤）、混色防止剤、油溶性染料や紫外線吸
収剤などがある． 本発明における親水性成分は、通常用いられる親木性保
護コロイド例えばゼラチンがあるが、その他、たとえば
、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ボリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、ア
ルギン酸ソーダ、Ｒ粉誘導体などの１！誘導体；ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール
、ポリーＮ−ビニルビロリドン、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダ
ゾール、ポリビニルビラゾール等の単一あるいは共重合
体の如き多種の合成親水性高分子物質などがある． ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．ＰｈｏＬ．Ｊａｐ
ａｎ．Ｎｏ．ｌ６、３０頁（１９６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物も用いることができる．本発
明において、各感光層のＲ値を１．３０以下、好ましく
はｌ，２５以下とし、さらに粗面化された金属表面をも
つ支持体の上に、接着層もしくは下塗り層を介して設け
られた支持体に最も近いハロゲン化銀感光層のＲ値を１
．２０以下とすると、カラー現像処理の遇程で起る膜は
がれなどの防止効果はより顕著になる．当該金属表面の
、中心面に対する粗さは三次元粗さ測定により好ましく
は０．１ないし２４、より好ましくは０．１ないし１．
２μがよい． 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀乳剤もしくは塩化銀乳剤が好まし
い．ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有
率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のもの
をいう． 本発明のカラー感光材料とは、プリント用カラー印画紙
、反転カラー印西紙または直接ボジカラー印百紙などで
あり、この用途によってハロゲン化銀乳剤も異なる．反
転カラー印画紙や直接ボジカラー印画紙のときは、沃臭
化銀乳剤や奥化根乳剤も用いることができる． 乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤は
各粒子の性質を均質にするのに有利である．また、ハロ
ゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、
ハロゲン化根粒子のどの部分をとっても組成の等しい所
謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（
芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層
］とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子ある
いは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の
異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子の
エッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合し
た構造）の粒子などを適宜遺沢して用いる．とくに直接
ポジカラー印画紙には積層型構造の粒子を用いる．高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい．ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を存する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明ｉ竃な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い． これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる．この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる． また、迅速処理に通した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる．これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましク、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい．上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましク、２０モル％を越え
るものがより好ましい．そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエビタキシャル成長したものを挙げることが
できる． 一方、怒光材料が圧力を受けたときの感度低下を掻力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる． また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である．
この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１ｎ〜２μが好ましい． また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい．このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、Ｍ
Ｎ”！布することも好ましく行われる． 写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を存するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる．また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い．本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い．また、これら以外にも平均アスペクト比（円
換算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状
粒子が投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳
剤も好ましく用いることができる．本発明に用いる塩臭
化恨乳剤は、Ｐ，　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著　Ｃｈｌｍｌ
ｅ　　ｅＬ　　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　　ＰｈｏＬｏｇｒａ
ｐｈｉｑｕｅ　　（ＰａｕｌＭｏｎＬｅＪ社刊、１９６
７年）　、Ｇ．　Ｆ，　［ｌｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ−
ｇｒａｐｈｔｃ　Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ　ＣｈｅｍｊｓＬ
ｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　
、Ｖ．　Ｌ，　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる．すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を
用いても良い．粒子を恨イオン過剰の雰囲気の下におい
て形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る．同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のρＡ．を一定に保つ方法、すなわち所謂コ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
．この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化恨乳剤を得ることができる． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは諸塩を挙げることができ
る．特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
．これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−　’〜１０１モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される． 化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる．化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２真右上欄に記載のものが好ましく用いられる． 分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る．本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素一分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい．このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ．　Ｍ．　｝Ｉａｒｍｅｒｌｉ　
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙ
ａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｔｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ
　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６
４年）に記載されているものを挙げることができる．具
体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７２
号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のもの
が好ましく用いられる． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
は一触に写真安定化剤と呼ばれる．これらの化合物の具
体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の
第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる
． 本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー惑光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる． 本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（ｃ−ｉ）、（Ｃ−■）、ＣＭ−１）、（Ｍ一■）およ
び（Ｙ）で示されるものである． 一般式（Ｃ−１） Ｙ串 一般式（Ｃ−ｎ） ０■ Ｙｔ 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−■）において、Ｐ１、Ｒ
８およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表し、Ｒ，、ＲｓおよびＲ．は水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミ
ノ基を表し、Ｒ，はＲ，と共に含窒素の５員環もしくは
６員環を形成する非金属原子群を表してもよい．Ｙ．、
Ｙ８は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応時に翻脱しうる基を表す．ｎは０又は１を表す． 一般式（Ｃ−１１）におけるＲ５としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ビル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔａｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、プクンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができ前記一殻式（Ｃ−［）または（Ｃ−Ｉ１
）で表わされるシアンカプラーの好ましい例は次の通り
である． 一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシノレ基
、カノレバモイノレ基、スノレホンアミド基、スルファ
モイル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカル
ボニル碁、シアノ基で置換されたアリール基であること
がさらに好ましい．一般式（Ｃ−１）においてＲｓとＲ
２で環を形成しない場合、Ｒｌは好ましくは置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３
は好ましくは水素原子である． 一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である． 一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ，は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい．一般式（ｃ−　ｎ　）におい
てＲＳは炭素数２〜ｌ５のアルキル基であることがさら
に好ましく、炭素数２〜４のアルキル基であることが特
に好ましい．−１式（Ｃ−Ｉ１）において好ましいｌ？
．は水素原子、ハロゲン原子であり、塩素原子およびフ
ッ素原子が特に好ましい．一般式（Ｃ−１）および（Ｃ
−１１）において好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、
水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ碁、アシルオキシ基、スルホンアミド基である． 一般式（Ｍ−１）において、Ｒ，およびＲ，はアリール
基を表し、Ｒ．は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表す．Ｒ．およびＲ，の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい．Ｒ．は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である．好ましいＹ，はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４．３５１，８９７号や国際公開Ｗ　０　８Ｂ／０４
７９５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特
に好ましい． 一般式（Ｍ−Ｉ１）において、Ｌａは水素原子または置
換基を表す，Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい，　Ｚａ，　
ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ一又は−Ｎ
｝Ｉ−を表し、Ｚａ　−　Ｚｈ結合とＺｂ−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である．Ｚｂ
　−　Ｚｃ結合が炭素一決素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む，Ｒｌ。またはＹ４で２
量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂある
いはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２
量体以上の多量体を形成する場合を含む． 一般式（Ｍ−Ｉ１）で表わされるビラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号に記
載のイミダゾ（１．２−ｂ）ビラゾール類は好ましく、
米国特許第４，５４０．６５４号に記載のビラゾロ（１
．５−ｂ）（１．，２．４）｝リアゾールは特に好まし
い． その他、特開昭６１〜６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がビラゾロトリアゾール環の２、３又は
６位に直結してビラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだビラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
エニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基や了り一ロキシ基をもつビラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒｌ１　はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒａｔは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す．Ａは４ＨＣＯＲ＋１、（Ｃ−１） を表わす．但し、ＬｆｆとＲｌ４はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す．Ｙ，は離脱基を表
す．Ｐ１！　とＲｌ！　Ｎ　ＲＩ４の置換基としては、
Ｒ１に対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ
Ｓは好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで
離脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好まし
い． 一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
１１）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する． （Ｃ−４） しｌ Ｃ．Ｈ啼 ０Ｈ （Ｃ （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−１３） （Ｃ （Ｃ （Ｃ−１６） し！ ＣＪｓ Ｃ　．　１１　％ ＣＪｓ （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ０Ｈ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−４） （Ｍ−６） （Ｍ−１） ＣＩ し！ （Ｍ−２） ＣＩ しｌ （Ｍ−３） ＣＩ （Ｍ−７） Ｃ１１， （Ｍ−８） Ｌ，Ｚ Ｃ１１， （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−８） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
怒光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化娘１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを惑光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる．通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシ中
一分散法によっても分散できる．カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい． このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５゜Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５゜Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点有Ｗ１熔媒および／または水不溶性高分子化合９を使
用するのが好ましい． 高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ．）
〜（Ｅ）で表される高沸点有ｍ溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　一 Ｌ一〇−ｐ−ｏ 一般式（Ｂ） Ｗ＋　　ＣＯＯ　　Ｌ 一般式（Ｃ） 一般式（Ｅ） ＩＬ−０−ｙ， （式中、賛，、６及び６はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルヶニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、−４はＷ１、０−１ま
たはＳ−Ｗ，を表わし、ｎは、■ないし５の整数であり
、ｎが２以上の時は１は互いに同じでも異なっていても
よく、一般式（Ｅ）において、１と６が縮金環を形成し
てもよい）． 本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
し（Ｅ）以外でも融点が１００′Ｃ以下、沸点が１４０
゜Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる．高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０″Ｃ以下である．高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０’Ｃ以上であり、より好ましくは１７０’
Ｃ以上である．これらの高沸点有機溶媒の詳細について
は、特開昭６２　−　２１５２７２号公開明細書の第１
３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている． また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテックスボリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有ｍ溶媒可溶性のボリマーに熔か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
． 好ましくは国際公開Ｗ　０　８Ｂ／００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ボリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい． 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい． 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スビロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体
および（ビスーＮＮ−ジアルキルジチオ力ルバマト）ニ
ッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている． ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２，　４１８，　６１３号、同第２．７００．４５
３号、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８．６
５９号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，　９８２，　９４４号、同第４，４
３０，４２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米
国特許第２．７１０，８０１号、同第２，８１６，０２
８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３
２，３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５
７４，６２７号、同第３．６９８９０９号、同第３，７
６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、
スビロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に
、Ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５
，７６５号、英国特許第２．０６６，９７５号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに
、ヒンダードフェノール類は米国特許第３，７００，４
５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２
８，２３５号、特公昭５２　−　６６２３号などに、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類はそれぞれ米国特許第３．４５７，０７９号
、同第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４
号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６
，　１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第
１，３２６．８８９号、同第１，３５４，３１３号、同
第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、
同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第
４，０５０，９３８号、同第４．２４１，１５５号、英
国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記
載されている．これらの化合物は、それぞれ対応するカ
ラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラ
ーと共乳化して惑光層に添加することにより、目的を達
成することができる．シアン色素像の熱および特に光に
よる劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれ
に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがよ
り効果的である． 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたペンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第１３１４．７９４号、同第３３５２．６８
１号に記載のもの）、ベンゾフエノン化合物（例えば特
開昭４６　−　２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５．８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジエ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキシドール化合物（例えば米国
特許第３，７００．４５５号に記載のもの）を用いるこ
とができる．紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい．これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基でｉｌ！！換されたペンゾト
リアゾール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい．特にビラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい．即ち、発色現像処理後に残存す
る芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不
活性でかつ寓質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ
）および／または発色現像処理後に残存する芳香族アミ
ン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ
）を同時または単独に用いることが、例えば処理後の保
存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカ
プラーの反応による発色色素生成によるステイン発生そ
の他の副作用を防止する上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋ．（８０’Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．０ｌ／ｓｏｌ−ｓｅｅ　〜ＩＸ１０
−’ｌ／ｇｉｏｌ・ｓａｃの範囲で反応する化合物であ
る。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る．一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＰＭ）または（Ｆ『）で表すことができる． 一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（＾）７−ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒｘ−ｃ−’Ｉ Ｂ 式中、Ｒｌｓ　Ｒｓはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、ま
たはへテロ環基を表す．ｎはｌまたは０を表す．Ａは芳
香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を
表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する
基を表わす．Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す．ここでＲ，とＸ，Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい． 残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である． 一般式（Ｆ！）、（Ｆ■）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−　
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い．一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいも
のは下記一般式（ＣＩ）で表わすことができる． 一般式（Ｇｌ） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す．Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇ［）で表わされ
る化合物は２がＰｅａｒｓｏｎの求核性”Ｃｌｌｓｒ値
（Ｒ．　Ｇ．　Ｐｅａｒｓｏｎ＋　ｅＬ　ａｌ．，　Ｊ
．　Ａｍ．Ｃｈｅｗ．　Ｓｏｃ−＋　ｇ，　３１９　（
１９６８））が５以上の基か、もしくはそれから誘導さ
れる基が好ましい．一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物
の具体例については欧州公開特許第２５５７２２号、特
開昭６２−１４３０４８号、同６２−２２９１４５号、
特願昭６３−１３６７２４号、同６２　−　２１４６８
１号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７５８９号
などに記載されているものが好ましい．また前記の化合
物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳細については欧
州特許公開２７７５８９号に記載されている． 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシジン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い．このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアブ染料が包含される．なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である． 本発明によるハロゲン化銀感光層は支持体の上に例えば
次のように構成することができる＜１）支持体（金属表
面）１接着層（下塗り層）ＹＬ　　ＭＬ　　ＧＬ　　Ｍ
Ｌ　　ＣＬ　　ＰｃＬ（２）支持体Ｉ　ＹＬ　Ｉ　ＭＬ
　Ｉ　ＣＬ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　ＧＬ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　Ｐｃ
Ｌ（３）支持体ＩＲＬ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　ＧＬ　Ｉ　ＭＬ
　Ｉ　ＢＬ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　ＰｃＬ（４）支持体Ｉ　Ｒ
Ｌ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　ＧＬ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　ＦＬ　Ｉ　Ｂ
Ｌ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　ＰｃＬ（５）支持体Ｉ　ＲＬ　Ｉ　
ＭＬ　Ｉ　ＦＬ　Ｉ　ＧＬ　Ｉ　ＦＬ　Ｉ　ＢＬ　Ｉ　
ＭＬ　Ｉ　ＰｃＬ（６）支持体ｌ　ＦＬ　Ｉ　ＲＬ　Ｉ
　ＭＬ　Ｉ　ＦＬ　Ｉ　ＧＬ　Ｉ　ＦＬ　Ｉ　ＢＬ　Ｉ
　ＭＬ　Ｉ　ＰｃＬ（７）支持体ｌ　ＧＬ　Ｉ　ＭＬ　
Ｉ　ＹＬ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　ＣＬ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　ＰｃＬ
（８）支持体Ｉ　ＹＬ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　ＧＬ　Ｉ　ＦＬ
　Ｉ　ＣＬ　Ｉ　ＭＬ　Ｉ　ＰｃＬ（９）支持体Ｉ　Ｙ
Ｌ　Ｉ　ＦＬ　Ｉ　ＧＬ　Ｉ　ＦＬ　Ｉ　ＣＬ　Ｉ　Ｍ
Ｌ　Ｉ　ＰｃＬここでＹＬ・・・・・−・イエローカプ
ラー含有感光層ＧＬ一・−・・・マゼンタカプラー含有
感光層ＣＬ・・−・・−・シアンカプラー含有感光層札
−・・−・一中間層 ＰｃＬ・・・保護層 ＦＬ−・・・・・−フィルター層または重層効果のドナ
ー層 （）は必要によって設けてもよいことを示す． また、各感光層は、２層ないし３層に分割し構成されて
いてもよい． 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化金物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ，　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルー
Ｎ一β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル＝４−
アミノーＮ一エチルーＮ一β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルー
Ｎ一β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−｝ルエンスルホン酸塩が挙げられる
．これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる．発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくは
リン酸塩のようなｐｕＩｌ衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ペンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である．また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒ
ドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノー
ルアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、
エチレングリコール、ジエチレングリコールのような有
機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール
、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進則、
色素形成カプラー、競争カプラー１−フェニル−３−ビ
ラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノ
ボリカルボン酸、アミノボリホスホン酸、アルキルホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キ
レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−
ヒド口キシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン酸、ニトリ
ローＮ，Ｎ，Ｎ一トリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミンーＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸
、エチレンジアミンージ（０−ヒド口キシフェニル酢酸
）及びそれらの塩を代表例として挙げることができる．
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する．この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエ
ニルー３−ビラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類また
はＮ−メチルーｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独てあるいは組み
合わせて用いることができる． これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌｌは９〜１２
であることが一般的である．またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる．補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい．処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる。即ち 開口率一処理液と空気との接触面積（Ｃｄ）／処理液の
容量（Ｃ４） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは、０．００１　〜０．０５である．このよう
に開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願昭６２−
２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方法、特開
昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理
方法などを挙げることができる． 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば漂白、漂白定着
、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用す
ることが好ましい。また現像液中の奥化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる．発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高ρＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい．更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
．さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じて任意に実施できる．
漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金属の
化合物等が用いられる．代表的漂白剤としては鉄（ＩＩ
Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの錯塩などを用いることができる．これらのうち
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ）１１塩を始めとする
アミノボリカルボン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩及び過硫酸塩は
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい．さらにア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｉ！塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である．これらの
アミノボリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液
又は漂白定着液のｐｌ＋は通常４．０〜８．０であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐｔｉで処理する
こともできる． 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー隘１７，　１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカブト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．　４３
０号に記載のボリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
　−　８８３６号に記載のポリアミン化合物類：臭化物
イオン等が使用できる．なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５８号、西独
特許第１，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい．更に、米国特許第４，５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい．これらの漂
白促進剤は感光材料中に添加してもよい．　ｆｌ影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である． 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる．漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
｝ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸頻あるいはカ
ルボニル重亜ＩＭ付加物が好ましい． 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である．
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る．このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４ｆ！、ｐ．　２４８
　〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる．本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２　−　２８８８３８号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて脊
効に用いることができる．また、特開昭５７　−　８５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ペンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴の化学，　　（１．９８６年）三共出版、衛生技術
会纒「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典
」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる
．本発明の感光材料の処理における水洗水のρＨは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である．水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０゜Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される．更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる．このような安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８
３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる．又、前記水洗処理に続いて
、更に安定化処理する場合もあり、その例として、逼影
用カラー感光材料の最終浴として使用される、ホルマリ
ンと界面活性剤を含存する安定浴を挙げることができる
．この安定浴にも各種牛レート剤や防黴荊を加えること
もできる． 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る． 本発明のハロゲン化課カラー感光材料には処理の暦略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い．内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい．例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．　９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる． 本発明のハロゲン化根カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラゾリドン類を内蔵しても良い．典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている． 本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０℃において
使用される．通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる．また、感光材料の節銀の
ため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第
３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい． 次に本発明を実施例により例証する．しかし、本発明は
これに限るものではない． 実施例１ 〔支持体の調製］ （１）支持体試料一八（第１図） 金属アルミニウムを粗圧延したのち、中心の圧延ローラ
ーに上、下二つの相接する圧延ローラーの間を、粗圧延
しｉｉ＆純処理後の２枚のアルミニウムを重ねて、上、
下２回重て圧延し約１０−の厚みのアルミニウム箔を得
た．表面の凹凸の周波数は粗さ０、ｌ一以上において１
００ないし２００箇／ｌＩ１であった．三次元粗さ測定
器で測定した表面の平均粗さは約０．４−であった． 写真用白地原紙の上に、低密度ポリエチレンを押出しコ
ーティングし、アルミニウム箔をラミネ−トした．さら
に原紙の裏面に高密度ポリエチレンを押し出しコーティ
ングして約３０−のポリエチレン層を設けた．アルミニ
ウム表面にアイオノマー樹脂の薄層を設け、さらにコロ
ナ放電処理したのち、ゼラチン硬膜剤１−オキシー３．
５−ジクロロ−Ｓ−｝リアジンナトリウムを含むゼラチ
ン液を塗布し、０．１〜０．２−の下塗り層を設けた．
その断面図を第１図に示す， （ク支持体試料一Ｂ（第２図） プラスチックフィルムとして平均粒径３ＩＭのシリカを
２％充填した２６趨ポリエチレンフタレートフィルムに
、塩化ビニリデン共重合物（塩化ビニリデン／塩化ビニ
ル／酢酸ビニル／無水マレイン酸−１６／７０／１０／
’　４　）　８０重量％とトリレンジイソシアネートの
トリメチロールブロバン付加物２０重量％の組成のアン
カーコート剤を酢酸エチルに溶解し、乾燥後で０．１−
になるように塗布し、１００゜Ｃで２分間オーブン乾燥
した。この基体に１０’ｔｏｒｒのもとで真空蒸着を行
って、アンカーコート層上に膜厚が８００オングストロ
ームのアルミニウム薄膜層を形成した．Ｉ！面の凹凸の
周期は、粗さ０．１一以上において約４０ないし１００
箇／一であった．三次元粗さ測定器で測定した表面の平
均粗さは約０．６　ｐｍであった． この蒸着薄膜層の表面に、塩化ビニリデン／塩化ビニル
／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合物（重量比率で１
０／７０／１７／３　）　９５部とへキサメチレンジイ
ソシアネートとトリメチロールブロバンの付加物５部の
組成の接着層のための共重合体を酢酸エチルで希釈し乾
燥後で０．２ｇ／ｒＩｆになるように塗布し、１００℃
で２分間オーブン乾燥し、接着層を設けた． 次に、ＬＢＳＰ２０部、ＬＢＫＰ８０部からなる木材バ
ルプをディスクリファイナーにより、カナディアンフリ
ーネス３００ｃｃまで叩解し、ステアリン酸ナトリウム
１．０部、アニオンボリアクリルアミド０．５部、硫酸
アルミニウム１．５部、ポリアミドボリアミンエビクロ
ルヒドリン０．５部、アルキルケテンダイマー０．５部
を、いずれも木材バルブに対する絶乾重量比で添加し、
長綱抄紙機により秤量１６０ｇ／ポの紙を抄造した． 密度はマシンキャレンダーによりｌ．Ｏｇ／ｃ−とした
．この原紙をコロナ放電処理した後低密度ポリエチレン
（Ｍｌ−７ｇ／１０分、密度０．９２３ｇ／ｃｃ）を押
出しコーティングにより、厚みが３０ｊＩｍとなるよう
、ポリエチレン樹脂層を形成した．次いで基体の他の表
面（裏面）をコロナ放電処理した後、その上に、高密度
ポリエチレン（Ｍｌ−８ｇ／ｔｏ分、密度０．９５０ｇ
／　ｃｃ　）を押出しコーティングして、両面ポリエチ
レンラミネートを作成した．次に、前述したアルミニウ
ム蒸着フイルムの裏面側（蒸着面と反対の面）に下記組
成のポリウレタン系二液タイプの接着剤を乾燥後で３ｇ
／ｒｒｆとなるように塗布し、１．００℃で２分間乾燥
し、射光の正反射光の、見込角に対して、１０＠のトラ
ップを設けて正反射光を除去した分光拡散光反射率も測
定した．！！た結果を第１表に示す．この塗布面と、両
面ポリエチレンラミネート紙の低密度ポリエチレン面と
を合わせ、８０℃、圧力１０ｋｇ　／　ｃｍで加熱圧着
を行った． 次に接着層の上に、約０．１　．１１１１のゼラチン下
塗り層を設け裏面のポリエチレンラミネートの上にコロ
イダルアルミナとポリ塩化ビニリデンからなる帯電防止
層を設けた，その断面図を第２図に示す．（３）支持体
試料一Ｃ 支持体試料一Ｂにおいて、プラスチ・ンクフィルムにマ
ット剤であるシリカを用いないポリエチレンフタレート
フィルムを用い他は同欅にして試料−Ｃをえた．このア
ルミニウム表面は鏡面を示しその表面粗さは０．０５一
以下であった．得た各下塗り支持体の金属表面の全反射
率を、日立製作所製、カラーアナライザー３０７型を用
いて測定した．また、試料の法線方向より７′″の入傘
４２０ｎｍ以下の波長域は、下塗り層の分光吸収により
低下する傾向がある． 支持体の法腺方向より約ｌＯ゜の散乱光に対し、約３０
１の視角において観察すると、ＡとＢは、Ｃおよびポリ
エチレン両面ラミネートした支持体に比し、高い輝度を
示した． 〔カラー印画紙の作製〕 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体及び前記の
如《して調製した支持体Ａ，Ｂ，Ｃのいずれかの上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した．塗布液
は下記のようにして調製した． 第一層塗布液調製 イエローカプラー（［！ｘＹ）　１９．１　ｇおよび色
像安定荊（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７
）　１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１　ｇを加え溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ
に乳化分散させた．一方、塩臭化銀乳剤（奥化ｔｌ！８
０．０モル％、立方体；平均粒子サイズ０．８５ｍ、変
動係数０．０８のものと、臭化銀８０．０％、立方体；
平均粒子サイズ０．６２−、変動係数０．０７のものと
を１：３の割合（八ｇモル比）で混合）を硫黄増感した
ものに、下記に示す青感性増悪色素をｍｔモル当たり５
．Ｏ　Ｘ　１０−’モル加えたものを調製した．前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一層塗布液を調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シー３，５−ジクロ口一ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨｘ）　ｓ　　　　（Ｃｌｂ）　ｎｓＯｓｆｌ−Ｎ
　（ＣＪｓ）　２ＳＯ２ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＯＸ１０−’モル）緑
感性乳剤層 （ハロゲン｛？Ｊｌ１モル当たり４．Ｏ　Ｘ　１０−’
モル）および （ハロゲン化ｉｌｌモル当たり７。ＯＸＩＯ−’モル）
赤感性乳剤層 （ハｃｉ）ｆン化ａｍｌモル当たり０．９Ｘ１．Ｏ゜４
モノレ）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロ
ゲン化１１１１モル当たり２．６Ｘｌ．０−３モル添加
した．また青惑性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層
に対し、ｌ−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メ
ルカブトテトラゾールをそれぞれハロゲン化１！１モノ
レ当たり４．ＯＸ１０−’モノレ、３．ＯＸ１０−’モ
ル、ｌ．ＯＸ１０−’モルまた２−メチル−５−Ｌ一オ
クチルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モノレ
当たり８Ｘ１０−’モノレ、２Ｘ１０−”モノレ、２×
１０−”モル添加した． また青感性乳剤層、緑惑性乳剤層に対し、４ヒドロキシ
−６−メチル−１．３．３ａ，？−テトラザインデンを
それぞれハロゲン化恨１モル当たり、！．２ＸＩ．Ｏ−
”モル、　！．ＩＸ１０−ｆｆｉモル添加した．イラジ
エーシタン防止のために乳剤層に下記の染料を添加した
． および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒＩ′ｆ
）を表す．ハロゲン化銀乳剤は恨換算塗布量を表す．支
持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色１ｔｊｌ＄４　（Ｔ＋Ｏｚ）と青味染料（群青）を
含む〕又は支持体試籾Ａ，Ｂ，Ｃ　　　第２表に示す第
一層（青惑層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：　８０モル％）　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　第２表に示す
イエローカプラー（［！ｘＹ）　　　　　　　　　　０
．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　
　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　
　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　
　　　　　Ｏ．ｔ８溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　
　　　　　　　０．１８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
溶媒（Ｓｏｌｖ−１３　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　９０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４７４，変動係数０６１２のものと、＾ｇ
Ｂｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６ｍ
、変動係数０．０９のものとを１＝１の割合（Ａｇモル
比）で混合）０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼ
ンタカプラ−（ＥＸＭ）　　　　　　　　　０．３２色
像安定剤（（：ｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．
０２色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　
０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　
　　０．０１色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　
　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−９＞　　　　　
　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　　　　　　０．　６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４
７混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０
．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　
　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　７０モル％、立方体、平均粒
子サイズ０．４９ＪｌｌＩ、変動係数０．０８のものと
、ＡｇＢｒ　ＴＯモル％、立方体、平均粒子サイズ０．
３４１ｌｍ、変動係数０．１０のものとを１：２の割合
（Ａｇモル比）で混合）　　　　　　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３０色像安
定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４
０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０
．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外
線吸収削（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
０．０８第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変成度１７％） 流動パラフィン １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →ＣＨｌ−Ｃｌｌｈ− （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ＣＯＮ！ｌｃＪ＊（ｔ） 平均分子量８０，０００ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 しａｎｑｔＬノ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 （ｔｌＶ−１＞紫外線吸収剤 の２： ｌ混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 の４ ：　２　： ４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 ＣＯＯＣｓＨ　ｌｆｆ （ＣＩ＋！）。

！ ＣＯＯＣｓＨｌ　．， （Ｓｏｌｖ−６）？容 媒 （Ｅ１）マゼンタカブラ− Ｃｓｌｌ＋ｔＣＩＩＣＨ（ＣＨｚ）ｙｃＯＯｃＪ＋ｔ＼
／ Ｏ （Ｅｘｔ） イエローカプラー の１：１混合物（モル比） （［！ｘＣ）　　シアンカプラ− との１ １混合物（モル比） の１：１　混合物（モル比） 得られた各感光層のＲ値は、 第一層（青感層） 第三層（緑感層） 第五層（赤感層） 第２表 次のようであった． ・・・・・−・・一第２表に示す ・・・−・・−・１．１１ ・−・一・−・・・・０．９６ カラー惑光材料試料１ないし１３を夫々、１１７一巾に
裁断してロール状の試料とした．フジ・カラースーパー
ＨＧ−４００ネガフィルムを用いて得たカラーネガフィ
ルム原画から像を焼付けた．また各試料に感光計（富士
写真フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２
００　”κ）を使用し、センシトメトリー用３色分解フ
ィルターの階ＵＲｎ光を与えた。この時の露光は０．１
秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量になるように行っ
た． 露光後、フジ力ラーペーパー処理機ＰＰ６００を用いて
、後述のカラー現像処理Ａにより発色現像のタンク容量
の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を行
った．処理した試料は試料１は単独処理で行い、試料２
〜１３は試料１とそれぞれ同量ずつ混合して処理した． さらに、試料１ないしｌ３の試料について処理して得た
プリントを裁断し１１７”ｘ８２．５”サイズのプリン
トを得た．各ｌＯ枚を重ねて処理液に接した縁の汚れの
程度と、縁近傍の膜はがれの程度を評価した。

その結果を、第３表に示す． カラー現像処理Ａ 処理工程　　一瓜度一　一一時澗−　１笈ｒ旦Ｕ発色現
像　　　３８℃　　１分４０秒　２９０ｄ　　　１１Ｎ
漂白定着　　　３３゜Ｃ　　　　　６０秒　１５０ａｄ
　　　９４！リンス■　　３０〜３４゜Ｃ　　　　２０
秒　−　　　４ｌリンス■　　３０〜３４℃　　　２０
秒　−　　　４１リンス■　　３０〜３４゜Ｃ　　　　
２０秒　６６４ｄ　　　４１乾　　　燥　　７０〜８０
゜Ｃ　　　　　ＳＯ秒本感光材料１Ｍあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

兄旦】１−液　　　　　　　　　ＬＬ！！ＪＬ　濾天蒐
．水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｄ　　　　８００ｄジエチレントリアミン五酢酸　１．
０ｇ　　　　１．２ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　２
．０ｇ　　　　２．５ｇベンジルアルコール　　　　　
　１６ｄ　　　　２２ｄジエチレングリコール　　　　
　１０ｄ　　　　１０ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　２．０ｇ　　　　２．５ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３０　
ｇ　　　　３０　ｇＮ一エチルーＮ−（β−メタ ンスルホンア雉ドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤 一旧Ｔ！！Ｘ　Ｂ 水を加えて ρＩ１（２５゜Ｃ） 皿亘定１辰 水 チオ硫酸アンモニウム（７０χ） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢゜酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ム 水を加えて ｐＨ　（２５℃） １７２痕 ５．５ｇ ２．０ｇ ．５ １．０００ａｔｅ ｌ０．２０ 夕］２石辰 ４００ｄ ２００ｄ ２０ｇ ６０ｇ ｌ０００ＩＲ１ ６．７０ ７．５ｇ ２．５ｇ ２、０ １００（ｌｄ １０．６０ 皿Ｄい悦 ４０Ｍ ３００ａｆ ４０ｇ １２０ｇ １０００ｍＮ ６．３０ イオン交換水（カルシウム，マグネシウム各々３ｐｐ一
以下） 第３表 ここで、 縁汚れ　　Ｏ・・・・−・汚れが全くなく優れている．
Ｏ・−・・−・一汚れを認めない Δ一・−・・汚れを認める ×　−・・・汚れあり、許容できない。

膜はがれ　Ｏ・−・・・・−なし Δ−・・・一縁にはがれの端緒を認めるが許容レベル ×一・・・・一膜はがれを認める． カラー現像処理Ａによると、第一層のＲ値が１．２０以
下であると縁汚れや膜はがれが許容レベルであり、１、
Ｏ以下、とくに０．９０であると優れており、通常のポ
リエチレン両面ラミネートした祇支持体試料と共通カラ
ー現像処理を行なうことができ、縁汚れも膜はがれも良
いことが判る．実施例２ 実施例１にて調製した支持体試料Ａ，Ｂのいずれかの上
に以下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した．塗
布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ｌ！ｘＹ）　１９．１　ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）０．７　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよ
び溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　８．２　ｇを加え溶解し、こ
の溶液を１０％ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム
８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ
０．８８＊のものとｏ．７ｏ一のものとの３：７混合物
（ｉｌモル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０８
と０．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面
に局在含有）に下記に示ず青惑性増感色素を恨１モル当
たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．ＯＸ１０−
’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２
．ｓｘｔｏ−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを
調製した．前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し
、以下に示す組成となるように第一塗布液を調製した．
第二層から第七層用の塗布液も第一Ｎ！！！布液と同様
の方法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−３．５−ジクロローＳ−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青惑性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．ＯＸｉｏ−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 ＳＯｓｅ　　　　Ｓ０３Ｈ　・Ｎ（ＣＪｓ）ｉ（ハロゲ
ン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては４．Ｏ　
Ｘ　ｔｏ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６　Ｘ
　１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．ＯＸ１０−’モル、また小サイズ乳削に対しては１
．ＯＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカブ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり
８．５Ｘ１０−’−［−Ｊレ、？．７　Ｘ　１０−’モ
ル、２．５Ｘ１０−’モル添加した．イラジエーシジン
防止のために乳剤層に下記の染料を添加した． ｝ Ｃ！Ｈｓ　　　　Ｉ’　　　　　ＣｓＬ＋（ハロゲン化
銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては０．９　Ｘ　
１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１．ＩＸ１
０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した，および ？層横成） 以下に各層の組成を示す．数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す．ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す．支持
体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレン番
こ白色顔料（ＴｉＯ■）と青味染料（群青）を含む〕又
は支持体試料Ａ，Ｂ　　　第４表に示す第一Ｎ（青感屠
） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　第４表に示すイエローカプラ
ー（［！ｘｔ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑惑層） 塩臭化銀乳削（立方体、平均粒子サイズＯ．ＳＳ一のも
のと、０．３９−のものとのｔｅ３混合物（Ａｇモル比
）．粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　０．　ｉ２ゼラチン　　　　
　　　　　　　第４表に示すマゼンタカブラ−（ＥｘＭ
）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　．　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定
剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０
第四層（Ｒ外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　Ｏ。４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｎのも
のと、０．４５μのものとの１：４混合物（Ａｇモル比
）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０、１１、
各乳荊ともＡｇＢｒ　Ｏ．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　第４表に示すシアンカプラー（ＥｘＣ）　
　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　０．　１５第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．　１６
混色防止剤（Ｃｐｄ　−　５）　　　　　　　　　　　
０　．　０２ｔ容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８第七層（
保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動バラフィン （ｌ！ｘｔ）　　イエローカプラー １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ との１＝１混合物（モル比） （１！ＸＭ） マゼンタカプラー との１＝ ｌ混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ＝ＣｍＨｓとＣａＨ＊ と ０ｌＩ （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４ ：　４ 混合物（重量比） の各々重量で２ ；　４ ；４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定荊 ＬＩｒＩコ し＋１３ （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −＋Ｃ｝ｌ！．−Ｃｌｌ｝− Ｉ ＣＯＮＨＣＪ，（ｎ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｕν−ｌ）紫外線吸収剤 しｓＬＩ（１） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌν−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）：容 媒 の２ １混合物（容量比） の２ エ混合物（容置比） （Ｓｏｌｖ−３）ＷＩ 媒 （Ｓｏ！ｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣｓ｝Ｉ＋ｔ （ＣＨｄｓ ＣＯＯＣａ）Ｉ＋ｖ （Ｓｏｌν−６）｝容　　媒 下記のカラー現像処理一Ｂを用いた他は、実施例１と同
様にして試験した．第４表に縁の汚れと、膜はがれの結
果を示す． カラー現像処理一Ｂ 処理工肯　　嵐−１　　片固　１１允敞カラー現像　　
３５゜Ｃ　　　４５秒　１６１１ｄ漂白定着　　３０〜
３５゜Ｃ　　４５秒　２ｌ５一リンス■　　３０〜３５
゜Ｃ　　２０秒リンス■　　３０〜３５℃　２０秒 リンス■　　３０〜３５゜Ｃ　　２０秒乾　　燥　　７
０〜８０℃　６０秒 補充量は感光材料ｔｒｒｌあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二里ｌ　　　　　　　　　　叉ヱ又盈水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８０〇一エチレンジアミ
ンーＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ　　　　ｌ．５ｇ　　　　２．０ｇ
−テトラメチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ ２５ｇ ８０〇一 Ｍレし叉 ７．０ｇ １２．０　ｇ Ｕ２！！ＪＬ１ ｌ７２ １７ｌ ｌＯｌ ｉＯｉ １０ｌ ８．０ｇ １．４ｇ ２５ｇ ５。Ｏｇ ３５０ｄ 一メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）　　　５．５ｇ　　
　　７．０ｇヒドラジン 蛍光増白剤　　　　　　　　　　１．Ｏｇ　　　２．０
ｇＷ｝ｌＴＴ［！Ｘ　４Ｂ 水を加えて　　　　　　　　　　ｌｏｏＯｄ　　　１０
００ａｆｐｌ＋　（２５゜ｃ）　　　　　　　　　　！
０．０５　　　１０．４５見肛足■撒（タンク液と補充
液は同じ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４００ａｆｆｉチオ硫酸アンモニウム（７Ｑχ
）　　　　　　１００ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄　　　　　　
５５ｇ（ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二　　　　　　　５ｇナトリウ
ム アンモニウム 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｊｄｐＨ
　（２５℃）６，Ｏ ｐＨ（２５’Ｃ）　　　　　　　　　　　　　６・０一
望≦４２」良（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐ帥以下） （本発明の好ましいｔｘ様） （１）　　支持体の全反射率が０．５以上で、中心面平
均粗さが、０、ｌないし１．２一のアルミニウムまたは
その合金の表面をもつ支持体の上に、接着層を介してＲ
値が１．０以下のイエロー発色層、Ｒ値が１．２０以下
のマゼンタ発色層さらにＲ値が１．２０以下のシアン発
色層を設けた反射カラー感光材料。

（２）支持体の全反射率が０．５以上で、中心而平均粗
さ０．１ないし１．２−のアルミニウムまたはその合金
の表面をもつ支持体の上に、接着層を介してＲ値がｌ．
θ以下のシアン発色層、その上にＲ値が１．２０以下の
マゼンタ発色層またはイエロー発色層を設けた反射カラ
ー感光材料． （３）反射カラー感光材料が、カラー印画紙である場合
． （４）反射カラー感光材料が、透明陽画からプリントさ
れる反転カラー印画紙または直接ポジ・カラー印画紙で
ある場合． （本発明の効果） 本発明により、第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持
体を用いたカラー惑光材料において、通常のポリエチレ
ン両面ラミネート支持体を用いたカラー感光材料と同様
、またはそれらと共通のカラー現像処理を行うことがで
き、膜はがれや縁汚れがなく、かつ色の彩度、画像のシ
ャープネスや観察視角において高い輝度をもつプリント
が得られるカラー感光材料を提供することができる．

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明による支持体の構成を示す
ための断面図である．

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）４２０ないし６８０ｎｍの可視波長域における全
   反射率が０．５以上の第２種拡散反射性金属表面を有す
   る支持体の上に、イエローカプラー含有感光層、マゼン
   タカプラー含有感光層及びシアンカプラー含有感光層と
   少なくとも１層の非感光性親水コロイド層とを設けたハ
   ロゲン化銀カラー感光材料において、各感光層の規定さ
   れた親水性成分の、非親水性成分に対する体積比（Ｒ値
   という）が、１．３０以下であり、支持体に最も近く設
   けられたカプラー含有感光層のＲ値が１．２０以下であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
2. （２）支持体に最も近くに設けられたハロゲン化銀感光
   層のＲ値が、１．００以下である請求項（１）に記載の
   ハロゲン化銀カラー感光材料。
3. （３）支持体の金属表面の中心平均粗さが０．１ないし
   ２．０μｍであって、各感光層のＲ値が１．２５以下で
   あり、さらに支持体に最も近く設けられたハロゲン化銀
   感光層のＲ値が０．９０以下である請求項（１）又は（
   ２）に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。